农药用聚羧酸盐类分散剂
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丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展农药剂型中水分散粒剂( Water Dispersible Granule,剂型代码WG)是指入水后能迅速崩解、分散,形成高悬浮液的粒状制剂。
该剂型兼具可湿性粉剂(WP)的物理稳定性和悬浮剂(SC)的高悬浮分散性的优点,是一种理想的环保剂型。
农药分散剂是水分散粒剂(WG)的关键组分之一,它吸附于油冰界面或固体粒子表面,阻碍和防止分散体系中固体或液体粒子的聚集,并使其在较长时间内保持均匀分散。
传统的农药分散剂一般是具有多环的阴离子表面活性剂,如烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、木质素磺酸盐等。
新型的农药分散剂聚羧酸盐是一种高分子类阴离子表面活性剂。
与传统的农药分散剂相比,它不含萘、甲醛等有害物质,可减少环境污染;在低掺量条件下赋予农药高分散性与稳定性。
国内这类农药分散剂目前主要靠进口。
1 新型农药分散剂聚羧酸盐概况1.1 分散剂聚羧酸盐的一般合成聚羧酸盐高性能分散剂是带有羧基、磺酸基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物。
是在水溶液中,通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。
合成聚羧酸盐高性能分散剂所需要的主要原料有:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯酸羟乙酯等。
在聚合过程中可采用的引发剂为:过硫酸盐水性引发剂、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等;链转移剂有:3一巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇及异丙醇等。
1.2农药分散剂聚羧酸盐的国外开发概况目前,国外公司在国内销售的聚羧酸盐农药分散剂主要是亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700和索尔维(SOLVAY)旗下的罗地亚(Rhodia)公司的GEROPON T/368]。
1.2.1 亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700设在上海的亨斯曼功能化学品农化部曾专门撰文介绍TERSP ERSE 2700。
指出,目前在农药水分散颗粒剂中应用较多的聚合型分散剂为聚丙烯酸盐,而TERSPERSE 2700作为此类阴离子聚丙烯酸盐类分散剂的杰出品种,受到广大剂型开发工作者及生产厂商的广泛关注与青睐。
一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法
聚羧酸盐类农用分散剂是一种常用的农药辅助剂,具有优异的分散性能和稳定性。
以
下是关于聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法的详细描述:
1. 聚羧酸盐类农用分散剂是一种由聚羧酸盐类聚合物(例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯等)制备而成的农药辅助剂。
2. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的分散性能,能够使农药颗粒均匀分散于农药溶
液中,提高农药的利用率和效果。
3. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的方法包括溶剂法、溶胶-凝胶法、乳液法等。
4. 在溶剂法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于有机溶剂中,然后将其溶液加入到
农药溶液中进行搅拌混合,最后通过蒸发溶剂得到农用分散剂。
5. 在溶胶-凝胶法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于溶剂中,然后将其溶液加入到
农药溶液中,并通过凝胶化反应形成分散剂。
6. 在乳液法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于水相中,然后加入表面活性剂和乳
化剂,并通过高速搅拌将油相加入乳液中,最后通过乳化和脱水得到农用分散剂。
7. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的关键是选择适宜的聚合物和合适的制备方法,以保
证分散剂具有较好的分散性能和稳定性。
8. 聚羧酸盐类农用分散剂在农洗剂、水剂农药、可湿性粉剂等农药制剂中广泛应用,能够提高农药的分散稳定性和附着性能。
9. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的环境友好性和生物降解性,对环境和人体无毒
无害。
10. 聚羧酸盐类农用分散剂的制备方法正在不断改进和创新,以提高分散剂的性能和
应用领域,促进农业可持续发展。
农药用聚羧酸盐类分散剂分类:表面活性剂| 标签:羧酸农药颗粒甲醛高分子2014-02-25 22:53阅读(33)评论(0)烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。
聚羧酸盐类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:① 聚羧酸盐类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;② 聚羧酸盐类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③ 原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。
聚羧酸盐类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。
聚羧酸盐类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
5040聚羧酸盐分散剂分子量
聚羧酸盐分散剂的分子量取决于具体的化学结构和配方。
一般来说,聚羧酸盐分散剂是一类高分子化合物,其分子量通常在几千到几十万之间。
具体分子量可以通过不同的实验方法来测定,如凝胶渗透色谱法(GPC)或者质谱法等。
这些方法可以提供准确的分子量范围和分布情况。
聚羧酸盐分散剂作为一种重要的化学品,在涂料、油墨、粘合剂等领域具有广泛的应用。
它们通过在颗粒表面形成吸附层,可以有效地分散固体颗粒,提高产品的稳定性和性能。
因此,了解其分子量有助于更好地理解其在工业生产中的应用特性和影响因素。
总的来说,聚羧酸盐分散剂的分子量是一个重要的物理化学参数,对于其性能和应用具有重要意义。
通过科学的实验方法和分析手段,可以准确地获得其分子量信息,为相关领域的研究和生产提供有力的支持。
农药分散剂的选择原理和简介农药分散剂的选择原理和简介:1.选择嵌段或接枝型具有很强的分子间亲合力的表面活性剂。
评: EO/PO的嵌段聚醚、聚羧酸盐高分子:磺酸基的存在提高产品的电荷密度,提高分散性能;羧酸基和醚为调整产品的亲水亲油平衡;亲油性单体提高产品与被分散物的亲和性。
典型产品:DISPERSE 2700,2500(L)(HUNTSMAN)、T36(RODIA)、Emulson AG TRN 14105 (Lamberti),WG5(TAKEMOTO)ATLOX 550S,100L,4913(CRODA),Emulson AG TP1 (Lamberti),EASYSPERSE P20(ISP),SP-2700(L),2800(SINVOCHEM),GY-05,06(GUANGYUAN) 2.选择分子或链节上具有较多分叉亲油或亲水基团,并带有足够电荷的高分子表面活性剂。
评:就看怎么理解了,具有这种结构特征的助剂大类太多了。
我们有时候就是想寻找一种结构的助剂,在结构链上一边是油头,吸附在原药粒子上,另外一端全是亲水链,有很好的静电排斥作用。
可惜只是想想,很少能够从助剂商那里得到结构信息,哪一个型号助剂具有这样的特点,诸如琥珀酸酯磺酸盐类、随着助剂工业的发展,现在还有一些新的结构产生了,“双子Gemini”结构的。
Gemini是具有两个亲水基团和两个亲油基团的一类特殊结构的表面活性剂,比传统表面活性剂(只有一个亲水基团和一个亲油基团)有更高,更好的表面活性剂。
3.选择HLB为9至18的表面活性剂做用于水相分散体系的分散剂(更确切说是乳化剂或乳化分散剂)。
评:A.有机磷酸酯类表面活性剂:磷酸酯类助剂其实主要由单酯或双酯构成。
双酯表现为分散性能好,单酯的流动与延展性能好。
典型产品:601P、NP-10P、三苯乙基酚聚醚类-P等;衍生物主要为中和产物,主要中和剂为有机胺盐或碱金属盐等,一旦成盐后往往很难再有效检测单双酯的含量了。
丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
聚羧酸盐阴离子分散剂
聚羧酸盐阴离子分散剂可以通过吸附在颗粒表面来防止颗粒之
间的聚集,从而实现分散作用。
它能够与颗粒表面形成一层带有负
电荷的保护膜,使颗粒之间产生静电排斥力,阻止它们聚集在一起。
这种分散剂的使用可以提高产品的均匀性、流动性和稳定性,从而
改善产品的加工性能和使用效果。
此外,聚羧酸盐阴离子分散剂还具有对金属离子的螯合作用,
可以在一定程度上抑制金属离子的活性,减少金属离子对产品性能
的影响。
在某些情况下,它还可以起到缓蚀的作用,延长产品的使
用寿命。
总的来说,聚羧酸盐阴离子分散剂在工业生产和科学研究中发
挥着重要作用,它通过分散、稳定和螯合等作用,改善产品的性能
和品质,提高生产效率,受到广泛的关注和应用。
聚羧酸盐分散剂的合成研究发布时间:2022-03-30T11:36:24.118Z 来源:《福光技术》2022年5期作者:刘艳秋[导读]南京太化化工有限公司国外许多发达国家在上个世纪九十年代已经开始大规模的推广应用聚羧酸盐分散剂了。
我国在2006年,才将聚羧酸盐类分散剂作为农药环保型专用助剂进行研究开发和产业化示范。
因此,推广应用聚羧酸盐分散剂也是提高我国农药助剂质量的必然要求。
聚羧酸盐分散剂分子是人们通过“分子结构设计原理”合成出的“梳状”或“树枝状”的高聚物。
聚羧酸盐分散剂是由一系类含有羧基、磺酸基、聚氧烷基的不饱和单体打开双键链接而成。
“梳柄”即就是不饱和单体打开双键链接而成的分子主链,一系类含有羧基、磺酸基、聚氧烷基的分子侧链即是“梳齿”。
聚羧酸盐分散剂的可以通过控制其分子量、亲水亲油基来控制其结构、性质,进而制备出分散性优异的分散剂[1]。
合成高分子聚羧酸盐的方法四种包括悬浮聚合、本体聚合、溶液聚合和乳液聚合。
现有文献技术中最多的是溶液聚合。
溶液聚合有许多优点,水溶液聚合是用水作溶剂,聚合热易扩散,避免局部过热,温度可控,避免发生凝胶,对环境保护十分有利等优点。
但是溶液聚合还存在着聚合速率慢,产物分子量较低,分子量分布不均匀等难以克服的技术问题[2]。
乳液聚合也是水做溶剂,与溶液聚合不同的是加入乳化剂,由乳化剂分散成乳液状态进行聚合。
乳液聚合会增加单体聚合的几率,聚合物的分子量会比溶液聚合分子量大。
本论文选择乳液聚合来合成聚羧酸盐。
1. 试验部分 1.1试验原材料丙烯酸、α-甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、马来酸酐,烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、自制单酯大分子单体SE(含有苯环)、苯乙烯、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2- 丙烯酰胺 -2- 甲基丙磺酸(AMPS)、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、亚硫酸氢钠、偶氮二异丁基脒二盐酸盐1.2 聚羧酸盐分散剂的制备方法聚羧酸盐分散剂的制备方法,包括如下步骤:a) 在反应瓶中加入单体、或链转移剂或乳化剂、或引发剂,然后加入蒸馏水使该体系中的含固量为10-50%,搅拌加热至50-100℃;b) 往步骤a)得到的溶液中,加入剩余的单体和滴加剩余引发剂溶液,引发剂溶液在1-8h内滴加完毕,然后保温反应1-8h;c) 将步骤b)所得溶液冷却至室温,用碱调节体系pH值至6-8;加入蒸馏水使该体系中的含固量为35%,引发剂的用量为单体总质量的量。
表面活性剂系列表面活性剂系列2011年07月04日网易博客安全提醒:系统检测到您当前密码的安全性较低,为了您的账号安全,建议您适时修改密码立即修改 | 关闭表面活性剂系列品名规格产地聚乙二醇(PEG) 200~20000分子量自产、美、俄、韩甲氧基聚乙二醇(MPEG) 350,550,750,2000,5000分子量国产、美国、韩国壬基酚聚氧乙烯醚(NP/TX) 4,6,7,8,9,10,12,15,40 美、俄、国产辛基酚聚氧乙烯醚 OP-10 美国、国产高效硅油乳化剂 SCS-200GR 自产特殊异构醇聚氧乙烯醚(又名:专业硅油乳化剂) TMN-3,TMN-5,TMN-6,TMN-10 TMN-100X 美国、德国仲醇聚氧乙烯醚 15-S-3,15-S-5,15-S-7,15-S-9,15-S-12,15-S-15,15-S-20,15-S-30, 15-S-40 美国、德国烷基二苯醚二磺酸盐 2A1,3B2,8390,30599 美国低泡表面活性剂 CF,DF系列美、德EO/PO共聚物系列 L-61,L-62,L-101 美国琥珀酸二辛酯磺酸盐 GR-5M,GR-7M 美国磷酸盐系列 H-66,QS-44 美国硫酸盐和磺酸盐 XN-45S 美国异构C10脂肪醇醚 5EO,7EO 巴斯夫异构C13脂肪醇醚 3,5,7,10EO 巴斯夫椰子油二乙醇酰胺6501 (1:1)(1:1.5) 进口十二烷基硫酸钠(K12) 70% 菲律宾、马来、印尼农用表面活性剂系列品名所属类别性质性能/应用TERSPERSE 4894 阴离子和非离子混合物通用型分散—润湿剂通用型分散—润湿剂TERSPERSE 2500 聚羧酸盐类高性能分散剂高性能分散剂TERMUL 5030 阴/阳离子混合物高性能乳化剂高性能乳化剂TERMUL 1284 乙氧基蓖麻油高性能乳化剂高性能乳化剂TERMUL 1283 乙氧基化蓖麻油高性能乳化剂高性能乳化剂TERIC 200 烷基酚烷氧基化合物高性能乳化剂高性能乳化剂TERSPERSE 2100 萘磺酸甲醛缩合物助悬浮剂助悬浮剂TERWET 1004 阴离子高性能润湿剂高性能润湿剂TESPERSE 2700 聚羧酸盐类高性能分散剂高性能分散剂TERMUL 3404 阴/阳离子混合物高性能乳化剂—稳定性好高性能乳化剂—稳定性好TERMUL 3403 阴/阳离子混合物高性能乳化剂—稳定性好乳油TERSPERSE 95/S 阴离子润湿剂水分散粒剂和可湿粉TERSPERSE 920 萘磺酸甲醛缩合物分散剂可湿粉TERWET 3780 脂肪族胺乙氧基化物(牛脂胺)增效剂草甘瞵水剂德国巴斯夫工业/公用设施清洗剂用原料产品系列产品名化学名称规格/状态性能/应用Mpiphos DF 高单酯异辛基磷酸酯润湿、乳化、增溶剂Teri 167,168,169 聚醚型非离子低泡的洗涤剂、润湿剂Empicol 0585/A 2-乙基己基硫酸钠去除顽固油污的耐强碱强力渗透剂Lutensol A 3N C12C14天然醇乙氧基化合物+3EO 洗涤剂和洗衣粉的标准表面活性剂原料Lutensol A 4N +4EOLutensol A 7N +7EOLutensol A79N +7EO 90%Lutensol A 8 +8EO 90%Lutensol AO 3 C13C15羰基醇乙氧基化合物+3EO 洗涤剂和洗衣粉的标准表面活性剂原料Lutensol AO 4 +4EOLutensol AO 5 +5EOLutensol AO 7 +7EOLutensol AO 79 +7EO 90%Lutensol AO 8 +8EOLutensol AO 89 +8EO 90%Lutensol AO10 +10EOLutensol AO 109 +10EO 90%Lutensol AO 11 +11EOLutensol AO 30 +30EOLutensol AO 3109 90%Lutensol AT 11 C16C18脂肪醇乙氧基化合物+11EO 〖由于烷基酚醚较高的生物毒性,潮流趋势是使用其替代品。
丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系
中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定
性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好
的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下
特点:
①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散
稳定性高,不易出现沉降和絮凝;
②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;
③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,
易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵
循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EQ —COOH- COO-,- SO3-等活性
基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯
基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水
基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分
散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水
部分比例要适宜,一般为20%-40%如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散齐帰齐毗过强,分散齐U与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度
以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基
的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
由于分子主链的疏水性和侧链的亲水性以及侧
链(-OCH2CH2的存在,也起到了一定的立体稳定作用,以防止无规则凝聚,从而有助于农药颗粒的分散。
聚羧酸类分散剂作用机理:水基性制剂形成的悬浮体系中的原药颗粒很小,与分散
介质间存在巨大的相界面,裸露的原药颗粒界面间亲和力很强,吸引能很高,易导致原药颗
粒间聚结合并变大,甚至结块。
而聚羧酸类分散剂具有独特的分子结构和功能,可以显著提
高其抗聚结稳定性,作用机理包括:
①空间位阻效应
高分子化合物具有较大的分子量,高分子链在介质中充分伸展形成几纳米到几十纳
米厚的吸附层,从而产生空间位阻效应。
聚羧酸类分散剂分子骨架由主链和较多的支链组成,主链上含有较多的活性基团(甲基[—CH3]、异丁基[—CCH3]、酯基[—COOR]苯基[—C6H5]), 并且极性较强,依靠这些活性基团,主链可以“锚固”在农药颗粒上,侧链具有亲水性,可
以伸展在水中,在颗粒表面形成庞大的立体吸附结构,产生空间位阻效应,从而使农药颗粒
分散并稳定。
②静电排斥理论
当离子型聚羧酸类分散剂通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用在农药颗粒界面吸附时,磺酸基和羧酸基使农药颗粒带上负电荷,在分散粒子周围形成扩散双电层,
产生电动电势即Zeta电势。
当两个带有相同电荷的分散相离子相互靠近时,扩散双电层重叠而产生的静电排斥迫使带电的分散相离子相互分开,阻止了其合并,使悬浮体系保持其分
散稳定性。
③溶剂化链作用
聚羧酸类分散剂通过其疏水基对农药颗粒产生齿形吸附,结构中的醚键亲水基朝水
定向排列与水分子可以形成氢键,从而形成亲水性立体保护膜,该保护膜也进一步保证了离
子的分散稳定性。
目前,国外从事聚羧酸类分散剂研究的公司主要有瑞士科莱恩,法国罗地亚基团的
T36 (白色粉状)(其SOPROPHGSC属于磷酸酯类),英国ICI公司生产的丙烯酸盐共聚物分散剂550S,日本竹本油脂株式会社的分散剂CH7000和YUS-W G5白色粉状),巴斯夫(BASF 生产的分散剂Sokalan CP (马来酸-丙烯酸钠盐)和Sokalan HP (改性聚羧酸类分散剂),美国亨斯曼公司生产的TERSPERSE 270(白色粉末)、2735 (液体)聚羧酸盐高分子分散剂与润湿剂TERWET 100報用在农药WDGK在我国已形成较大的市场。
北京广源益农开发的GY-D系列羧酸盐高分子农药分散剂也已产业化生产。
南京擎宇和扬州斯塔德联合开发的聚羧酸类分散剂SP-2700和SP-2800均为不饱和单体共聚而成,具
有梳形结构。
南京若恩WD庚用分散剂Red为聚羧酸盐高分子产品,搭配磺酸盐类润湿剂RS成功研制了一些WD歹品。
北京汉莫克也有部分聚羧酸盐类分散剂有。
【参考知识】农药悬浮剂常用分散剂种类
1、萘磺酸钠甲醛缩合物(阿克苏部分产品系)
2、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类(钠盐、铵盐等)(罗地亚部分产品系,属于磷酸酯类)
3、脂肪醇聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)
4、烷基酚聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)
5、高分子EO-PO嵌段共聚物;(巴斯夫部分产品系)
6、木质素磺酸盐;(唯实维克、BLT)
7、咼分子疏型的支装共聚物;(科莱恩部分)
8、聚合羧酸盐类;(亨斯曼、北京广源益农、南京若恩、北京汉莫克)。