2_氯_1_3_2_二氧磷杂环戊烷的合成
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2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷-安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷化学品英文名：2-chloro-1,3,2-dioxaphospholane 2-oxideCAS No.：6609-64-9分子式：C2H4ClO3P产品推荐及限制用途：工业及科研用途。
第二部分危险性概述紧急情况概述造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
GHS危险性类别皮肤腐蚀 / 刺激类别 1B标签要素：象形图：警示词：危险危险性说明：H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤●预防措施：—— P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
—— P264 作业后彻底清洗。
—— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
●事故响应：—— P301+P330+P331 如误吞咽：漱口。
不要诱导呕吐。
—— P303+P361+P353 如皮肤(或头发)沾染：立即脱掉所有沾染的衣服。
用水清洗皮肤/ 淋浴。
—— P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
—— P304+P340 如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
—— P310 立即呼叫解毒中心/医生—— P305+P351+P338 如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。
继续冲洗。
●安全储存：—— P405 存放处须加锁。
—— P403+P233 存放在通风良好的地方。
保持容器密闭。
●废弃处置：—— P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险：无资料健康危害：造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
环境危害：无资料。
第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施急救：吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有4不适感，就医。
眼晴接触：分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
食入：饮水，禁止催吐。
如有不适感，就医。
对保护施救者的忠告：将患者转移到安全的场所。
甘油磷酸胆碱制备的研究进展_赵艳艳
收稿日期：2013－04－03；修回日期：2013－09－28基金项目：安徽省长三角科技联合攻关项目（10140702001）作者简介：赵艳艳（1984），女，助教，硕士，主要从事医药工程方面的教学工作（E-mail ）ityjd@163．com 。
构造脂质甘油磷酸胆碱制备的研究进展赵艳艳1，张洪斌2(1．商洛学院生物医药工程系，陕西商洛726000;2．合肥工业大学生物医学工程学院，合肥230009)摘要：目前抗痴呆药物的研究与开发已引起世界各国医药界的高度重视，随着对老年人神经疾病相关机理研究的不断深入，相关药物的开发研究不断取得进展。
就近年来国内外有关甘油磷酸胆碱的制备及纯化、化学结构、含量测定等方面的研究现状进行了概述，并指出甘油磷酸胆碱是一类治疗脑缺血型中风、老年痴呆以及多发性脑梗死型痴呆的药物，在防治老年痴呆症方面有着广阔的应用前景。
关键词：甘油磷酸胆碱;制备;研究进展中图分类号：TS225．6；TQ641文献标志码：A文章编号：1003－7969（2013）12－0050－03Ｒesearch progress of glycerophosphocholineZHAO Yanyan 1，ZHANG Hongbin 2（1．Department of Biomedicine Engineering ，Shangluo University ，Shangluo 726000，Shaanxi ，China ；2．College of Chemical Engineering ，Hefei University of Technology ，Hefei 230009，China ）Abstract ：Currently ，the medical community around the world has payed close attention to research and development of anti －dementia drugs ，and the in －depth research on neurologic disease of aged people leads to continuous progress of the development of related drugs．The preparation and purification ，chemi-cal structure and determination method of glycerophosphocholine at home and abroad in recent years were introduced．Glycerophosphocholine could cure cerebral ischemic stroke ，Alzheimer's disease and multiple cerebral infarction dementia ，and it could be widely used to prevent Alzheimer's disease．Key words ：glycerophosphocholine ；preparation ；research progress甘油磷酸胆碱（GPC ），是人体内正常存在的水溶性小分子物质，是重要的神经传递介质乙酰胆碱（Acetylcholine ）的生物合成前体［1］。
2-氯-2-氧(硫)-1,3,2-二氧磷杂环戊烷及其衍生物的合成
2-氯-2-氧(硫)-1,3,2-二氧磷杂环戊烷及其衍生物的合成
2-氯-2-氧(硫)-1,3,2-二氧磷杂环戊烷（简称CPS）是一种重要
的有机磷化合物，具有广泛的应用领域，如催化、药物和材料科学等。
以下是CPS及其衍生物的合成方法：
合成CPS的方法
1. 反应物有氧化亚砜和2,3-二氯丙环酮。
首先，在常温下将氧
化亚砜滴加到2,3-二氯丙环酮中，反应生成2-硫-2-氧-1,3,2-二
氧磷杂环戊烷。
然后，在较高的温度下，通过引入氯和醇或水，进行环构化反应，生成目标产物CPS。
合成CPS的衍生物
1. 2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷-1-氧化物（简称CPSO）：
通过将CPS与过氧化苯甲酸反应，生成CPSO。
这个反应可以在常温下进行。
2. 2-硫-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷-1-氧化物（简称CPSTO）：通过将CPS与氧化亚砜反应，生成CPSTO。
在室温下，将氧
化亚砜滴加到CPS中，得到CPSTO。
3. 2,3-二羟基-2-硫-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷（简称DHPS）：通过将CPS与冰乙腈中的盐酸氨水反应，生成DHPS。
这个
反应需要在-10°C下进行。
总结：CPS及其衍生物的合成方法包括使用不同的反应物和条件，通过环构化和官能团转化反应来形成目标产物。
这些合成方法为CPS及其衍生物的研究提供了新的途径。
新型含卤磷-膦酸酯阻燃剂的合成与表征
阻燃材料与技术2008年第三期含卤磷酸酯分子中含有卤素、磷两种协同阻燃元素,可以分别在气相和凝固相起作用,协同阻燃效率非常高,一直是阻燃高分子材料所用阻燃剂中主要系列之一[1-14]。
本文以三氯化磷和乙二醇为原料首先合成2-氯—1,3,2-二氧磷杂环戊烷(DOPP)中间体,然后以DOPP 、环氧化合物、丙酮以及卤素等为原料设计合成了O ,O ’-二(2-氯乙基),O ”-[2-双(2-氯乙氧基)磷酰基]丙基磷酸酯(DCEPP)及其衍生物等含卤磷-膦酸酯阻燃剂。
结构由磷酸酯和膦酸酯两部分组成,双酯通过耐水解性能较好的P-C 键连接,可能有如下一些特点:①化合物分子量较大,有望提高耐迁移性能。
②分子中含有凝聚相阻燃为主的磷元素和气相阻燃为主的氯或溴,具有较好的协同阻燃性能。
③分子中所含的P-C 键的键能与有机溴阻燃剂中的C-Br 键的键能相近,估计P-C 键与C-Br 键一样在高分子材料受热降解时能及时断裂,尽量在准确的时间和空间发挥最大的阻燃作用。
④P-C 键比C-O -P 键具有较大的耐水解性能,可以相对提高阻燃剂的耐水解性。
⑤根据阻燃剂的结构特点和所含阻燃元素,预计能用于聚氨酯泡沫塑料、环氧树脂、不饱和聚酯等阻燃材料。
合成路线如Schemel 所示。
1实验部分1.1仪器和试剂ElementarVario EL 型元素分析仪;Bio-Rad Win-IR 红外光谱仪,液膜。
ARC400型核磁共振分析仪,TM S 为内标,CdCl 3为溶剂。
所有试剂均为分析纯,除三氯化磷重蒸外,其它按常规方法干燥,氯气(自制)。
1.2合成步骤2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(DOPP)的合成:于带有搅拌、干燥和氯化氢吸收系统的四口反应瓶中加入三氯化磷和二氯甲烷,搅拌下缓慢加入乙二醇,滴加完乙二醇后继续反应3。
常压蒸馏回收二氯甲烷溶剂,然新型含卤磷-膦酸酯阻燃剂的合成与表征刘治国a ,钟柳a ,欧育湘b(a 西华大学理化学院成都610039;b 北京理工大学国家阻燃材料实验室北京100081)摘要:三氯化磷和乙二醇反应合成了2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(DOPP )中间体,以DOPP 、环氧乙烷、丙酮及氯气等为原料合成了O ,O ’-二(2-氯乙基),O ’’-[2-双(2-氯乙氧基)磷酰基]丙基磷酸酯(DCEPP )。
2-环的表示
2-环的表示
黄芳;朱跃峰
【期刊名称】《河南大学学报：自然科学版》
【年(卷),期】2015(45)1
【摘要】利用经典代数中模的定义,给出模的范畴化定义2-模.2-模首先是一个范畴,有对称2-群结构(加法)和一个2-环作用(作用),并且这些作用在同构意义下满足模的准则.另外本文还给出2-模的应用并证明了2-环的一个表示与这个2-环上的2-模是一一对应的,这种对应类似经典代数中环的表示.
【总页数】5页(P1-5)
【关键词】2-模;表示;2环;2-Abelian范畴
【作者】黄芳;朱跃峰
【作者单位】河南大学数学与统计学院;开封大学机械与汽车工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】O154.1
【相关文献】
1.1，3，2-氧氮磷杂环戊烷衍生物(Ⅲ)——2-取代苯氧(氨)基-1，3，2-氧氮磷杂环戊烷的合成及其性质 [J], 杨华铮
2.1，3，2-氧氮磷杂环戊烷衍生物(Ⅱ)——2-二乙氨基-3-取代甲酰基-1，3，2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的合成及其性质研究 [J], 杨华铮
3.N-(2-环戊酮基丙酰基)-及N-(2-环已酮基丙酰基)-四氢噻唑-2-硫酮的合成及其
醇解与胺解 [J], 李叶芝;田颜清;崔晓元;黄化民
4.抗胆碱药2-(1-萘基)-2-环戊基-2-羟基乙氧基环烃胺类化合物的合成 [J], 吴培金;恽榴红
5.含磷杂环化合物的研究——Ⅳ.2-硫逐-2-取代苯胺基(或含氮杂环基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的研究 [J], 杨石先;李玉桂;刘晓皋;罗大林;张树德
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常用的核酸合成试剂
寡核苷酸是短的、单链或双链的DNA或RNA分子。
其合成方法发展历程：从Michelson和Todd早期的H-磷酸盐和磷酸三酯法（H-Phosphonate & Phosphotriester）；到1950年代Khorana的磷酸二酯法（Phosphodiester）；以及1960-1970年代的磷酸三酯法（Phosphotriester）和亚磷酸三酯法（Phosphite triester）的发展。
而直至1980年代，Marvin Caruthers的亚磷酰胺法（Phosphoramidite），加上自动化固相技术，成为了目前主流的寡核苷酸合成技术方法。
在聚合酶链反应(PCR)、核酸测序、基因检测、核酸药物研发等领域有广泛应用。
亚磷酰胺寡聚体的合成在3'-5'方向进行(与生物合成中DNA复制的5'-3'方向相反)。
每个合成周期添加一个核苷酸。
亚磷酰胺DNA合成循环如图所示。
亚磷酰胺DNA合成循环
核糖，2'-脱氧核糖。
磷酸胆碱的合成
磷酸胆碱的合成
（最新版）
目录
1.磷酸胆碱的重要性
2.磷酸胆碱的合成方法
3.合成过程中的注意事项
4.磷酸胆碱的应用领域
正文
磷酸胆碱是一种重要的神经递质，在生物体内具有多种生理功能，如调节细胞膜的通透性、促进神经元之间的信号传递等。
因此，磷酸胆碱的合成在生物学、药学等领域具有重要的研究意义。
磷酸胆碱的合成方法主要有以下几种：
1.以三氯化磷、乙二醇为起始原料，通过多步反应合成 2-氯 -1,3,2-二氧磷杂环戊烷，然后用干燥的氧气氧化后得到 2-氯 -2-氧 -1,3,2-二氧磷杂环戊烷。
2.将 2-氯 -2-氧 -1,3,2-二氧磷杂环戊烷与甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱单体进行共聚，得到改性聚合物。
在合成过程中，需要注意以下几点：
1.反应条件应严格控制，如温度、压力、反应时间等，以保证合成效率和产品质量。
2.起始原料和试剂的质量应保证，避免对合成结果产生不良影响。
3.在共聚过程中，需要选择合适的单体和比例，以达到预期的性能。
磷酸胆碱在多个领域具有广泛的应用，如抗凝血材料、神经元保护、药物传递等。
2-乙氧基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷2-氧化物
《2-乙氧基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷2-氧化物的化学性质和应用》一、介绍2-乙氧基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷2-氧化物，简称DEP，是一种重要的有机磷化合物。
它具有独特的化学性质和广泛的应用价值。
本文将对其化学性质和应用进行全面评估，并提供个人观点和理解。
二、化学性质1. 分子结构：DEP分子由乙氧基基团和1,3,2-二氧磷杂环戊烷环结构组成，具有环形分子结构，其中氧原子和磷原子交替排列。
这种结构赋予了DEP独特的化学性质。
2. 化学反应：DEP在化学反应中表现出良好的活性。
它可参与亲核取代反应、加成反应等多种有机反应，形成不同的衍生物。
DEP还可发生氧化、还原等反应，产生不同的氧化态氧化物，具有较好的反应活性。
3. 热稳定性：DEP具有较好的热稳定性，能在较高温度下保持分子结构的稳定性，适用于高温反应条件。
三、应用价值1. 有机合成：DEP可作为有机合成中的重要试剂和催化剂，参与酯化、酰胺化、醚化等有机合成反应，合成具有特定结构和性质的有机化合物。
2. 阻燃剂：DEP具有良好的阻燃效果，可用作聚酯、聚酰亚胺等高分子材料的阻燃添加剂，提高材料的阻燃性能，保护人们的生命财产安全。
3. 医药领域：DEP作为磷化合物，在医药领域具有重要的应用潜力。
其衍生物具有抗肿瘤、抗病毒等生物活性，可用于药物的设计和合成。
四、个人观点DEP作为有机磷化合物，在化学性质和应用方面展现出丰富的特点。
它不仅在有机合成领域具有重要地位，还在材料、医药等领域展现出广阔的应用前景。
我认为，随着人们对DEP的深入研究和应用，它的潜力将得到更充分的挖掘，为人类社会的发展做出更多贡献。
五、总结回顾通过对DEP的化学性质和应用进行全面评估，我们可以深入了解其分子结构、化学反应特点以及在有机合成、材料、医药等领域的广泛应用。
DEP作为有机磷化合物具有重要的研究和应用价值，其发展潜力值得关注和挖掘。
在撰写完文章后，请将文章内容发送给我进行查看。
石油、煤气及炼焦工业
本 发 明公开 了一种 水溶 性 和高生 物相 容性 的碳
纳 米管 的制备 方法 。首先对 碳纳 米管 通过 强氧 化 剂 处理 在碳 纳米 管 的 表面 引 人 羧 基 ， 后用 酰化 试 剂 然
将羧基转化为酰氯 ， 再加人多元醇或者多元胺进行 转化 ， 获得 表 面含 羟基 或者 氨基 的碳 纳米管 ， 接着 用
石 油 、 气 及 炼 焦 工业 煤
一
种液 态石 油烃 常温 脱砷 剂 及 其制备 方法 及 用途
度小、 固含量可达 ８ ％以上 ， ０ 能节约有机溶剂、 降低 环 境污染 、 免 引入 硫 醇 的气 味 。本 发 明包 括如 下 避 步骤 ：） １在合成树脂的共 聚乙烯类单体 中加入 甲基
种超 高 固含量 羟基 丙烯 酸树 脂 的制备 方 法
物传感器等领域 中有着巨大的应用前景。
ＣＮ ０１ ７ ２ Байду номын сангаас ７ ６２ １
本发明是一种超高固含量羟基丙烯酸树脂的制 备方法， 属涂料制造业。它采用末端 带可聚合双健
的 甲基 丙烯 酸 酯类大 分 子单体 与 乙烯类 单体 共 聚得 到接枝 结构 羟 基 丙烯 酸 树 脂 。该 树 脂 性 能优 良、 黏
丙烯 酸酯类 大 分子单 体 ， 量 为 １ ～ ０ ； ） 聚 用 ％ ２％ ２ 共 乙烯 类 单 体 包 括 １％ ～３ ％ 甲 基 丙 烯 酸 烷 基 酯 、 ０ ５ １％ 一 ０ 甲基丙 烯酸 羟烷 基酯 、％ ～１％不 饱 和 ０ ４％ １ ０ 羧 酸及 ０～ ０ 其 他 乙烯 类 单 体 ； ） 反 应 器 中加 ５％ ３在 人 溶剂 ， 导人 氮气 加 热 升 温 到 回流温 度 ， 保 温 、 经 补
碳 纳 米管 的制备 方 法
一锅法合成MPC的方法[发明专利]
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.07.10C N 103193819 A (21)申请号 201310078528.6(22)申请日 2013.03.13C07F 9/09(2006.01)(71)申请人苏州蔻美新材料有限公司地址215000 江苏省苏州市高新区苏州科技城龙山路10号(72)发明人凌静 刘金永(54)发明名称一锅法合成MPC 的方法(57)摘要本发明公开了一种一锅法合成MPC 的方法，包括以下步骤：步骤1.将三氯氧磷溶解在乙腈中，乙二醇与三乙胺混合后，在-10℃下缓慢滴加到上述乙腈中，保持此温搅拌30分钟，再室温搅拌一小时，反应液冷却至-10℃；步骤2.在-10℃下缓慢滴加甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和三乙胺混合溶液，此温下搅拌三小时，冷却至-20℃，氮气保护下将三乙胺盐酸盐过滤掉，母液通入三甲胺，封闭反应器，升温到60℃并保持此温度持续搅拌26小时，冷却后在20℃下旋干溶剂，加入丙酮得到固体粉末，再用乙腈洗涤，氮气保护下过滤即得。
本发明操作简单，节省了大量的设备和原辅料投入，降低了成本，为工业化生产MPC 单体探索了一个很好的方向。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页(10)申请公布号CN 103193819 A*CN103193819A*1/1页1.一锅法合成MPC 的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1)将168g 三氯氧磷溶解在2500ml 的乙腈中，62g 乙二醇与110g 三乙胺混合后，在-10℃下缓慢滴加到上述乙腈中，后保持此温度搅拌30min ，再室温搅拌一个小时，反应液冷却至-10℃；步骤2)在-10℃温度下缓慢滴加117g HEMA 和110g 三乙胺混合溶液，然后此温度下搅拌三个小时，冷却至-20℃，氮气保护下将三乙胺盐酸盐过滤掉，母液通入180g 三甲胺，封闭反应器，升温到60℃并保持此温度持续搅拌26小时，冷却后在20℃下旋干溶剂，加入丙酮得到固体粉末，再用乙腈洗涤，氮气保护下过滤得到白色固体粉末，为MPC ；具体过程为：权 利 要 求 书CN 103193819 A一锅法合成MPC的方法技术领域[0001] 本发明涉及一种合成MPC的方法，具体涉及一种一锅法合成MPC的方法。
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收稿日期:2004-01-04.基金项目:河南省教育厅资助项目(2000150026).作者简介:王素敏(1980-),女,硕士生.3通讯联系人.22氯21,3,22二氧磷杂环戊烷的合成王素敏1,刘治国31,2,欧育湘2(1.河南大学化学化工学院,河南开封475001;2.北京理工大学材料科学与工程学院,北京100081)摘 要:合成了重要的有机中间体22氯21,3,22二氧磷杂环戊烷.利用正交设计方法研究了反应温度、原料摩尔比、乙二醇滴加时间对反应收率的影响.实验结果表明:三氯化磷与乙二醇的最佳摩尔比为1.1∶1、最佳反应温度为4～6℃、加料时间为60～80min 时,收率最高达到84.8%,远高于文献的报道(<70%).用元素分析和1HNMR 表征了产物结构.关键词:二氧磷杂环戊烷;合成;正交试验;有机中间体中图分类号:O627.51文献标识码:A文章编号:1008-1011(2004)03-0030-03Synthesis of 22Chloro 21,3,22dioxaphospholaneWAN G Su 2min 1,L IU Zhi 2guo 31,2,OU Yu 2xiang 2(1.College of Chemist ry and Chemical Engi neeri ng ,Henan U niversity ,Kaif eng 475001,Henan ,Chi na ;2.College of M aterial Science and Engi neeri ng ,Beiji ng Instit ute of Technology ,Beiji ng 100081,Chi na )Abstract :Synthesized the useful organic intermediate 22chloro 21,3,22dioxaphospholane.Influences of reaction temperature ,raw material molar ratio and dropwise time on the yield were studied with orthogonal plan method.The experimental results showed that the molar ratio of phosphorus trichloride to ethylene glycol ,reaction temperature and the dropwise time were 1.1:1,4～6℃and 60～80min ,respectively.The best yield 84.8%is much higher than that of reported in literature.The structure of the product was characterized by elemental analysis and 1H NMR analysis.K eyw ords :dioxaphospholane ;synthesis ;orthogonal plan method ;organic intermediate 22氯21,3,22二氧磷杂环戊烷是非常重要的有机合成中间体,是合成含磷重金属配合物的催化剂[1-2],是合成具有生物活性的含磷氨基酸[3-4]、立体定向反应试剂[5]、生物材料[6]等的重要原料,作者发现它还可用于合成分子中含有P 2C 键抗湿老化性能的新型磷-膦酸脂阻燃剂.上世纪四十年代末Lucas [7]等首先合成了22氯21,3,22二氧磷杂环戊烷,到目前为止还是采用Lucas 的合成方法[6,8],收率较低.所以作者利用正交设计方法研究反应温度、原料摩尔比、乙二醇滴加时间等因素对反应收率的影响,探索出了最佳合成条件,产品收率比文献报道的提高了15%左右.1 合成原理和正交试验设计以三氯化磷和乙二醇为原料合成标题化合物的反应原理为:三氯化磷与乙二醇反应首先生成中间体[HOCH 2CH 2OPCl 2],它的主要副反应可能为中间体继续与另一个三氯化磷发生分子间反应,也可能为中间体发生分子内重排反应生成氯乙醇或二氯乙烷等,这是影响产品收率的主要因素.而这些副反应主要与反应温度、原料摩尔比、原料加入速度等因素有关.所以应当重点考察温第15卷 第3期化 学 研 究Vol.15 No.32004年9月CHEMICAL RESEARCHSep.2004度、摩尔比和加入速度三个因素对产品收率的影响,拟采用三水平三因素设计正交试验,根据文献报道和多次探索性实验,设定的反应条件见表1.表1 三水平三因素试验条件Table 1 The L 9(33)orthogonal experimental condition因素/水平摩尔比(A )反应温度(B )/℃滴加时间3(C )/min11∶14～660～802 1.11∶110～2080～10031.21∶120～30100～120 3乙二醇滴加到三氯化磷和二氯甲烷溶液中2 实验部分2.1 主要原料和仪器乙二醇,分析纯,北京化工厂,无水硫酸镁干燥.三氯化磷,分析纯,天津市化学试剂一厂,重新蒸馏收集75～76℃的馏分.二氯甲烷,分析纯,阿托兹精细化工有限公司,无水氯化钙干燥.ARC400型核磁分析仪,瑞士BRU KER 公司.2.2 合成于带有机械搅拌、干燥系统和氯化氢吸收系统的四口反应瓶中加入新蒸馏的三氯化磷和二氯甲烷,搅拌下缓慢加入乙二醇,滴加完乙二醇继续反应30min.常压蒸馏回收二氯甲烷溶剂,然后减压蒸馏收集46～47℃/2.0kPa 的馏分(文献51～54℃/3.33kPa [9],69～70℃/6.60kPa [6]).3 实验结果与讨论3.1 正交试验结果三水平三因素正交试验结果见表2.表2 三水平三因素正交试验结果Table 2 The results of L 9(33)orthogonal experiment序 号1A 2B 3C 理论产量/g 实际产量/g 收率/%12345678911122233312312312312323131225.325.325.325.625.325.325.325.325.318.315.313.621.621.019.719.620.020.772.360.553.884.183.077.977.579.181.8K 1K 2K 347.262.360.359.556.354.058.057.654.2k 1=K 1/3k 2=K 2/3k 3=K 3/315.720.820.119.818.818.019.319.218.1极差优化方案5.1A 21.8B 11.2C 1 表2算出三列的极差分别是5.1,1.8,1.2,第一列因素A (摩尔比)的极差5.1最大,因此因素A (摩尔比)是主要因素,它的三个水平对应的实际平均值分别为15.7,20.8,20.1,第二水平所对应的数值20.8最大,所以取它的第二水平.第二列因素B (反应温度)的极差为1.8,次于因素A ,它的三个水平对应的实际平均值分别为19.8,18.8,18.0,第一水平所对应的数值19.8为最大,所以取它的第一水平.第三列因素C (滴加时间)的极差为1.2,是三个因素中极差最小的,说明它的水平改变时对试验指标的影响最小,它的三个水第3期王素敏等:22氯21,3,22二氧磷杂环戊烷的合成31平对应的实际平均值分别为19.3,19.2,18.1,第一水平所对应的数值19.3为最大,所以取它的第一水平最好.从上面分析可以得出各因素对应指标的影响按大小次序是ABC 的结论,最好的方案是A 2B 1C 1,即A 2(摩尔比),第二水平,1.1∶1;B 1(反应温度),第一水平,4～6℃;C 1(滴加时间),第一水平,60～80min.分析出来的最好方案在9次试验中没有出现,与它比较接近的是第4号试验A 2B 1C 2,在第4号试验中只有滴加时间不是处在最好水平,但是滴加时间对产率的影响是三个因素中最小的,从实际做出的结果看出第4号试验中的收率为84.1%,是9次试验中最好的,说明分析出来的最好方案是比较符合实际的.3.2 最佳实验条件验证为了最终确定上面找出的试验方案A 2B 1C 1是不是最好方案,按A 2B 1C 1最佳实验条件做了6次重复实验,即三氯化磷与乙二醇的摩尔比为1.1∶1,反应温度4～6℃,60～80min 内加完乙二醇,产品收率分别为:83.7%,84.4%,83.8%,84.5%,84.0%,83.8%.可见正交试验最佳条件的确定是正确的.3.3 溶剂用量对反应收率的影响三氯化磷与乙二醇反应首先生成中间体[HOCH 2CH 2OPCl 2],然后环化生成目标产物,理论上增大溶剂二氯甲烷用量可减少三氯化磷与乙二醇分子间碰撞几率,提高环化的效率.所以在最佳条件下考查了溶剂用量对反应收率的影响,实验结果见表3.表3 二氯甲烷用量对收率的影响Table 3 E ffects of the dichloromethane quantity on the yieldsw3(CH 2Cl 2)/%025********Y /%75.783.784.284.884.684.6 3指溶剂占总反应物质量的百分比表3实验结果证明溶剂用量对收率有影响,但不大.在最佳条件下即使不使用溶剂,产品收率也高于文献.使用溶剂量占反应物总重量25%时,产品收率大幅提高,之后产品收率随着溶剂的用量增加略有增加,但不明显.3.4 产品分析测定元素分析实验值(理论值),w (P )/%=23.97(24.49),w (Cl )/%=27.65(28.03),与C 2H 4ClO 2P 相符,其中磷含量采用燃烧、磷钼酸铵沉淀法测定,氯含量采用氧瓶燃烧法测定.n 21D =1.4894(文献值n 21D =1.4895).核磁图谱证明22氯21,3,22二氧磷杂环戊烷的CH 2在δ=3.95处为多重峰,除了因为磷偶合发生裂分外,还与构成五元环中两个潜手性CH 2基团之间氢互相偶合的原因有关.致谢:磷含量由防化研究院测定,氯含量由中科院化学所测定,在此表示感谢!参考文献:[1]Kunze C ,Selent D ,Neda I ,et al.Synthesis of new calix[4]arene 2based phosphorus ligands and their application in the Rh (I )catalyzed hydroformylation of 12octene[J ].Heteroatom Chem ,2001,12(7):577-585.[2]Rodriguezi Z M ,Slawin A M ,Wainwright M.The preparation and coordination chemistry of phosphorus (III )derivatives ofpiperazine and homopiperazine [J ].Polyhedron ,2002,21(17):1729-1736.[3]Greenfield S J ,G ilbertson S R.Preparation of diphenylphosphinoserine and synthesis of other phosphine containing amino acidsusing zinc/copper reagents[J ].S ynthesis ,2001,(15):2337-2340.[4]Haufe G ,Burchardt 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