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溶液中离子浓度相对大小的比较1．微粒浓度比较(1)要考虑盐类水解。
大多数盐类的单水解是微弱的，一般认为与其同溶液对应的弱酸(或弱碱)的电离相比，电离程度大于水解程度。
如溶液中相同浓度的CH3COOH、CH3COONa，CH3COOH的电离程度大于CH3COO-水解程度，类似的还有NH3·H2O与NH4Cl等，但HCN和KCN不同；CN-的水解程度大于HCN的电离程度。
(2)电荷守恒。
溶液中阳离子所带总单位正电荷数等阴离子所带总单位负电荷数。
如NaF溶液中c(Na+)+c(H-)=c(F-)+c(OH-)。
(3)物料守恒。
①溶液中某元素的各种存在形式守恒，即原子守恒，如0.l mol·L-1的Na2CO3溶液中，c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.l mol·L-1。
②溶液中水电离产生的H+、OH-数目应该相同，如Na2S溶液中，c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。
分为三种类型①单一溶液中离子浓度相对大小的比较。
如:判断一元或多元弱酸溶液和水解的盐溶液中离子浓度的相对大小，判断水解的盐溶液中离子浓度相对大小的一般方法是：若为NH4Cl等盐中的阴、阳离子价数相等，离子浓度为c(不水解的离子)>c(水解的离子)>c(水解后呈某性的离子,如：H+或OH-)>c(水解后呈某性的对应离子)如在NH4Cl溶液中c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)若为Na2CO3等盐中的阴、阳离子的价数不等时，判断离子浓度的大小则要根据实际情况具体分析，对于多元弱酸根的水解，则是有几价则水解几步，在分步水解中以第一步水解为主，如在Na2CO3溶液中c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)。
②多种溶液中指定离子浓度相对大小的比较。
③两种溶液混合后离子浓度相对大小的比较。
电离平衡专题--------关于溶液中离子浓度大小的比较四川省苍溪城郊中学侯祺教学目标：引导学生运用归纳比较的方法熟悉溶液中的“三守恒”和电离、水解原理分析比较溶液的酸碱性强弱，能判断溶液中某些离子间浓度大小，解决一些实际问题。
考向分析：溶液中离子浓度的比较涉及的问题:溶液的酸碱性、弱电解质的电离平衡、盐的水解、电离平衡、水解平衡的移动等,是高考热考点、也是教学的重难点，高考中的题型多以选择题为主，有时也以填空、简答题的形式考查，几乎是每年必靠的内容。
学生落实巩固：要正确快速解决溶液中离子浓度问题，还要具备熟练掌握各种平衡以及守恒知识，因此离子浓度大小的比较是一类难度大、综合性强的题型，现对电解质溶液混合或稀释后，离子浓度相对大小的比较常见题型进行归类：1.溶质单一型：溶液中离子浓度的比较（考虑电离和水解谁为主）：①酸溶液考虑电离，而多元弱酸要分步电离，程度依次减弱，如在H3PO4溶液中离子浓度大小关系：②碱溶液考虑电离，而多元弱碱也要分步电离，高中阶段不需掌握,所以书写时一步到位就可以了。
③盐溶液考虑水解和电离，分析溶液的酸碱性：有弱的盐要水解如CuCl2离子浓度大小关系：；多元弱酸根对应的正盐要分步水解，程度依次减弱，如在Na2CO3中离子浓度大小关系：；酸式盐要同时考虑水解和电离，分析比较二者程度大小，请填空：水解程度大于电离程度（显性）的酸式盐有：水解程度小于电离程度（显性）的酸式盐有：例外：只电离不水解的酸式盐：下列盐溶液中的离子浓度大小关系：NH4Cl ：NaHCO3：NaHSO3：2.不同溶液中同一离子浓度大小比较型：要分析溶液其他离子对其的影响(主要考虑浓度和同离子效应对电离或水解的影响)：例：在相同物质的量浓度的以下六种溶液中：①NH4Cl；②HCOONH4；③NH4HSO4；④NH4Al(SO4)2；⑤（NH4）2SO4；⑥（NH4）2CO3，C NH4+的大小顺序是。
3.混合反应型：溶液中离子浓度相对大小的比较，要进行综合分析，要考虑各离子间是否发生反应,然后分析生成的弱电解质的电离因素、水解因素，并比较水解和电离程度的大小等。
溶液中离子浓度大小比较编写：盛建文审：余佳电解质溶液有关知识是化学反应原理的重要内容之一，也是高考考点分布的重点区域之一，其中溶液中离子(或溶质微粒)浓度大小比较一直是历年高考考查的热点内容。
但很多学生对本部分内容知之不深，甚至面对题目无法下手。
本文就电解质溶液中离子浓度大小比较的有关知识归纳如下。
一、紧抓两个“微弱”比较离子或溶质微粒浓度大小，考查的内容通常既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而这两个平衡变化的共同特征为反应或过程是“微弱”的。
1.弱电解质只有微弱电离，如稀醋酸溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为：c(CHCOOH)＞c(H+)＞c(CH3COO–)＞c(OH–)。
多元弱酸分步电离，以第一步为主，3如HS溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS–)＞c(S2–)＞2c(OH–)。
2.弱酸(碱)离子的水解是微弱的。
如NHCl溶液中，各粒子浓度由大到小的4顺序为：c(Cl–)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH–)。
多元弱酸根离子分步水解，以第一步为主，如NaS溶液中，c(Na+)＞c(S2–)＞c(OH–)＞c(HS–)＞c(H2S)2＞c(H+)。
二、牢记三个“守恒”离子间的定量关系，也就是三个守恒关系。
在建立守恒关系前，我们需清楚建立平衡的微粒，以及离子间建立定量关系的前提。
1.电荷守恒：衡量的是平衡时溶液中离子浓度的定量关系，在此定量关系中，只含有离子而不含有分子。
建立电荷守恒关系，需分两步走：第一步，找出溶液中含有的所有离子；第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。
2.物料守恒：利用起始量、起始物质中含有的除H、O元素外的元素原子间的定量关系，建立平衡溶液中各离子(H+、OH-除外)和分子(水除外)物质的量或浓度间的定量关系。
建立等量关系，需分两步走：第一步，找出溶液中存在的离子和分子(H2O、H+、OH-除外)；第二步，利用起始物质中原子的定量关系，确定含有该原子的离子或分子间的定量关系。
溶液中离子浓度大小比较电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)正负电荷相等相等关系：物料守恒c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)C原子守恒（以Na2CO3）质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)H+离子守恒离子浓度比较：①多元弱酸H3PO4 c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)②多元弱酸形成的正盐Na2CO3c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)大小关系：③不同溶液中同一离子浓度浓度0.1mol/L的①、NH4Cl②、CH3COONH4③、NH4HSO4则c(NH4+)③>①>②④混合溶液中各离子浓度0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/LNH3·H2O混合则：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)1、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒电荷守恒：溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，即电解质溶液呈电中性。
物料守恒：电解质溶液中某一组分的原始浓度应等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
质子守恒：电解质溶液中无论是水的电离、弱酸的电离还是盐类的水解，都可以看成是质子的传递过程。
2、水解规律:有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，等强显中性正盐溶液:①强酸弱碱盐呈酸性②强碱弱酸盐呈碱性③强酸强碱盐呈中性④弱酸碱盐不一定题型一：单一溶质溶液中离子浓度大小的比较：［例1］在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是()A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-)D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) ［例2］在0.1mol/l的氨水溶液中，下列关系正确的是()A．C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(NH4+)＞C(H+)B．C(NH4+)＞C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(H+)C．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＝C(OH-)＞C(H+)D．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)练习：⑴Na2S溶液中各离子浓度由小到大的顺序是。
溶液中离子浓度大小的比较考点1.判断单一溶液中各粒子浓度一：弱酸弱碱溶液中微粒浓度大小的比较二、弱酸盐及弱碱盐溶液考点2.判断不同电解质溶液中同一粒子浓度大小三、不同溶液中同一离子浓度比较考点3判断两种溶质溶液中各粒子浓度四、混合溶液中练习：1.水解规律：“谁强显谁性，等强显中性”。
在弱酸碱盐的溶液中取决于弱酸弱碱的相对强弱。
如：NH4CN 碱性CH3COONH4中性 NH4F酸性2.常见酸式盐溶液的酸碱性：酸性的有NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO43.浓度为0.1mol/L的8种溶液：①HNO3②H2SO4③HCOOH ④Ba(OH)2⑤NaOH ⑥CH3COONa ⑦KCl⑧NH4Cl溶液pH由小到大的顺序是（填写编号）____________.答案：②①③⑧⑦⑥⑤④。
4.相同条件下，测得①NaHCO3②CH3COONa ③NaAlO2三种溶液的pH相同。
那么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_______________.②＞①＞③5.①.在0.1 mol/l的NH3·H2O溶液中，c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)②.将0.1mol/L的H2CO3溶液中各离子的浓度由大到小排列c(H+ )>c(HCO3- )>c(CO32- )>c(OH-)③.将0.1mol/L的H3PO4溶液中各离子的浓度由大到小排列c(H+ )>c(H2PO4- )>c(HPO42- )>c(PO43-)④.NaHSO3溶液中各离子的浓度由大到小排列6.在0.1mol/L的硫化钠溶液中,下列关系正确的是的A.[Na+]>[S2-]>[H+]>[HS-]>[OH-]B.[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]C.[Na+]+[H+]=1/2[S2-]+[HS-]+[OH-]D.[S2-]+[HS-]+[H2S]=0.1mol/L7.物质的量浓度相同的下列溶液中，c(NH4+)最大的是A.NH4B.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH4HCO38.物质的量浓度相同的四种溶液①NaHSO4②NaHCO3③Na2CO3④Na2SO4,由水电离的c(H+)由大到小的顺序是③②④①9.同浓度的下列物质,在指定的离子浓度比较中错误的是A.[PO43-]: Na3PO4>Na2HPO4>NaH2PO4>H3PO4B.[CO32-]:(NH4)2CO3>Na2CO3>NaHCO3>NH4HCO3C.[NH4+]: (NH4)2SO4>(NH4) 2CO3>NH4HSO4>NH4ClD.[S2-]: Na2S>H2S>NaHS>(NH4)2S10.Na2CO3溶液中电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)Na2CO3溶液中物料守恒：2【c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)】=c(Na+)Na2CO3溶液中质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)各种离子浓度大小顺序为：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)11.NaHCO3溶液中电荷守恒：c(Na+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-)NaHCO3溶液中物料守恒：c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)NaHCO3溶液中质子守恒：c(H2CO3) +c(H+)= c(CO32-)+ c(OH-)各种离子浓度大小顺序为：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)> c(H+)>c(CO32-)12.NH4Cl溶液中电荷守恒：c(NH4+ )+c(H+) =c(OH-)+c(Cl-)NH4Cl溶液中物料守恒：c(Cl-)=c(NH4+ )+c(NH3.H2O)NH4Cl溶液中质子守恒：c(H+)=c(OH-)+c(NH3.H2O)各种离子浓度大小顺序为：c(Cl-)＞c(NH4+ )＞c(H+)＞c(OH-)13.Na2S溶液中电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+ c(OH-)Na2S溶液中物料守恒：c(Na+)=2 c(S2—)+2c(HS-)+ 2c(H2S)Na2S溶液中质子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)各种离子浓度大小顺序为：c(Na+)＞c(S2—)＞c(OH-)＞c(HS—)＞c(H+)14.CH3COONa溶液中电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-)CH3COONa溶液中物料守恒：c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)CH3COONa溶液中质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)各种离子浓度大小顺序为：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)15.比较下列各混合溶液中离子浓度的大小：①.等浓度等体积CH3COOH溶液和NaOH溶液混合1. c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)> c(H+)②.PH=2的CH3COOH溶液和PH=12的NaOH溶液等体积混合2. c(CH3COO-)> c(Na+)>c(H+)> c(OH-)③.向CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液使溶液呈中性3.c(CH3COO-)= c(Na+) > c(H+)= c(OH-)16.将pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水等体积混和后,溶液中离子浓度关系c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)一、几个常见的热点问题1．阿伏加德罗常数（1）条件问题：常温、常压下气体摩尔体积增大，不能使用22.4 L/mol。
考点8 离子浓度的大小比较【考点定位】本考点考查离子浓度的大小比较，根据溶液中存在的电离平衡、水解平衡准确确定溶液中存在的微粒，灵活运用电荷守恒、物料守恒及质子守恒分析。
【精确解读】一、单一溶液中离子浓度大小的比较：点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：(显性离子)＞(一级电离离子)＞(二级电离离子)＞(水电离出的另一离子)点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(二级水解离子)＞(水电离出的另一离子)4．二元弱酸的酸式盐溶液，如0.1mol/L的NaHCO3溶液：点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)＞(电离得到的酸根离子)5．不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子对其影响的因素．如在相同物质的量的浓度的下列溶液：①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4中c(NH4+)浓度由大到小的顺序是：③＞①＞②．点拨：该类型题要看溶液中其它离子对的其影响．二、混合溶液中离子浓度大小的比较：1．两种物质混合不反应：如①等物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合：CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用，混合后溶液呈酸性，c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)②等物质的量的NH4Cl和NH3•H2O混合：和NH3•H2O的电离作用大于NH4Cl的水解作用，混合后溶液呈碱性，c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)2．两种物质其恰好完全反应：如①10ml 0.1 mol/L NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液混合②100 mL 0.1 mol/L 醋酸与50 mL 0.2mol/L NaOH溶液混合等．3．两种物质反应，其中一种有剩余（1）酸与碱反应型：点拨：在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会很容易判断错误，解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小．如：0.2 mol/L HCN溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合解析：上述溶液混合后，溶质为HCN和NaCN，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCN的电离处理，而应按NaCN水解为主．①pH=7型：例:常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中( )A．c(HCOO-)＞c(Na+) B．c(HCOO-)＜c(Na+)C．c(HCOO-)=c(Na+) D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系②未指明酸碱的强弱：③pH之和等于14的酸和碱溶液的混合(判断过量)如：①pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，混合后溶液呈酸性；②pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，氨水过量，混合后溶液呈碱性．（2）盐与酸(碱)反应型①弱酸强碱盐与强酸反应后溶液中离子浓度大小的比较例:将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是A．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(HAc) B．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(HAc)＞c(H+)C．c(Ac-)=c(Cl+)＞c(H+)＞c(HAc) D．c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(Cl-)+c(OH-)②强酸弱碱盐与强碱反应后溶液中离子浓度大小的比较例．0.2mol/L NH4Cl溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3•H2O) B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)C．c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) D．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)＞c(H+)4．不同物质同种离子浓度的比较：如NH4Cl、NH4HSO4、CH3COONH4和NH4HCO3中NH4+的比较【精细剖析】一、离子浓度大小比较的解题方法和步骤：1．判断水解、电离哪个为主．（1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等．（2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等（4）根据题意判断：如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c(H+)＞c(OH-)时，以HB-的电离为主；当c(H+)＜c(OH-)时，以HB-的水解为主．对于弱酸HX与强碱盐(NaX式)的混合溶液中，当c(H+)＞c(OH-)时，以HX的电离为主；当c(H+)＜c(OH-)时，以X-的水解为主．对于弱碱ROH与强酸盐(RCl式)的混合溶液中，情况则相反．2．运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断，得出正确结论．二、离子浓度大小比较，在分析问题时注意的问题：1．三个观点：（1）全面的观点．探究离子浓度问题，要充分认识电解质在溶液中的表现，全面考虑溶液中各种离子的存在情况及相互关系，比如：在Na2CO3溶液中存在Na2CO3的电离，CO32-的水解、二级水解以及H2O的电离等多个反应，故溶液中微粒有H2O、Na+、CO32-、HCO3-、H2CO3、H+、OH-，忽视任何一个很微弱的反应、很微少的粒子都是不正确的．（2）矛盾的观点．事物是矛盾的统一体，处理矛盾问题时要抓住主要矛盾．在比较离子浓度大小时，若溶液中存在竞争反应时，需要抓住主要矛盾来解决相关问题．如等物质的量的NH4Cl、NH3•H2O共存于溶液中，则溶液中同时存在NH4+水解和NH3•H2O的电离，由于NH3•H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，故考虑电离而忽略水解，由此得出离子浓度的大小关系为：c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)＞c(H+)．在应用此观点时，正确判断矛盾双方的性质是必要的，如一级电离通常大于二级电离，一级水解通常大于二级水解．弱酸及其对应盐、弱碱及其对应盐所形成的缓冲溶液中通常情况是电离强于水解，极少数例外 (如HCN及CN-)．（3）联系的观点．事物是相互联系、相互影响，而不是孤立存在的．溶液的离子亦如此，要应用化学原理，准确判断离子之间的相互影响．比如：纯水中由水电离出的H+、OH-满足c(OH-〕=c(H+)；若加入碱或酸，则碱或酸电离出的OH-、H+会抑制水的电离，而使c(H+〕水=c(OH-)水但数值减小；若加入可水解的盐，则因弱离子的水解消耗H+或OH-而促进水的电离，c(H+)水与c(OH-)水不再相等．象这样因为某种作用改变离子存在状况的例子很多．2．两种理论：（1）弱电解质的电离平衡理论①弱电解质的电离是微量的，电离消耗及电离产生的粒子是少量的，同时还应考虑水的电离．②多元弱酸的电离是分步的，主要是第一步电离．（2）水解平衡理论①弱酸根离子或弱碱阳离子由于水解而损耗．如NH4Cl溶液中，因NH4+水解损耗，所以c(Cl-)＞c(NH4+)②弱酸根离子或弱碱阳离子的水解损失是微量的(双水解除外)，因此水解生成的弱电解质及产生的H+(或OH-)也是微量的．但由于水的电离，所以水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中的c(OH-)问题大于水解产生的弱电解质的浓度．③多元弱酸根离子的水解是分步的，以第一步水解为主．④强碱弱酸酸式盐溶液中弱酸酸根离子既有电离又有水解，比较离子浓度时首先要认清其阴离子的电离程度和水解程度．a、若溶液显酸性，说明阴离子的电离程度＞水解程度．b、若溶液显碱性，说明阴离子的电离程度＜水解程度．⑤弱酸、弱碱与其对应盐的混合液(物质的量之比为1：1)a、一般规律是：酸、碱的电离程度＞其对应盐的水解程度．CH3COOH～CH3COONa混合液呈酸性：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)；NH3•H2O～NH4Cl混合液呈碱性：c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)b、特殊情况：HCN～NaCN混合液呈碱性：c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)3．溶液中的几个守恒关系（1）电荷守恒：即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零．（2）物料守恒(原子守恒)：即某种原子在变化过程(水解、电离)中数目不变．（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中[H+]与其它微粒浓度之间的关系式(由电荷守恒及质子守恒推出)。
溶液中离子浓度大小比较专题(用)相关知识点1、电解质的电离电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。
强电解质如NaCI、HCI、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。
弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的°2 5C 0.1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32%,溶液中存在较大量的H20和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。
多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离：H2CO3 ?H + HCO 3 ；HCO 3 H + CO3?。
2、水的电离水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成出0+和OH-, H2O -一H ++ OH-。
在2 5C(常温)时，纯水中[H+] = [OH-] = 1 XI0-7mol/L。
在一定温度下，[H+]与[OH -]的乘积是一个常数：水的离子积Kw = [H+] [OH-],在2 5C 时，Kw = 1 X10 14。
在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[0H-] 水均小于10-7moI/L。
在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。
3、盐类水解在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
强酸弱碱盐如NH4CI、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。
多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-+ H2O —L HCO3-+ OH-、HCO3-+ H2O ——H2CO3+ OH-。
4、电解质溶液中的守恒关系电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
如NaHCO3溶液中：n(Na+)+ n(H+) = n(HCO3-)+ 2n(CO32-) + n(OH-)推出:[Na+] + [H+]= - 2- -[HCO 3 ] + 2[CO3 ] + [OH ]I | 2 ———如 N&CO3溶液中：c(Na ) + c(H ) = 2c(CO s ) + c(OH ) + c(HCO s )物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
考点8 离子浓度的大小比较【考点定位】本考点考查离子浓度的大小比较，根据溶液中存在的电离平衡、水解平衡准确确定溶液中存在的微粒，灵活运用电荷守恒、物料守恒及质子守恒分析。
【精确解读】一、单一溶液中离子浓度大小的比较：点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：(显性离子)＞(一级电离离子)＞(二级电离离子)＞(水电离出的另一离子)点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(二级水解离子)＞(水电离出的另一离子)4．二元弱酸的酸式盐溶液，如0.1mol/L的NaHCO3溶液：点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)＞(电离得到的酸根离子)5．不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子对其影响的因素．如在相同物质的量的浓度的下列溶液：①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4中c(NH4+)浓度由大到小的顺序是：③＞①＞②．点拨：该类型题要看溶液中其它离子对的其影响．二、混合溶液中离子浓度大小的比较：1．两种物质混合不反应：如①等物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合：CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用，混合后溶液呈酸性，c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)②等物质的量的NH4Cl和NH3•H2O混合：和NH3•H2O的电离作用大于NH4Cl的水解作用，混合后溶液呈碱性，c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)2．两种物质其恰好完全反应：如①10ml 0.1 mol/L NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液混合②100 mL 0.1 mol/L 醋酸与50 mL 0.2mol/L NaOH溶液混合等．3．两种物质反应，其中一种有剩余（1）酸与碱反应型：点拨：在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会很容易判断错误，解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小．如：0.2 mol/L HCN溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合解析：上述溶液混合后，溶质为HCN和NaCN，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCN的电离处理，而应按NaCN水解为主．①pH=7型：例:常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中( )A．c(HCOO-)＞c(Na+) B．c(HCOO-)＜c(Na+)C．c(HCOO-)=c(Na+) D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系②未指明酸碱的强弱：③pH之和等于14的酸和碱溶液的混合(判断过量)如：①pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，混合后溶液呈酸性；②pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，氨水过量，混合后溶液呈碱性．（2）盐与酸(碱)反应型①弱酸强碱盐与强酸反应后溶液中离子浓度大小的比较例:将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是A．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(HAc) B．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(HAc)＞c(H+)C．c(Ac-)=c(Cl+)＞c(H+)＞c(HAc) D．c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(Cl-)+c(OH-)②强酸弱碱盐与强碱反应后溶液中离子浓度大小的比较例．0.2mol/L NH4Cl溶液与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3•H2O) B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)C．c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) D．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)＞c(H+)4．不同物质同种离子浓度的比较：如NH4Cl、NH4HSO4、CH3COONH4和NH4HCO3中NH4+的比较【精细剖析】一、离子浓度大小比较的解题方法和步骤：1．判断水解、电离哪个为主．（1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等．（2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等（4）根据题意判断：如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c(H+)＞c(OH-)时，以HB-的电离为主；当c(H+)＜c(OH-)时，以HB-的水解为主．对于弱酸HX与强碱盐(NaX式)的混合溶液中，当c(H+)＞c(OH-)时，以HX的电离为主；当c(H+)＜c(OH-)时，以X-的水解为主．对于弱碱ROH与强酸盐(RCl式)的混合溶液中，情况则相反．2．运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断，得出正确结论．二、离子浓度大小比较，在分析问题时注意的问题：1．三个观点：（1）全面的观点．探究离子浓度问题，要充分认识电解质在溶液中的表现，全面考虑溶液中各种离子的存在情况及相互关系，比如：在Na2CO3溶液中存在Na2CO3的电离，CO32-的水解、二级水解以及H2O的电离等多个反应，故溶液中微粒有H2O、Na+、CO32-、HCO3-、H2CO3、H+、OH-，忽视任何一个很微弱的反应、很微少的粒子都是不正确的．（2）矛盾的观点．事物是矛盾的统一体，处理矛盾问题时要抓住主要矛盾．在比较离子浓度大小时，若溶液中存在竞争反应时，需要抓住主要矛盾来解决相关问题．如等物质的量的NH4Cl、NH3•H2O共存于溶液中，则溶液中同时存在NH4+水解和NH3•H2O的电离，由于NH3•H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，故考虑电离而忽略水解，由此得出离子浓度的大小关系为：c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(NH3•H2O)＞c(OH-)＞c(H+)．在应用此观点时，正确判断矛盾双方的性质是必要的，如一级电离通常大于二级电离，一级水解通常大于二级水解．弱酸及其对应盐、弱碱及其对应盐所形成的缓冲溶液中通常情况是电离强于水解，极少数例外 (如HCN及CN-)．（3）联系的观点．事物是相互联系、相互影响，而不是孤立存在的．溶液的离子亦如此，要应用化学原理，准确判断离子之间的相互影响．比如：纯水中由水电离出的H+、OH-满足c(OH-〕=c(H+)；若加入碱或酸，则碱或酸电离出的OH-、H+会抑制水的电离，而使c(H+〕水=c(OH-)水但数值减小；若加入可水解的盐，则因弱离子的水解消耗H+或OH-而促进水的电离，c(H+)水与c(OH-)水不再相等．象这样因为某种作用改变离子存在状况的例子很多．2．两种理论：（1）弱电解质的电离平衡理论①弱电解质的电离是微量的，电离消耗及电离产生的粒子是少量的，同时还应考虑水的电离．②多元弱酸的电离是分步的，主要是第一步电离．（2）水解平衡理论①弱酸根离子或弱碱阳离子由于水解而损耗．如NH4Cl溶液中，因NH4+水解损耗，所以c(Cl-)＞c(NH4+)②弱酸根离子或弱碱阳离子的水解损失是微量的(双水解除外)，因此水解生成的弱电解质及产生的H+(或OH-)也是微量的．但由于水的电离，所以水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中的c(OH-)问题大于水解产生的弱电解质的浓度．③多元弱酸根离子的水解是分步的，以第一步水解为主．④强碱弱酸酸式盐溶液中弱酸酸根离子既有电离又有水解，比较离子浓度时首先要认清其阴离子的电离程度和水解程度．a、若溶液显酸性，说明阴离子的电离程度＞水解程度．b、若溶液显碱性，说明阴离子的电离程度＜水解程度．⑤弱酸、弱碱与其对应盐的混合液(物质的量之比为1：1)a、一般规律是：酸、碱的电离程度＞其对应盐的水解程度．CH3COOH～CH3COONa混合液呈酸性：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)；NH3•H2O～NH4Cl混合液呈碱性：c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)b、特殊情况：HCN～NaCN混合液呈碱性：c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)3．溶液中的几个守恒关系（1）电荷守恒：即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零．（2）物料守恒(原子守恒)：即某种原子在变化过程(水解、电离)中数目不变．（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中[H+]与其它微粒浓度之间的关系式(由电荷守恒及质子守恒推出)。
溶液中离子浓度大小的比较１．溶液中离子浓度大小比较的规律1多元弱酸溶液,根据多步电离分析;如H3PO4的溶液中,cH+>cH2PO4－>cHPO42－>cPO43－;多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中,cNa+>cCO32－>cOH－>cHCO3－;2不同溶液中同一离子浓度的比较,则要注意分析溶液中其他离子对其的影响;如在①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中,cNH4+浓度的大小为③>①>②;3如果题目中指明溶质只有一种物质该溶质经常是可水解的盐,要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数,水解程度如何,水解后溶液显酸性还是显碱性;4如果题目中指明是两种物质,则要考虑两种物质能否发生化学反应,有无剩余,剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应,则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液,应注意分析其电离、水解的相对强弱,进行综合分析;5若题中全部使用的是“＞”或“＜”,应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况增多了还是减少了;6对于HA和NaA的混合溶液多元弱酸的酸式盐：NaHA,在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时,由于溶液中的Na+保持不变,若水解大于电离,则有c HA>c Na+>c A－,显碱性；若电离大于水解,则有c A－>c Na+>c HA,显酸性;若电离、水解完全相同或不水解、不电离,则c HA=c Na+=c A－,但无论是水解部分还是电离部分,都只能占c HA或c A－的百分之几到百分之零点几,因此,由它们的酸或盐电离和水解所产生的cH+或cOH－都很小;例1把·L－1的偏铝酸钠溶液和·L－1的盐酸溶液等体积混合,混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是A．c Cl－>c Al3+>c Na+>c H+>c OH－B．c Cl－>c Al3+>c Na+>c OH－>c H+C．c Cl－>c Na+>c Al3+>c H+>c OH－D．c Na+>c Cl－>c Al3+>c OH－>c H+解析偏铝酸钠与盐酸混合后,发生反应：NaAlO2+HCl+H2O===NaCl+AlOH3,显然,盐酸过量,过量的盐酸与AlOH3进一步反应：AlOH3+3HCl===AlCl3+3H2O,故反应后,溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液,Cl －浓度最大,反应前后不变,故仍然最大,有部分Al存在于没有溶解的AlOH3沉淀中,若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同,故cNa+>cAl3+,由于AlCl3水解溶液呈酸性,故cH+>cOH－,故正确答案为C;答案C;例2某二元弱酸简写为H2A溶液,按下式发生一级和二级电离：H2A H++HA－HA－H++A2－已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易,设有下列四种溶液：A．·L－1的H2A溶液B．·L－1的NaHA溶液C．·L－1的HCl与·L－1NaHA溶液等体积混合液D．·L－1的NaOH与·L－1的NaHA溶液等体积混合液;据此,填写下列空白填代号：1c H+最大的是_______,最小的是______;2c H2A最大的是______,最小的是______;3c A2－最大的是_______,最小的是______;1A D 2A D 3D A例3把·L-1CH3COOH溶液和·L-1NaOH溶液以等体积混合,若cH+>cOH—,则混合液中粒子浓度关系正确的是A．c CH3COO-＞c Na+B．c CH3COOH＞c CH3COO－C．2c H+＝c CH3COO--c CH3COOHD．c CH3COOH+c CH3COO-＝·L-1解析AD2．离子浓度大小比较的守恒规律1电荷守恒：在任何溶液中,阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数,即溶液呈电中性;如在Na2CO3、NaHCO3溶液中,均存在Na+、、H+、OH－、HCO3－、CO32－离子,它们的浓度不同,但都存在c Na++c H+=c OH－+c HCO3－+2c CO32－的关系;2物料守恒：又可称原子守恒,在电解质溶液中,尽管有些离子能发生水解,但这些离子或离子中所含的原子所含某些原子的总数是始终不变的,是符合原子守恒的;如在K2S溶液中,虽然S2－发生了水解,生成了HS－、H2S,但S原子总数不变,只是S2－以不同形式存在而已,与K+存在如下的守恒关系：c K+=2c S2－+2c HS－+2c H2S;3水的电离守恒质子守恒：根据水的电离：H2O H++OH－,由水电离出的c H+、c OH－始终是相等的,溶液中的H+、OH－离子虽被其他离子结合,以不同形式存在,但其总量仍是相等的;如在K2S溶液中,水电离出的OH－即存在如下关系：c OH－=c H++HS－+2c H2S;3．应用守恒规律的思维方法若粒子间用等号连接,应根据守恒原理,视不同情况,从以下几个方面思考：1若等号一端全部是阴离子或阳离子时,应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒;2若等号一端各项中都含同种元素时,首先应考虑这种元素的原子守恒,即物料守恒;3若等号一端为c H+或c OH－时,应首先考虑是否符合水的电离守恒;4若等号两端既有分子又有离子,则考虑将电荷守恒与物料守恒相加或相减;或利用质子来源进行分析;例4将·L－1的醋酸钠溶液20ml与·L－1盐酸10ml混合后,溶液显酸性,则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是A．cCH3COO－>cCl－>cH+>cCH3COOH B．cCH3COO－>cCl－>cCH3COOH>cH+C．cCH3COO－＝cCl－>cH+>cCH3COOHD．cNa++CH+=cCH3COO－+cCl－+cOH－答案BD;例5·L－1的HCN溶液与·L－1NaCN溶液等体积混合,已知该混合溶液中c Na+>c CN－;用“>”、“<”或“=”符号填写下列空格：1液中c H+c OH－2c HCN c CN－3c HCN+c CN－·L－1;解析HCN在溶液中存在下列电离平衡：HCN H++CN－,NaCN完全电离产生的CN－存在水解平衡：CN－+H2O HCN+OH－,假设均不发生电离和水解,则应存在c Na+=c CN－=cHCN,混合后溶液中c Na+>c CN－,故说明其水解消耗的CN－大于电离产生的CN－,故有c OH－>c H+c HCN>c CN－,根据溶液中的“CN”原子守恒,可知混合后,两浓度之和应等于·L－1；答案1<2>3=例61取·L－1的HX溶液与·L－1NaOH溶液等体积混合,测得混合溶液中c Na+>c X－;①混合溶液中c HX c X－②混合溶液中c HX+c X－·L－1忽略体积变化；③混合溶液中由水电离出的c OH－·L－1HX溶液中由水电离出的c H+;2如果取·L－1HX溶液与·L－1NaOH溶液等体积混合,测得混合溶液中pH>7,则说明HX的电离程度______NaX的水解程度;答案1①<②=③>2。
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盐溶液中离子浓度的大小比较既是一个重要知识点，也是高中化学一个难点，但只要掌握了有关知识、原理和规律,结合解题技巧，就能轻车熟路，达到举一反三的最佳效果。
一、基本知识在盐溶液中存在着水的电离平衡，可能还有盐的水解、电离平衡，所以就有下列关系:1.c（H＋）与c（OH－）的关系：中性溶液:c（H＋）＝c(OH－)（如NaCl溶液)酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－)（如NH4Cl溶液）碱性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液)恒温时:c（H+）·c（OH－）＝定值（常温时为10－14）2.电荷守恒:盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。
如NH4Cl溶液中：c(NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）如Na2CO3溶液中：c（Na+)＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3—）＋c(OH－）3.物料守恒:某元素各种不同存在形态的微粒,物质的量总和不变。
如0.1mol/LNH4Cl溶液中：c（NH4+)＋c（NH3·H2O）＝0.1mol/L如0.1mol/LNa2CO3溶液中：c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）＝0。
1mol/L二、解题方法和步骤1。
判断水解、电离哪个为主。
(1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等.(2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等.（3）盐离子既水解又电离:多元弱酸形成的酸式盐,以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等.（4）根据题意判断:如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c（H+）＞c(OH－）时，以HB－的电离为主;当c（H+)＜c（OH－）时,以HB－的水解为主。
质子守恒讲解【所谓的质子守恒，可以理解为氢离子守恒（氢离子的原子核内只有一个质子，同时也没有电子）】质子守恒：即溶液中基准物得质子数等于失质子数，也可以由物料守恒和电荷守恒关系联立得到。
它和物料守恒、电荷守恒同为溶液中的三大守恒关系。
一、列出溶液中的质子守恒关系式一般的步骤1.盯基准物(电离和水解之前的含氢的离子或分子)，利用电离和水解得:得质子产物和失质子产物（电离和水解之后的离子或分子）。
2.看基准物、得质子产物和失质子产物相差的质子数。
3.列质子守恒关系式得质子数=失质子数。
4.用物料守恒和电荷守恒验证。
二、质子守恒的主要题型1.单一酸溶液【例1】H3PO4溶液中：基准物：H2O；H3PO4得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+失质子产物：H2PO4-(相差1个质子）；HPO42-(相差2个质子）；PO43-(相差3个质子）；OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)2.单一碱溶液【例2】NH3·H2O溶液中：基准物：H2O；NH3·H2O得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+；NH4+（相差1个质子）失质子产物：OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)不难看出单一的酸溶液或者碱溶液的质子守恒其实就是电荷守恒。
混合酸的溶液或者混合碱溶液亦然！3.单一的正盐溶液【例3】Na2CO3溶液：基准物：H2O、CO32-得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+、HCO3-（相差1个质子）H2CO3（相差2个质子）失质子产物：OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)【例4】NH4Cl溶液：基准物：H2O、NH4+得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+失质子产物：NH3·H2O（相差1个质子）、OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)【例5】(NH4)3PO4溶液：基准物：H2O、NH4+、PO43-得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+、HPO42-（相差1个质子）、H2PO4-（相差2个质子）、H3PO4（相差3个质子）失质子产物：NH3·H2O（相差1个质子）、OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4)=c(NH3·H2O)+c(OH-)4.单一的酸式盐溶液【例5】NaH2PO4溶液：基准物：H2O、H2PO4-得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+；H3PO4（相差1个质子）失质子产物：HPO42-（相差1个质子）、PO43-（相差2个质子）、OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(H3PO4)=c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-)【例6】(NH4)2HPO4溶液:基准物：H2O、NH4+、HPO42-得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+、H2PO4-（相差1个质子）、H3PO4（相差2个质子）失质子产物：NH3·H2O（相差1个质子）、PO43-（相差1个质子）、OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)=c(NH3·H2O)+c(PO43-)+c(OH-)【例7】NH4HCO3溶液基准物：H2O、NH4+、HCO3-得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H+、H2CO3（相差1个质子）失质子产物：NH3·H2O（相差1个质子）、CO32-(相差1个质子)、OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(H2CO3)=c(NH3·H2O)+c(CO32-)+c(OH-)5.多种盐的混合溶液【例8】CH3COONa与NaF的混合液:基准物：H2O、CH3COO-、F-得质子产物：H3O+(相差1个质子）即H+；CH3COOH（相差1个质子）；HF（相差1个质子）失质子产物：OH-(相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+)+c(CH3COOH)+c(HF)=c(OH-)6.酸碱反应后的混合溶液此类型混合溶液，应运用物料守恒和电荷守恒联立消去强酸或强碱离子后得到质子守恒变式。
溶液中离子浓度大小的比较讲与练溶液中离子浓度大小的比较是高考的一个热点问题，也是学生学习电解质溶液知识的一个难点，可从溶液中存在的平衡确定离子的来源以及主次的角度分析，使各种关系具体化、清淅化。
一、理论依据1．两个平衡理论：弱电解质的电离平衡理论和盐的水解平衡理论2．三个守恒关系：（1）电荷守恒：溶液总是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。
关键是找全溶液中存在的离子，并注意离子所带电荷数。
（2）物料守恒：即原子个数守恒，即存在于溶液中的某物质，不管在溶液中发生了什么变化，同种元素各种存在形式的和之比符合物质组成比。
（3）质子守恒：在任何水溶液中，水电离出的H+和OH-的量总是相等。
注：由电荷守恒和物料守恒可以导出质子守恒例1．写出1.0 mol/L Na2CO3溶液中离子浓度的大小关系和三个守恒关系式。
解析：c (Na+) > c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-)>c(H+)，c(Na+)>2c(CO32-)。
电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO32-) + c(OH-) +c(HCO3-)；物料守恒：由于n(Na+)=2n(C)，又由于CO32-能水解，故碳元素以CO32-、HCO3-、H2CO3三种形式存在，所以有c(Na+)=2(c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3))。
质子守恒：c(OH-)=c(H+) +c(HCO3-) +2c(H2CO3)，（一个CO32- 结合两个H+形成H2CO3）分析溶液中存在有哪些平衡时要注意，弱电解质电离出的离子不需要再考虑水解，如氢硫酸中的HS-、S2-；弱酸根离子水解出的离子不需要再考虑电离如Na2CO3溶液中的HCO3-。
练习1：写出0.1 mol/L NaHCO3溶液中离子浓度的大小关系和三个守恒关系式。
二、常见题型1．同浓度的不同溶液中，同种离子浓度大小的比较首先，我们应明确强电解质的完全电离产生的离子的浓度比弱电解质的不完全电离产生的离子浓度要大；弱电解质的电离或离子的水解程度均很弱。
1．溶液中的守恒关系(1)物料守恒(原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。
如：NaHCO 3溶液中，n (Na ＋)：n (C 元素)＝1∶1。
因HCO －3水解：HCO －3＋H 2O H 2CO 3＋OH －以及HCO －3电离：HCO －3 H ＋＋CO 2－3，C 的存在形式有3种：HCO －3、H 2CO 3、CO 2－3，由n (Na ＋)∶n (C 元素)＝1∶1，得c (Na ＋)＝c (HCO －3)＋c (CO 2－3)＋c (H 2CO 3)。
(2)电荷守恒：在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。
如NaHCO 3溶液中有Na ＋、H ＋、HCO －3、CO 2－3、OH －，存在如下关系：n (Na ＋)＋n (H ＋)＝n (HCO －3)＋2n (CO 2－3)＋n (OH －)，推出c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HCO －3)＋c (OH －)＋2c (CO 2－3)。
(因CO 2－3带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)。
(3)质子守恒(水的电离守恒)：①电解质溶液中，分子(或离子)得失质子(H ＋)的物质的量应相等。
如在K 2S 溶液中： K ＋ S 2－ H 2O ――→失去H ＋ OH －――→得到H ＋ HS －――→得到H ＋ H 2S ――→得到H ＋H 3O ＋(H ＋) 即：c (OH －)＝c (H ＋)＋c (HS －)＋2c (H 2S)。
②可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。
如NaHCO 3溶液中物料守恒：c (Na ＋)＝c (HCO －3)＋c (H 2CO 3)＋c (CO 2－3) ①，电荷守恒：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HCO －3)＋c (OH －)＋2c (CO 2－3) ②，将①代入②中，整理得质子守恒：c (H 2CO 3)＋c (H ＋)＝c (OH －)＋c (CO 2－3)。
跟踪检测（四十）溶液中粒子浓度大小的比较1．在0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是( )A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)B．0.1 mol·L－1盐酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)C．0.1 mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)D．0.1 mol·L－1氢氧化钠；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)解析：选B A项，加水稀释，溶液仍为醋酸钠溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH －)＞c(H＋)，错误；B项，加入等体积的0.1 mol·L－1盐酸，得到等物质的量浓度的醋酸和氯化钠混合溶液，溶液显酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C 项，加入等体积的0.1 mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH －)，错误；D项，加入等体积的0.1 mol·L－1氢氧化钠，醋酸钠和NaOH混合溶液，溶液呈碱性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，错误。
2．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－)C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mo l·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O2－4)＋c(HC2O－4)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)解析：选A A项，pH＝1的NaHSO4溶液中，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－4)＋c(OH－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(SO2－4)，二者结合可得：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)，正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，由于碘化银更难溶，则c(Cl－)＞c(I－)，错误；C 项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误；D项，0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)，得到等物质的量浓度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根据电荷守恒可知，2c(C2O2－4)＋c(HC2O－4)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误。
3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(OH－)解析：选B 由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)，B正确；Na2CO3溶液中的电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(CO2－3)，C错误；CH3COONa和CaCl2混合溶液，根据物料守恒关系：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，即正确的关系式为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO －)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D错误。
4．常温下，下列有关叙述正确的是( )A．0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合c(CH3COO －)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．同浓度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三种溶液中，c(NH＋4)大小顺序为①＝②＞③C．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)D．10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，所得溶液体积V(总)≥20 mL解析：选A 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合后在溶液中存在电荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正确；相同浓度的①、②、③三种溶液，②溶液中c(NH＋4)最大，①和③比较，③酸性最强，NH＋4水解受到的抑制最大，溶液中c(NH＋4)由大到小的顺序排列为②＞③＞①，B错误；在Na2CO3溶液中，物料守恒关系式为c(Na＋)＝2c(CO2－3)＋2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)，C错误；10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，若HA为强酸，则V(总)＝20 mL，若HA 为弱酸，则V(总)＜20 mL，所得溶液体积V(总)≤20 mL，D错误。
5．已知HA和HB均为弱酸，且K a(HA)＞K a(HB)。
25 ℃时，在物质的量浓度均为0.1 mol·L －1的NaA和NaB的混合溶液中，下列关系正确的是( )A.c A－c B－＞c HAc HBB．c(A－)－c(B－)＝c(HA)－c(HB) C．c(Na＋)＝c(A－)＋c(B－)D．c(HB)＞c(HA)＞c(OH－)解析：选 A c A－c B－＝c H＋·c A－c H＋·c B－＝K a HA·c HAK a HB·c HB，K a HAK a HB＞1，故c A－c B－＞c HAc HB，A项正确；根据物料守恒，溶液中存在c(A－)＋c(HA)＝c(B－)＋c(HB)，则c(A－)－c(B－)＝c(HB)－c(HA)，B项错误；根据物料守恒，溶液中存在c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＋c(B－)＋c(HB)，故c(Na＋)＞c(A－)＋c(B－)，C项错误；K a(HA)＞K a(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，c(HB)＞c(HA)，根据质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)＋c(HA)，故c(OH－)＞c(HB)＞c(HA)，D项错误。
6．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol·L－1的盐酸。
下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10 mL盐酸时：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH＋4)＋c(Na＋)解析：选B 未加盐酸时，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则离子浓度关系为c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O混合溶液，根据电荷守恒可得c(NH＋4)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl－)＝c(Na ＋)，从而可得c(NH＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，溶液呈中性，4)＋则有c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得c(NH＋4)＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C错误；加入20 mL 盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NH＋4发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H＋)＞c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH＋4)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，从而可得c(Cl －)＞c(NH＋c(Na＋)，D错误。
4)＋7．25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH＋4)＞c(OH－)＞c(H＋)B．在0.1 mol·L－1 CH3COOH中：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)C．0.2 mol·L－1NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1KOH溶液等体积混合：c(Na＋)===2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)D．0.2 mol·L－1氨水与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Cl－)＋c(H＋)===c(NH3·H2O)＋c(OH－)解析：选B A项，在0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，NH＋4水解，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH －)，根据电荷守恒可知，c(Cl－)＞c(NH＋c(Cl－)＞c(NH＋4)＞4)，溶液中离子浓度大小顺序为c(H＋)＞c(OH－)，错误；B项，在0.1 mol·L－1CH3COOH中，CH3COOH部分电离出H＋和CH3COO －，且电离程度较小，所以c(CHc(CH3COO－)，溶液中的H＋来自水的电离和CH3COOH3COOH)＞的电离，c(H＋)＞c(CH3COO－)，溶液中离子浓度大小顺序为c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，0.2 mol·L－1NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1KOH溶液等体积混合，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)，错误；D项，0.2 mol·L－1氨水与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合，反应后得到等浓度的氨水和NH4Cl混合溶液，NH3·H2O 的电离程度大于NH＋4的水解程度，则c(NH＋4)＞c(NH3·H2O)，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(H＋)＝c(NH＋4)＋c(OH－)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH －)，错误。
