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1,4-二(4-甲酰氯基苯甲酰基)苯的合成与表征祝志芳;钟鸣;易志群;余雯雯;宋琤;宋才生【摘要】A novel compound 1,4-di(4-methylbenzoyl)benzene (DMBC) was synthesized with terephthaloyl chloride (TPC) and toluene by Friedel-Crafts electrophilic aromatic substitution in the presence of anhydrous aluminum chloride as a catalyst. The yield of DMBB was 82％. Then 1,4-di(4-carboxyl benzoyl)benzene (DMBB) was obtained from DMBA by catalytic oxidation in the mixture of pyridine and water and potassium permanganate as oxidation agent. The yield of DMBA was 85％. 1,4-di(4-chloro formyl benzoyl)benzene DMBC was prepared by acidylated the DMBB with thionyl chloride as a acylating agent and N,N-dimethylformamide(DMF) as a catalyst. The yield of DMBC was 85％. The overall yield of the three-step reaction for DMBC was 59％. The chemical structure was characterized by FT-IR, 1H NMR and elemental analysis. The results showed that compound obtained as expected.%以甲苯、对苯二甲酰氯(TPC)为原料,无水三氯化铝为催化剂,通过亲电取代反应合成1,4-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB),产率为82%.在吡啶/水混合体系中用高锰酸钾将DMBB氧化得到1,4-二(4-甲羧基苯甲酰基)苯(DMBA),产率为85%.DMBA与二氯亚砜在DMF催化下反应合成1,4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯(DMBC),产率为85%.3步总产率为59%.用FT-IR、1H NMR和元素分析等对化合物进行了表征.研究表明:化合物具有预期的结构和较高的纯度.【期刊名称】《江西师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(035)001【总页数】3页(P21-23)【关键词】1,4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯;氧化;酰化;合成【作者】祝志芳;钟鸣;易志群;余雯雯;宋琤;宋才生【作者单位】江西师范大学化学化工学院,江西,南昌,330022;江西师范大学化学化工学院,江西,南昌,330022;江西师范大学化学化工学院,江西,南昌,330022;江西师范大学化学化工学院,江西,南昌,330022;江西师范大学化学化工学院,江西,南昌,330022;江西师范大学化学化工学院,江西,南昌,330022【正文语种】中文【中图分类】O623.62耐高温聚合物及其复合材料由于其优越的综合性能, 在航空、航天、核工业、微电子、机械工业等领域有广阔的应用前景. 目前使用最广的特种工程塑料有: 聚芳醚酮、聚苯硫醚、聚芳醚砜、聚芳酰胺、聚酰亚胺和聚芳酯等品种[1-3]. 制备高纯度的酰氯单体是合成高性能聚合物的关键之一, 如 Du Pont公司以间苯二甲酰氯(IPC)、对苯二甲酰氯(TPC)和二苯醚(DPE)共缩聚合成的聚芳醚酮酮(PEKK)[4-7],IPC与间苯二胺溶液缩聚制得的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维(商品名Nomex)[8], TPC与对苯二胺经低温溶液缩聚合成聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA), 再经浓硫酸干喷湿纺制得的高强、高模芳纶1414纤维(Kevlar纤维)[9]. 本文从分子设计出发, 以甲苯、对苯二甲酰氯等为原料通过亲电取代、氧化、酰化等步骤, 制备了含多羰基结构的1, 4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯. 作为一种结构新型的芳二酰氯单体可与芳二醚、芳二胺及芳二酚单体共缩聚制备一系列多羰基结构单元的聚芳醚酮、聚芳酰胺、聚芳酯等耐高温聚合物. DMBC的合成路线见Scheme 1.1.1 主要仪器和试剂Perkin-Elmer SP one FT-IR光谱仪(美国), KBr压片; Bruker Avance 400 MHz 型核磁共振仪(瑞士),溶剂为CDC13及氘代DMSO, TMS为内标; PE2400型元素分析仪; 毛细管法测定化合物的熔点(温度计未校正).甲苯, 天津市恒兴化学试剂制造有限公司, 重蒸后加0.4 nm分子筛干燥备用; 对苯二甲酰氯(TPC),工业品, 重蒸后熔点为 84～85 ℃, 南昌双菱化工厂;N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯乙烷(DCE)均为工业品, 重蒸后加入 0.4 nm分子筛干燥备用; 石油醚、高锰酸钾、吡啶(Py)、氯化亚砜、无水AlCl3、乙醇等为市售, 未经处理直接使用.1.2 合成方法1.2.1 1,4-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB)的合成在装有电动搅拌器及干燥装置的洁净 500 mL三颈瓶中, 加入 50.10 g无水 AlCl3, 60 mL甲苯(51.96 g), 搅拌并用冰盐浴冷却至-10 ℃左右, 缓慢滴加5 mL NMP, 分批加入30.50 g(0.15 mol)TPC,反应1 h后, 撤掉冰盐浴在20～30 ℃继续反应4～6 h.将反应混合液慢慢加入到有碎冰的约 150 mL蒸馏水中同时搅拌, 蒸馏回收过量甲苯. 析出的沉淀物经稀碱浸泡, 过滤, 水洗至中性, 粗产品用乙醇重结晶2～3次, 得到白色晶体38.40 g, 产率为82%(以TPC计), m.p.: 182～183 ℃.1.2.2 1,4-二(4-羧基苯甲酰基)苯(DMBA)的合成在装有回流冷凝管和电动搅拌器的1 000 mL三颈瓶中, 加入15.70 g (0.05 mol) 1,4-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB)、100 mL吡啶、90 mL蒸馏水, 搅拌下加热至90～100 ℃, 分批加入63.2 g(0.4 mol)高锰酸钾.反应8～9 h后, 趁热过滤, 用热水洗涤滤饼数次. 滤液蒸馏回收吡啶和水的恒沸物, 残留液经盐酸酸化析出白色固体, 过滤. 粗产品经碱溶、酸析、过滤, 干燥后得到白色粉末15.80 g. 产率为85%(以TPC计).1.2.3 1,4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯(DMBC)的合成在装有回流冷凝管的干燥洁净 500 mL三颈瓶中, 加入 18.70 g(0.05 mol)1,4-二(4-羧基苯甲酰基)苯和140 mL氯化亚砜, 并加入少量DMF或Py作催化剂, 加热回流, 反应至溶液澄清. 蒸馏回收过量的氯化亚砜, 用体积比为1∶1的石油醚和DCE重结晶 2次, 过滤. 干燥后得到白色晶体 17.60 g. 产率为85% (以TPC计), m.p. : 204～205 ℃.2.1 1,4-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB)的红外和核磁共振图谱分析FT-IR,v/cm-1: 1 650.92(羰基); 1 605.59, 1 560.17(苯环骨架); 1 382.13(甲基).1H NMR (CDCl3),δ: 2.459(s,6H,Ha), 7.302(m,4H,Hb), 7.765(m,4H,Hc), 7.859(m,4H,Hd), 如图1所示. 元素分析(C22H18O2)实测值(计算值)/%: C,84.026(84.051); H, 5.781(5.771).2.2 1,4-二(4-羧基苯甲酰基)苯(DMBA)的红外和核磁共振图谱分析FT-IR,v/cm-1: 3 438.70(羧羟基); 1 703.59, 1 649.92(芳酮, 羰基); 1 608.89, 1 501.02(苯环骨架).1H NMR(DMSO-d6,),δ: 13.108(s,2H,Ha), 8.106(m,4H,Hb), 7.915(m,8H, Hc, d), 如图 2所示. 元素分析(C22H14O6)实测值(计算值)/%:C,70.562(70.588); H,3.776(3.769).2.3 1,4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯(DMBC)的红外和核磁共振图谱分析FT-IR,v/cm-1: 1 767.23, 1 656.81(羰基);1 606.79, 1498.05(苯环骨架);756.33(酰氯碳氯).1H NMR (CDCl3)如图 3 所示.δ:8.263 (m,4H,Ha),7.951(m,8H, Hb,c). 元素分析(C22H12O4Cl2)实测值(计算值)/%: C, 64.226(64.257);H,2.953(2.941).以甲苯和对苯二甲酰氯(TPC)为原料经傅-克亲电取代、氧化、酰化3步反应合成了一种结构新型的芳二酰氯1,4-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯, 经FT-IR、1H NMR和元素分析表明: 目标产物具有预期的结构和较高的纯度, 可作为一种新型改性单体,制备主链含多羰基的聚芳醚酮、聚芳酯和及聚芳酰胺等耐高温聚合物.【相关文献】[1] 张云鹤, 王冬, 牛亚明, 等. 新型含萘含氟聚芳醚酮的合成与表征[J]. 高等学校化学学报, 2005, 26(7): 1378-1380.[2] 吴忠文. 特种工程塑料聚醚砜、聚醚醚酮树脂国内外研究、开发、生产现状[J]. 化工新型材料, 2002, 30(6): 15-18.[3] 周其凤, 范星河, 谢晓峰. 耐高温聚合物及其复合材料——合成、应用与进展[M]. 北京: 化学工业出版社, 2004:113-134.[4] 唐旭东, 王艳, 贺征华. 特种工程塑料聚芳醚酮的研究进展[J]. 天津科技大学学报, 2006,21(1):29-32.[5] 钟鸣, 宋才生, 童永芬, 等. 含间苯基及甲基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征[J]. 江西师范大学学报: 自然科学版, 2005, 29(3): 193-195.[6] 付长清, 宋才生, 刘勇军, 等. 聚芳醚酮酮、聚芳醚醚酮酮无规共聚物的合成与性能研究[J]. 江西师范大学学报: 自然科学版, 2005, 29(5): 377-380.[7] Wen Hong-li, Song Cai-sheng, Tong Yong-fen, et al.Synthesis and properties ofpoly(aryl ether sulfene ether ketone ketone) (PESEKK)[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2005, 96: 489-493.[8] 裴晓辉. 新型半芳香聚酰胺的合成与表征[D]. 河南: 郑州大学, 2005.[9] 杨拯, 潘婉莲, 曹煜彤, 等. 芳纶 1414的聚合研究[J]. 材料导报: 网络版, 2006(3): 10-13.。
对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )配合物的合成与表征姓名：**学号：********指导教师：***摘要合成了对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )配合物, 并通过红外光谱、热重分析对对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及配合物进行初步表征。
关键词对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配合物表征Synthesis and characterization of 4-(dimethylamino) Benzaldehyde 4 –chloro benzoylhydrazone and the Cobalt (Ⅱ) ,Nickel (Ⅱ) ComplexesAbstract:The 4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and its Cobalt (Ⅱ),Nickel (Ⅱ) complexes were synthesized and characterized by IR and TG.Keywords:4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4- chloro benzoylhydrazone Complexes Characterization引言：酰腙因其含有甲亚胺基(C=N)属于席夫碱类化合物，又因为羰基(C=O)的存在，构成活性亚结构基团，因而具有很强的配位能力[l-5]，其广泛的生物和药物活性[ 6-7]、非线性光学性质[ 8 ]在分析、催化等方面有广泛的应用。
这类配合物同时具有独特的抗结核病菌的药理活性和消炎、杀菌以及抗肿瘤等生理活性[ 9 ]。
因此，酰腙及其配合物的合成与活性研究引起了人们的广泛关注。
在不同的条件下席夫碱和不同的金属离子配位会呈现出不同的颜色。
为了研究酰腙及其配合物的性质，本实验设计合成对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物以做研究。
4,4'-联吡啶铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构覃妍;肖瑜;黄浦;朱芸;易茗【摘要】采用溶液法合成了一维链状4,4'-联吡啶铜配合物{[Cu2(OOCCH3)4(4,4-bpy)]·(CHaCN)}n(4,4-bpy=4,4'-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属单斜晶系,空间群C2/c.晶胞参数:a=2.311 67(5)nm,b =1.40023(2)nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17)nm3,F(000) =2 288,Z=8,D.=1.582 g/em3,μ=1.850mm-1,R1=0.033 6,ωoR2=0.093 5.晶体结构分析表明,配合物中心Cu2形成了变形的几何四方锥CuNO4构型,Cu2通过4个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过4,4'-联吡啶N原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网.%The title complex was synthesized in the reaction by 4,4'-bipyridine and cupric acetate in acetonitrile DMF solution.The crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction.The crystal structure of the title complex belongs to the monoclinic system with space group C2/c and cell parameters:a=2.311 67 (5) nm,b=1.40023(2) nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17) nm3,F(000)=2 288,Z =8,Dc =1.582g/cm3,μ =1.850 mm-1,R1 =0.033 6,ωR2 =0.093 5.The Cu(Ⅱ) was coordinated by four oxygen atoms from OOCCH3 groups and one nitrogen atom from 4,4'-bipyridine,and formed a distorted square pyramidal geometrical configuration.The complex formed a dimer through OOCCH3 bridges which constructed a one dimensional chain.The 1D chain further formed 3D network through the van der Waals force.【期刊名称】《桂林理工大学学报》【年(卷),期】2016(036)004【总页数】5页(P799-803)【关键词】4,4'-联吡啶;铜配合物;晶体结构【作者】覃妍;肖瑜;黄浦;朱芸;易茗【作者单位】桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004【正文语种】中文【中图分类】O614.12配位聚合物通常是指金属离子和小分子配体通过自组装形成的、具有高度规整的无限网络结构的配合物［1］。
二茂铁间苯二甲酰腙及其金属(Cu、 Co、 Ni)配合物的合成与表征蒋虎南;林云;林展如【摘要】报道了二茂铁间苯二甲酰腙的合成方法,并在N,N'-二甲基甲酰胺溶液中与Cu、Co、Ni等3种金属盐配合(Fz-M,M=Cu、Co、Ni),将得到的配合物在高温(500、800及1200℃)环境中得到其热解产物,分别用元素分析、IR、TGA、XRD、SEM等对所合成物质进行结构表征,表明所得Fz-M主要以烯醇式配位为主,高温热解后产物为MFe2O4(M=Cu、Co、Ni)的反尖晶石微晶结构的固溶体.%In this papier, acetylferrocenyl isophthalicdihydrazone and three metal (Cu,Co,Ni) coordination compounds were synthesized and then were pyrolyzed at high temperatures (500,800 and 1200 ℃) under air, the products were characterizated by elemental anaiysis, IR, TGA, XRD and SEM, it' s found that the three metal (Cu,Co,Ni) coordination compounds were enol form, and the products prepared by pyrolysis were the solid solution with inverse spinel microstracture of crystallize MFez 04 ( M = Cu, Co, Ni).【期刊名称】《四川师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(035)006【总页数】6页(P829-834)【关键词】二茂铁酰腙配合物;合成;热解表征【作者】蒋虎南;林云;林展如【作者单位】四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都610066;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都610066;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都610066【正文语种】中文【中图分类】O627.8+2;TB321酰腙类化合物因具有独特的生物活性而被人们广泛研究［1-2］，而二茂铁却有独特的两个环戊二烯π键结合的层状结构、芳香性、低毒性和易取代性，二茂铁衍生物在医药、航天电子等领域具有多种用途［3］.二茂铁酰腙金属配合物是典型的具有特殊性能的双核配合物［4］，目前，对二茂铁酰腙小分子的研究主要集中在研制新的酰腙小分子以及高分子缩聚物，或研究其在生物活性方面的应用，而很少关注其在光、电、磁上面的性能及应用，也极少涉及谱图与结构分析［5］.因此，本文基于酰腙化合物中的N、O原子的配位能力，在单乙酰基二茂铁上引入间苯二甲酰肼，得到二茂铁间苯二甲酰腙，再与Cu、Co、Ni等3种金属的醋酸盐配位，着重研究其高温热解产物，为进一步合成光、电、磁性能的金属有机配合物奠定基础.1 实验部分1.1 试剂及仪器所有操作都在精制的高纯氮保护下采用Schlenk技术进行，实验所需药品均为分析纯.元素分析用意大利CARLO ERBA 1106 Elemental analyzer 仪测定;红外光谱采用 Nicolet 170SX Fourier transform infrared(FTIR)仪上测试(KBr压片)，扫描范围400～4 000 cm-1;TGA测试在WLLG-Q500TGA仪上进行测定;X射线衍射(XRD)用美国X’P ert MPP型X射线衍射仪测定;电镜扫描用C-650扫描电子显微镜测.1.2 单乙酰基二茂铁的合成按文献［6］改进法合成：在装有搅拌器和温度计的500 mL三颈瓶中，加入18 g(0.13 mol)三氯化铝和150 mL二氯甲烷，在冰水冷却和搅拌下加入10 g(0.12 mol)乙酰氯和100 mL二氯甲烷的混合液，搅拌至三氯化铝溶解.同时制备100 mL含有20 g(0.12 mol)二茂铁的二氯甲烷溶液，并于0℃滴入已制取的乙酰氯-三氯化铝溶液，溶液立即变为紫色.滴加完毕后，于10℃搅拌1 h，然后在室温条件下搅拌1 h.将溶液倒入冰水中分解反应物，分离有机相，并分别用水、质量分数为5%碳酸钠溶液洗涤.蒸出溶剂得到27 g紫色固体，用石油醚(b.p.60～90℃)重结晶得到橙色针状晶体19.8 g，产率69%(理论值77%)，熔点84～85℃(文献［6］值85℃).1.3 乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙(Fz)的合成在100 mL三口烧瓶中加入按照文献［7］合成的间苯二甲酰肼0.97 g(5 mmol)，30 mL乙醇以及冰乙酸5 mL，加热搅拌至溶解.搅拌条件下缓慢滴入溶有4.14 g(15 mmol)单乙酰基二茂铁的20 mL乙醇溶液，加热回流2～3 h，冷却至室温，抽滤，滤饼用大量热水洗涤至无色，滤饼用DMF─H2O重结晶，真空干燥，得到红棕色粉末3.72 g，产率88.3%，熔点210℃.1.4 乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙金属(Cu、Co、Ni)配合物［Fz-M(M=Cu、Co、Ni)］的合成典型的方法是：将1.3 g(5 mmol)CuAc2·2H2O溶于20 mL DMF中，搅拌下滴加20 mL含有1.6 g(0.25 mmol)乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙的热DMF溶液，回流约2 h，冷却至室温并抽滤，滤饼分别用热水、无水乙醇、丙酮洗涤至滤液无色，真空干燥得到棕色粉末状固体(Fz-Cu)2.1 g，产率77%.用类式方法得到褐色的Fz-Co和土黄色的Fz-Ni配合物.1.5 Fz-M(M=Cu、Co、Ni)的高温热解将上述合成的Fz金属(Cu、Co、Ni)配合物置于石英坩锅中，在KXX-8-13A箱式电炉及空气中，升温速度控制在15℃·min-1，缓慢升温到500℃，恒温2 h，待冷却后取出，样品供测试用.按此操作分别在800及1 200℃热解，得到Fz-M(M=Cu、Co、Ni)配合物的热解产物.2 结果与分析讨论2.1 Fz及Fz-M(M=Cu、Co、Ni)配合物的性质表1为Fz及Fz-M(M=Cu、Co、Ni)配合物的基本性质，单乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙为红棕色状粉末，微溶于热的乙醇、丙酮溶于二氯甲烷、DMF、DMSO等强极性溶剂.3种二茂铁酰腙的金属配合物在非极性溶剂和弱极性溶剂中溶解性都很差，这主要是金属离子参与配位后，分子结构刚性增加，直接导致其溶解性降低［8］.表1 Fz及Fz金属配合物一般性质Table 1 General properties of Fz and its metal complexes配体/配合物结构单元状态产率/% 颜色溶解性(DMSO、DMF)元素分析C H N Fe M(Cu、Co、Ni) Fz C32H30N4O2Fe2 无定形粉末 90 橙色溶解 62.54 (62.73) 4.52 (4.89) 9.09 (9.12) 18.63 (18.24) Fz-CuC32H30N4O2Fe2-Cu部分结晶 77 棕色微解 55.98 (56.55) 9.98 (9.57) Fz-CoC32H30N4O2Fe2-Co部分结晶 66 褐色微解 56.98 (57.06) 4.57 (4.42) 8.08 (8.25) 16.49 (16.77) 9.32 (8.77) Fz-Ni C32H30N4O2Fe2-Ni部分结晶 61 土黄微解 57.00 (57.08) 4.42 (4.46) 8.27 (8.32) 16.54 (16.64) 4.45 (4.46) 8.31 (8.32) 16.68 (16.65) 9.06 (8.37)2.2 Fz及Fz-M的UV、IR波普分析通常，含—C═N基团化学物的UV最大吸收带为220～230 nm，如受相邻的亚胺基共轭体系的影响，其UV吸收显著红移，一般扩至230～255 nm.且化合物中共轭体系越大，电子发生跃迁所需的能量就越小，故使UV谱图发生红移，相反则发生蓝移［9］.单乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙配体(Fz-M)的共轭程度较高，λmax为301 nm附近，与金属配合(Fz-M)后该吸收带发生红移至328 nm附近.由Fz-M的IR图可观察到在3 122.36 cm-1处有N—H键的特征峰，在3 412.9cm-1处有二茂铁环上H的特征峰;在1 676.36 cm-1处有C═O的特征峰;在1 636.98 cm-1处有C═N键的特征峰;在1 589.81、1 532.69和1 469.75 cm-1处有二茂铁环的特征峰.由于金属(Cu、Co、Ni)配位的影响，C═N和苯环上的C—C红外吸收移向低频;另外，由于N—N—C═O与金属配位形成五元环时，N、O原子需各自提供一对孤对电子进入金属离子的空轨道，从而使C═N和C═O的红外吸收分别移向低频，波数移动达23～26及21～28 cm-1，说明—C═N上的氮和—C═O的氧与金属形成配位键［10］.Fz及Fz-M的红外数据见表2.另外，Fz-M的IR谱图中，3 600～2 000 cm-1处出现了一个很宽的H2O分子吸收峰，表明配位聚合物中配位的金属离子与溶剂中微量的水分子配位.表2 Fz及Fz-M的红外数据Table 2 IR of Fz and its metal complexes配体/配合物特征吸收频率ν/cm -1 ν(N—H) ν(C═O) ν(C═N) ν苯基(C—C) νFc(C—C)δ甲基(C—H)ν(C—O) ν(N—N)配体Fz 3 250 1 676 1 636 1 600 1 460，877 1 370 - 961 Fz-Cu 3 184 - 1 610 1 588 1 468，875 1 371 1 305 970 Fz-Co 3 180 - 1 610 1 575 1 474，876 1 369 1 261 986 Fz-Ni 3 179 - 1 613 1 573 1 450，877 1 361 1 261 975通常，酰腙与金属的配位存在酮式和烯醇式［11］2种配位情况，在制得的配体中，都存在酰胺—C═O和—N—H的吸收峰，而没有—C—O的吸收峰，说明配体是以酮式存在.而在配位后，生成Fz-M的IR谱图中上述两个吸收峰普遍消失，出现了—C—O的吸收峰，且C═N的吸收波数降低，这是由于形成了—C═N—N═C—结构的缘故，所以本研究中的配合物主要是以“烯醇”式为主，故可推测配合物(Fz-M)的结构大致如图2.2.3 Fz及Fz-M的TGA及热解机理分析 TGA热分析表明，在100℃以下单乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙(Fz)出现低温热不稳定性，这可能是由于合成的小分子酰腙引起的［12］.配体及其配合物的热解数据见表3.有意义的热分解在200℃以后发生，单乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙(Fz)在200℃吸热熔化，紧接着在215℃大量放热分解，失重21.9%，最后样品在260、353、420℃逐步放热分解，残余物为FeO(失重62.3%).其配合物(Fz-M)在180℃左右有少量分解，可能是配合物中的配位H2O，但在332℃附近大量放热分解，失重超过20%，接着在380、440℃继续分解，残余物为FeO-MO混合物，失重69%左右.配合物没有明显的熔化温度，说明有较好的稳定性，如图3所示.2.4 Fz-M与热解产物的XRD 由图4(a)的Fz -Cu(乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙铜配合物)XRD谱图可知，其XRD谱图是由晶态衍射的锐锋和非晶态的漫射宽峰组成，即其XRD谱图是由低结晶度的衍射峰(2θ=13.70°、14.70°、18.868°、20.04°及28.497°)组成，但随衍射角的增大，非晶态衍射峰较明显，衍射峰变得较平缓.然而，当Fz-Cu加热到500℃时，Fz-Cu已经完全热解(图4b)，由元素分析及配合物的结构分析可知，二茂铁酰腙与过渡金属(Cu、Co、Ni)以1∶2配位.表3 配体及其配合物的热解数据Table 3 Pyrolysis data of ligands and their complexes化合物温度/℃ 失去基团失重率/%配体Fz 215～260 260～353 353～420 420～600═N—NH—CO—C6H4 C5H4C2H3 FeO 21.9(22.7)14.8(15.1) 35.6(35.9) 19.7(20.2) 92～127 273～330 330～378 378～450 450～600 H2O Fz-Cu═N—NH—CO—，H2O C6H4 C5H5，C5H4C2H3FeO+CuO 7.6(7.6) 20.7(23.1) 10.1(9.4) 32.3(30.2) 35.4(37.7) 90～128 270～330 330～370 370～420 420～600 H2O Fz-Co═N—NH—CO—，H2O C6H4 C5H5，C5H4C2H3 FeO+CoO 7.9(8.0) 22.1(23.3) 10.3(9.5) 35，6(36.7)31.1(31.9) 90～125 272～332 332～380 380～440 440～600 H2O Fz-Ni═N—NH—CO—，H2O C6H4 C5H5，C5H4C2H3 FeO+NiO 8.7(8.8)24.9(23.4) 11.2(9.5) 38.4(36.8) 36.5(36.8)因此，Fz-Cu高温(500℃以上)热解时，有机基团逐渐离去，如图4b中2θ=10°～25°之间衍射峰的消失.剩余成分为金属混合氧化物，主要为CuO和Fe2O3，且二者含量是等量的［13］，在有氧环境中，随温度的升高，进一步生成CuFe2O4，其生成机理如图5.表4为3种Fz-M(Cu、Co、Ni)的XRD数据，对照PDF标准卡(77-0010)发现6个强峰与CuFe2O4标准衍射峰完全一致［14］，说明热解后Fz-Cu已形成CuFe2O4晶体，属于四方晶系结构.用类似方法研究Fz-Co和Fz-Ni(乙酰基二茂铁间苯二甲酰腙钴、镍配合物)的热解产物，基本与Fz-Cu相似，分别生成CoFe2O4及NiFe2O4，这也与PDF标准卡中CoFe2O4 (22-1086)及NiFe2O4(10-325)完全一致［15］.由图6可知，随着热解温度的升高，产物的晶粒随温度的变化而增大，当热解温度500℃时，Fz-Cu已完全分解为CuO和Fe2O3，并进一步生成CuFe2O4，但此时晶粒的取向无规律，原子排列较混乱，晶界缺陷也较多.因此，XRD谱图中的峰位不太尖锐，但随温度升高至800℃时，晶粒中的原子趋于有序，晶体颗粒逐渐变大，峰位变窄.但在800～1 200℃温区，由于晶界结构的弛豫作用，晶粒增大缓慢［16］，故XRD各峰基本不变，这种变化从SEM中明显观察到.2.5 SEM形貌分析由图7(a)可知，当CuFe2O4在500℃热解时，生成的CuFe2O4处于初始阶段，晶粒小，晶界模糊，并出现许多空洞.但随热解温度升高至800℃(图7(b))，晶粒逐渐增大，但部分出现团聚现象，这是由于生成的CuFe2O4是磁性物质，故细小的磁性晶粒容易团聚生成喇叭状的团聚体(图7(b)、(d)).当热解温度升高至1 200℃时，晶体已完全形成，晶粒大小也较一致、晶体界面清晰(图7(c)).由此可知，Fz-Cu的SEM的形貌与XRD谱图随温度是变化一致的.Fz-Co和Fz-Ni的SEM与Fz-Cu类似.表43 种Fz-M(Cu、Co、Ni)的XRD数据Table 4 The XRD data of Fz-M(Cu、Co、Ni)编号1 2 3 4 5 6衍射角2θ/(°)Fz-Cu 13.70 15.47 18.86 20.04 28.49 36.00 Fz-Co 13.90 16.00 19.90 20.94 28.50 36.51 Fz-Ni 13.83 15.81 18.76 20.14 28.40 36.90晶间距d/nm Fz-Cu 0.646 0 0.574 5 0.471 6 0.443 6 0.3241 0.249 3 Fz-Co 0.636 6 0.563 5 0.466 7 0.441 4 0.312 9 0.245 9 Fz-Ni 0.641 1 0.564 0 0.471 6 0.441 4 0.313 9 0.248 6 Fz-Cu热解产物2θ/(°) d/(nm) 500℃ 30.01 (0.297 6) 62.56 (0.148 5) 1 200℃ 30.12 (0.297 6) 62.45 (0.146 8) 800℃ 30.10 (0.297 6) 35.50 (0.252 6) 44.60 (0.202 9) 57.10 (0.160 9) 35.55 (0.251 7) 44.68 (0.203 4) 57.18 (0.161 2) 35.81 (0.250 6) 44.10 (0.202 6) 57.25 (0.166 7) 62.68 (0.148 3) CuFe2O4PDF Fiel 77-0010 2θ/(°) d/nm 30.01 (0.247 6) 35.49 (0.352 6) 44.64 (0.203 0) 57.09 (0.161 4) 62.49 (0.148 9)3 结论1)以单乙酰基二茂铁为原料与二苯甲酰肼合成乙酰基二茂铁酰腙，并分别与Cu、Co、Ni的醋酸盐反应，制备了3种二茂铁酰腙金属(Cu、Co、Ni)配合物.2)用IR分析了金属离子与N及O的配位机理并认为该酰腙与金属的配位以烯醇式为主.3)用 TGA研究了二茂铁酰腙及3种金属(Cu、Co、Ni)配合物的热稳定性及热解机理，表明Fz-M的分解温度较其配体Fz高60℃以上.4)用XRD及SEM对Fz-Cu的研究表明，随着温度由500升至1 200℃，热解产物CuFe2O4的颗粒逐渐增大，其XRD的谱线也逐渐尖锐，SEM的形貌表明随温度增加，晶粒逐渐增大、清晰，这与XRD的谱线随温度升高谱峰较尖锐是一致的. 致谢四川师范大学研究生科研创新基金(［2011］3)对本文给予了资助，谨致谢意. 参考文献［1］Miller J S，Epstein A.Ferromagnetic molecular change-transfer complexes［J］.Chem Rev，1988，88：201-220.［2］唐红梅，邓科.二茂铁功能材料的研究进展及其应用［J］.宜宾学院学报，2006，6(6)：85-94.［3］Wang D B，Chen B H，Max Y X.Aroyl hydrazones containing triazole and their divalent nickel complexes［J］.Synth React Inorg Met-Org Chem，1997，27：479-486.［4］Nawar N H，Hosny A S.Synthesis，spectral and antimicrobial activity studies of aminoacetophenone-hydrocylbenzoyldydrazone complexes ［J］.Trans Met Chem，2000，25：1-8.［5］Song Q B，Wu X L.Acylferrocene 2-furoyl hydrazones and their transition metal(II)［J］.Complexes Polyhedron，1994，13：2395-2397. ［6］郭建勋.二茂铁及其衍生物［J］.陕西化工，1995，4：18-22.［7］龙德清，陈胜胜，李德江.间苯双酰腙类化合物的合成及其生物活性［J］.江西师范大学学报：自然科学版，2006，30(4)：372-374.［8］张有明.间苯二甲酰腙类化合物的合成及阴离子识别研究［J］.研究报告与简报，2009，31(5)：321-323.［9］邓记华.酰腙类Schiff碱及其金属配合物的研究进展［J］.宜春学院学报，2008，30(2)：85-89.［10］胡平红，金燕仙.新型苯甲醛酰腙Cu(Ⅱ)配合物的光谱表征［J］.科学技术与工程，2009，9(11)：1671-1819.［11］彭华侨，安全长，蒋福全，等.两种可溶性二甲酰二茂铁酰胺缩聚物的合成与表征［J］.四川师范大学学报：自然科学版，2004，27(4)：371-394. ［12］林云，朱世富.二茂铁有机磁体的磁性能与应用研究［J］.四川师范大学学报：自然科学版，2004，27(1)：74-77.［13］林展如.金属有机聚合物［C］//化工百科全书.北京：北京化工出版社，1994：703-718.［14］Giri A K，Kirkpatrick E M，Moongkhamklang P，etal.Photomagnetism and structure in cobalt ferrite nanoparticles［J］.Appl Phys Lett，2002，80(13)：2341-2343.［15］张变芳，闫宗林，唐贵德，等.几种尖晶石铁氧体的制备及磁性研究［J］.机械工程材料，2005，29(8)：34-37.［16］陈秋玲，林展如.间苯二甲酰二茂铁二乙酰腙金属(Cu，Co，Ni)配位缩聚物的高频介电性能［J］.四川师范大学学报：自然科学版，2000，23(5)：500-504.。
2-(2-羟苯基)苯并咪唑的新颖合成和晶体结构何飞刚【摘要】A novel synthesis method of 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole (HPBI) was studied on the base of consulting many relating literatures.The structure of title compound prepared have been comfirmed by X-ray diffraction analysis for 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole. The results showed that HPBI: monoclinic system,space group P2(1 ), a=3.8541(10)(A), b=2.2170(6)(A), c=5.8638(15)(A), α=90°, β=95.642(4), y=90°, V＝0.4986(2)nm3, Z=2,Dc=l.400g/cm3, F(000)=220, GOF=l.053, R1＝0.0430, wR2＝0.0918 (1＞2σ(1)).%基于2-(2-1羟苯基)苯并咪唑(HPBI)在生物学、药理学及光电材料等方面的性质和应用意义,查阅大量文献,报道了配体HPBI新颖的合成方法,采用单晶衍射进行表征,并进行了该配体的晶体结构测定.结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群P2(1),晶胞参数:α=3.8541(10)A°,b=2.2170(6)A°,c=5.8638(15)A°,α=90A°,β=95.642(4),γ=9 0°,ν=0.4986(2)nm3,Z=2,Dc=1.400g·cm-3,F(000)=220,GOF=1.053,R1=0.0430,ωR2=0.0918(1>2σ(I)).【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2011(025)002【总页数】3页(P4-6)【关键词】2-(2-羟苯基)苯并咪唑;制备方法;晶体结构【作者】何飞刚【作者单位】陕西教育学院,化学系,陕西,西安,710061【正文语种】中文【中图分类】TQ460.31Abstract:A novel synthesismethod of 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole(HPBI)was studied on the base of consulting many relating literatures.The structure of title compound prepared have been comfirmed by X-ray diffraction analysis for 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole.The results showed that HPBI:monoclinic system,space group P2（1）,a=3.8541(10),b=2.2170(6),c=5.8638(15),α=90°,β=95.642(4),γ=90°,V= 0.4986(2)nm3,Z=2,Dc=1.400g/cm3,F(000)=220,GOF=1.053,R1=0.0430,wR2 =0.0918(I＞2σ(I))。
收稿日期:2015-05-04作者简介:刘茂旭(1995-),男,黑龙江双城人,绥化学院食品与制药工程学院2014级制药工程专业学生;董艳萍(1981-),女,黑龙江肇东人,绥化学院食品与制药工程学院副教授,研究方向:稀土功能材料和纳米功能材料。
基金项目:绥化学院大学生科技创新项目(shxy201517);黑龙江省大学生创新创业训练计划项目(201510236019)二苯甲酰甲烷Eu (III )配合物的合成及光谱性能摘要:采用二苯甲酰甲烷(DBM )和EuCl 3·6H 2O 合成了一种新的β-二酮稀土配合物,通过元素分析、紫外光谱、红外光谱、差热分析等手段对其配合物进行了结构表征,得到了二苯甲酰甲烷Eu (III )配合物的结构,该法丰富了二苯甲酰甲烷稀土配合物的种类,为制备具有优良发光性能的稀土配合物提供了重要的研究目标。
关键词:二苯甲酰甲烷;β-二酮;稀土配合物;光谱性能中图分类号:O621文献标识码:A 文章编号:2095-0438(2016)03-0152-03(绥化学院食品与制药工程学院黑龙江绥化152061)刘茂旭董艳萍田喜强王凯梁婷王明孙刘伟∗∗∗第36卷第3期绥化学院学报2016年3月Vol.36No.3Journal of Suihua UniversityMar.2016有机配体与稀土离子形成的配合物,已成为当前生物、医学、光、电、磁等方面科学研究的重要内容[1-5]。
β-二酮结构中存在酮式和烯醇式两种互变结构。
在其烯醇式结构中羟基上的氢原子与羰基上的氧原子能形成氢键,碱性条件下可以脱去羟基上的氢与稀土离子采用双齿螯合的方式配位,形成稳定的六元螯合环结构[6-8]。
二苯甲酰甲烷(DBM )是一类非常重要的β-二酮有机配体,二苯甲酰甲烷与稀土形成配合物,尤其是与铕形成配合物在荧光功能材料方面具有潜在的应用价值。
因为Eu 3+具有较强的特征荧光,而且色纯度高、化学稳定性好等特点,因此,当二苯甲酰甲烷与Eu 3+形成的β-二酮铕配合物在发光材料领域的研究中具有广阔的应用前景。
酰腙及其金属配合物的合成与应用研究进展苟珍妮;赵顺省;张盼【摘要】酰腙及其金属配合物具有良好的生物活性和光学性质,并且能够检测和识别某些特定金属离子,在医药、农药、分析和催化等方面有较好的应用价值.本文综述了酰腙类化合物的合成、配位形式以及酰腙类金属配合物的合成、结构表征与应用,并对该类化合物的发展趋势和研究前景进行了展望.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2019(027)008【总页数】7页(P673-679)【关键词】酰腙;金属配合物;合成;进展;综述【作者】苟珍妮;赵顺省;张盼【作者单位】西安科技大学化学与化工学院,陕西西安 710054;西安科技大学化学与化工学院,陕西西安 710054;西安科技大学化学与化工学院,陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】O623.626;O626酰腙类化合物是由酰肼类衍生物与醛或酮缩合而成的一类特殊Schiff碱。
酰腙类Schiff碱比普通Schiff碱稳定、生物活性较高、生物毒性较低[1]。
酰腙具有特殊的化学结构、较强的配位能力、多样的配位方式、非线性光学性质及优良的生物活性，在生物、医药、催化、分析、功能材料等方面有良好的应用前景[2-3]。
设计并合成新型功能性酰腙，对探究酰腙金属配合物的光学、电学和磁学性质有重要意义[4-5]。
本文综述了酰腙类化合物的合成、配位形式以及酰腙类金属配合物的合成、结构表征与应用，并对该类化合物的发展趋势和研究前景进行了展望。
1 酰腙类化合物的合成与配位方式1.1 酰腙类化合物的合成酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮发生亲核加成反应，然后脱水得到的一类化合物(Scheme 1)。
其分子结构中含有- CONHN=CH- ，是一类特殊的席夫碱化合物[6]。
酰腙类化合物含有酰基、次胺基和亚胺基。
由于次胺基上氮原子的孤电子与酰基和亚胺基C=N形成了p- π共轭体系，此类化合物的稳定性较好，不易发生水解反应[7]。
Scheme 11.2 酰腙类化合物的配位方式酰腙类化合物中含有亚氨基氮和羰基氧，以及其它可配位原子，配位能力较强,可与过渡金属、稀土金属以及主族的金属和非金属形成稳定的配合物。
2,4-二硝基苯肼衍生-高效液相色谱测定大气细粒子中二羰基类化合物牟翠翠;冯艳丽;翟金清;熊斌;邹婷【摘要】以2,4-二硝基苯肼作为衍生化试剂,采用高效液相色谱法定量检测了大气细粒子(PM2.5)中二羰基类化合物.以乙二醛和甲基乙二醛为目标化合物,对二羰基类化合物采样条件(采集时间,流速等)、样品处理及分析条件进行了优化.研究表明,利用3 mL衍生化溶液(含0.25 mmol/L HCl和30 μL饱和DNPH-乙腈溶液)和3 mL乙腈可有效提取滤膜上的二羰基类化合物;本方法在滤膜采样12 h内的采样及洗脱效果较好.利用此方法对上海市宝山区上海大学和崇明东平国家森林公园大气细粒子(PM2.5)中二羰基化合物进行了检测.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2010(038)011【总页数】5页(P1573-1577)【关键词】二羰基类化合物;大气细粒子;2,4-二硝基苯肼;高效液相色谱;乙二醛;甲基乙二醛【作者】牟翠翠;冯艳丽;翟金清;熊斌;邹婷【作者单位】上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444;上海大学环境与化学工程学院,环境污染与健康研究所,上海,200444【正文语种】中文大气中的羰基化合物对大气自由基及光氧化剂的生成具有重要的作用，它们是大气光化学反应的重要参与者［1］。
大气中羰基化合物主要由烃类光氧化反应产生，另外也有生物源(如热带森林)和人为来源(如工厂排放、汽车尾气、家庭取暖等)［2］。
如乙二醛主要来自于人为源烃类和生物源异戊二烯的氧化［3］，羰基化合物的定量分析对解释烃类氧化机理、光氧化剂形成及二次气溶胶形成等都具有重要意义。
异戊二烯是生物源全球排放量最大的非甲烷烃类，它与羟基的氧化反应会产生一系列的羰基化合物，包括甲醛、甲基丙烯醛等单羰基化合物和乙二醛、甲基乙二醛等二羰基化合物［1］。
四羧酸配体与Cu(II)离子构筑的配合物[Cu4(bta)2(H2O)2]⋅H2O的合成与表征内容摘要将CuSO4⋅5H2(0.150 g, 0.6 mmol)和双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐（bcoetc 0.050 g, 0.2 mmol）以及水溶剂在120°C下反应92 h后得到蓝色块状晶体[Cu4(bta)2(H2O)2]⋅H2O (1)。
X-射线单晶衍射分析显示，配合物1结晶于正交晶系P nnm 空间群。
配合物1中，配体上四个羧基均为μ2–syn, anti模式。
Cu(II)离子通过μ6–bta配体连接形成最终的三维结构。
【关键词】有机羧酸配体金属有机骨架Synthesis and characterization of [Cu4(bta)2(H2O)2]⋅H2O constructed by rigid tetarcarboxylate acid and Cu(II) ionsAbstractHydrothermal treatment of CuSO4⋅5H2(0.150 g, 0.6 mmol) and bicyclo [2.2.2] -7-- en -2,3,5,6 – dianhydride(bcoetc 0.050 g, 0.2 mmol) at 120°C for three days produced blue block-like crystals with the formula [Cu4(bta)2(H2O)2]⋅H2O(1).X-ray diffraction single-crystal data showed that compound 1 crystallizes in the orthorhombic space group P nnm. In compound 1, the four carboxylate groups adopt μ2-syn, anti modes. The Cu(II) ions are connected by μ6-bta liands to form a three-dimensional network.【Key Words】carboxylate acid ligand metal-organic frameworks目录一、前言 (1)二、实验部分 (2)2.1实验试剂与仪器 (2)2.1.1实验试剂 (2)2.1.2实验仪器 (2)2.2配合物的合成 (2)2.3晶体学参数 (2)三、结构表征 (4)3.1结构分析 (4)3.2红外光谱测试 (6)参考文献 (7)致谢 (7)四羧酸配体与Cu(II)离子构筑的配合物[Cu4(bta)2(H2O)2]⋅H2O的合成与表征学生姓名：孙丽娟指导教师：侯娟娟一、前言配位聚合物是指金属离子与小分子配体通过自组装的方式形成的具有一维、二维或三维结构的周期性网络结构的金属有机骨架晶体材料[1-4]。
2,4-二硝基苯肼柱前衍生高效液相色谱法测定1-脱氧-D-木酮糖-5-磷酸合酶稳态动力学参数作者：胡玥， 王雪娇， 李恒， 高文运， HU Yue， WANG Xue-Jiao， LI Heng， GAO Wen-Yun作者单位：西北大学生命科学学院,西安,710069刊名：分析化学英文刊名：Chinese Journal of Analytical Chemistry年，卷(期)：2012,40(12)参考文献(18条)1.Eisenreich W;Bacher A;Arigoni D;Rohdich F查看详情 2004(05)2.Rohmer M;Mander L;Liu H W In Comprehensive Natural Products Ⅱ,Chemistry and Biology 20103.HunterW查看详情 2007(30)4.金蓉;朱长青;徐昌杰查看详情 2007(09)5.Fazia B;Naima H;Odile M;Francoise S Michel H Paul M V Philippe L查看详情 2004(03)nge B M;Wildung M R;David M;Rodney C查看详情 1998(05)7.Querol J;Besumbes O;Lois L M;Boronat A Imperial S查看详情 2001(09)8.Chahed K;Oudin A;Guivarc'h N;Guivarc'h N Hamdi S Chénieux J C Rideau M Clastre M查看详情 2000(03)9.Feurle J;Jomaa H;Wilhelm M;Gutsche B Herderich M查看详情 1998(02)10.Han Y S;Cesare S;Robert H;Verpoorte R查看详情 2003(02)11.Altincicek B;Hintz M;Sanderbrand S;Wiesner J Tools for discovery of inhibitors of the 1-deoxy-D-xylulose 5-phosphate (DXP) synthase and DXP reductoisomerase: an approach with enzymes from the pathogenic bacterium Pseudomonas aeruginosa[外文期刊] 2000(02)12.Brammer L A;Caren F M Revealing Substrate Promiscuity of 1-Deoxy-D-xylulose 5-Phosphate Synthase[外文期刊]2009(20)13.Zhou Y F;Cui Z;Li H;Tian J Gao W Y查看详情 2010(03)14.Li H;Tian J;Wang H;Yang S Q Gao W Y查看详情 2010(09)15.Shigehisa U;Yohei I;Naoki K查看详情 2011(11)16.朱鸭梅;崔群;王海燕查看详情 2010(01)17.严坤平;景小丹;韩静;但宁 陈超高效液相色谱法测定血红蛋白氧载体中残留的戊二醛[期刊论文]-分析化学 2009(10)18.王镜岩;朱胜庚;徐长法生物化学 2002引用本文格式：胡玥.王雪娇.李恒.高文运.HU Yue.WANG Xue-Jiao.LI Heng.GAO Wen-Yun2,4-二硝基苯肼柱前衍生高效液相色谱法测定1-脱氧-D-木酮糖-5-磷酸合酶稳态动力学参数[期刊论文]-分析化学 2012(12)。
2004年第24卷第1期,46～49有机化学Chinese Journal of Organic Chem istryV ol.24,2004N o.1,46～49・研究论文・对二甲胺基苯甲醛缩2,42二硝基苯腙的合成和结构王瑾玲Ξ,a 贾永金a 缪方明a 李爱秀bΞ(a天津师范大学化学与生命学院 天津300074)(b武警部队医学院 天津300162)摘要 利用对二甲氨基苯甲醛和2,42二硝基苯肼的缩合反应合成了对二甲氨基苯甲醛缩2,42二硝基苯腙,利用红外、紫外光谱和元素分析进行了结构表征.利用X射线衍射分析方法测定了晶体结构,结果表明化合物中分子为平面型结构,偏离平面的最大的N(2)原子距平面0100351(2)nm;分子内和分子间的氢键使晶胞内的分子沿c轴成锯齿型链,分子间有芳环堆积作用存在.关键词 对二甲氨基苯甲醛缩2,42二硝基苯腙,合成,晶体结构Synthesis and Structure of42Dimethylaminobenzaldehyde2,42Dinitrophenyl H ydrazoneW ANG,Jin2LingΞ,a J I A,Y ong2Jin a MI AO,Fang2Ming a LI,Ai2X iu b(a College o f Chemical and Life Science,Tianjin Normal Univer sity,Tianjin300074)(b Medical College o f Armed Police Forces,Tianjin300162)Abstract 42Dimethylaminobenzaldehyde2,42dinitrophenyl hydrazone was achieved by the condensation of42 dimethylaminobenzaldehyde with2,42dinitrophenylhydrazine.The structure of the title com pound was characterized by IR,UV and elemental analysis.X2Ray diffraction analysis shows that it has a big planar structure,and the maximum deviation from this plane is0100351(2)nm for atom N(2).The inter2and intra2m olecular hydrogen bonds join the m olecules forming a zigzag chain along the c2axis.Aπ2π3stacking interaction is found in the crystal.K eyw ords 42dimethylaminobenzaldehyde2,42dinitrophenyl hydrazone,synthesis,crystal structure 酰腙类化合物大多具有除草、杀菌等生物活性,具有广阔的开发前景,是当今农药界研究的热点之一[1～3].文献报道某些席夫碱类化合物对促进植物生根有一定的功效[4～6],为进一步广泛寻求腙类化合物的生物活性,本文报道了N, N2二甲基苯甲醛与2,42二硝基苯肼缩合反应生成的酰腙及其晶体结构.1 实验1.1 合成 取2mm ol的2,42二硝基苯肼加入盛有10m L四氢呋喃的烧瓶中,沸水浴回流搅拌至溶解,然后缓慢加入20m L溶有2mm ol42二甲胺基苯甲醛的无水乙醇溶液,继续沸水浴回流搅拌1h,滴加10滴浓盐酸,有黄色沉淀出现.连续沸水浴回流搅拌5h,停止水浴,加入20m L蒸馏水搅拌,黄色沉淀变为黑色,抽滤得黑色粉末产物.用无水乙醚冲洗多次,真空干燥得产物.化合物C15H15N5O4(M r=329132)的元素分析结果(括号内为理论值):C54188(54171),H4163(4159),N 21142(21127).反应方程式如Eq.1所示. 取015mm ol配体加入盛有20m L的DMF和10m L无水乙醇的混和液中,加热搅拌至溶解得紫红色溶液,放置72h 有晶体析出,抽滤得黑色单晶体,熔点(261±1)℃.1.2 X射线衍射实验 选取0118mm×0120mm×0122mm的单晶体,在BRUK ERΞE2mail:wangjinling43@ey Received April8,2003;revised M ay25,2003;accepted July18,2003天津市自然科学基金(N o.003601711)和天津市21世纪青年基金(N o.003700711)资助项目.S M ART1000CCDC衍射仪上收集衍射数据,利用石墨单色器单色化了的M o Kα射线(λ=01070073nm),以ω2<扫描方式,收集衍射数据,然后利用Saint程序进行衍射数据的指标化和还原.使用直接法进行结构解析,非氢原子由差值F ourier 图中找到,氢原子的位置由理论加氢得到.利用SHE LX L2 97[7]进行最小二乘修正,非氢原子采用各向异性热参数,氢原子采用各向同性热参数,氢原子不参加修正只参加结构因子的计算.全部工作在WING X界面上进行[8].晶体学参数: a=111243(6)nm,b=110526(5)nm,c=216029(9)nm,β=961219(9)°,V=31062(2)nm3;Dc=11243Mg・m-3;Z= 2;F(000)=1376;μ=01107mm-1;单斜晶系,空间群P21;最终偏离因子R1=010446;差值电子密度图的最高和最低峰分别为191和-206e・nm-3.2 结构表征2.1 红外光谱 以K Br压片法测定了对二甲氨基苯甲醛、2,42二硝基苯肼和对二甲氨基苯甲醛缩2,42二硝基苯腙三个化合物在4000～400cm-1范围内的红外光谱.表1给出了化合物的红外特征吸收.由表1数据可见,对二甲氨基苯甲醛缩2,42二硝基苯腙在3250cm-1处出现宽而大的吸收峰,归属于νNH的吸收,与2,42二硝基苯肼的νNH2相比,发生明显红移,说明化合物存在有分子内氢键.标题化合物中的νC O吸收消失而出现1585cm-1的νC N吸收,说明亚胺氮的形式存在于标题化合物中.2.2 紫外光谱 化合物的紫外光谱数据见表2,可以看出当对二甲氨基苯甲醛与2,42二硝基苯肼形成对二甲氨基苯甲醛缩2,42二硝基苯腙Schiff碱后,苯环B带的精细结构消失,R带红移了30～39nm,表明化合物分子内形成了更大的共轭体系.2.3 1H N MR光谱 化合物的1H NMR数据(300MH z)δ:1121～2104(m, 6H,CH3),5126(s,1H,CH),7135～7155[m,4H,N(C62 H4)],7157～7167[m,3H,N(C6H3)],8180(s,1H,NH).由CH和—NH的出现表明腙基(—NH—N CH—)已存在于标题化合物中。
苯乙酮-2-羟基苯甲酰腙的合成与表征
许镭;郑长征;王燕燕;王亮
【期刊名称】《纺织高校基础科学学报》
【年(卷),期】2014(027)002
【摘要】以苯乙酮和2-羟基苯甲酰肼为原料,采用N,N-二苯基硫脲为催化剂,通过缩合反应合成新的酰腙化合物:苯乙酮-2-羟基苯甲酰腙.通过元素分析、红外光谱、热失重分析对其进行了表征.同时研究了催化剂用量与反应时间对酰腙收率的影响.结果表明,在回流条件下,催化剂N,N-二苯基硫脲用量为1.598 2g,反应6.0h时,酰腙收率可达到89.35％.
【总页数】4页(P236-239)
【作者】许镭;郑长征;王燕燕;王亮
【作者单位】西安工程大学环境与化学工程学院,陕西西安710048;西安工程大学环境与化学工程学院,陕西西安710048;西安工程大学环境与化学工程学院,陕西西安710048;西安交通大学材料科学与工程学院金属材料强度国家重点实验室,陕西西安710049
【正文语种】中文
【中图分类】O621.3;O625.6
【相关文献】
1.5-溴-2-羟基苯基苯甲酮苯甲酰腙的合成及晶体结构 [J], 方永兵;郑长征
2.2,4-二羟基苯乙酮苯甲酰腙及二甲酚橙与锆(IV)显色反应的研究与应用 [J], 董彦
杰;盖轲
3.邻羟基苯乙酮苯甲酰腙镍、铬配合物的合成、晶体结构及热稳定性 [J], 王栋;贾科玲;郑长征
4.2-羰基-2-苯基乙酸对羟基苯甲酰腙二丁基锡配合物的合成、晶体结构及生物活性研究 [J], 蒋伍玖;姚纪源;谭宇星;庾江喜;张志坚;朱小明;冯泳兰;邝代治
5.2,4-二羟基苯乙酮苯甲酰腙与Al～(3+)的荧光反应及其应用 [J], 刘建宁;张兵;尚虹;仵博万;于新桥
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