【CN110078594A】一种对羟基苯乙醇的合成方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710097220.4(22)申请日 2017.02.22(71)申请人 江苏新瀚新材料股份有限公司地址 210047 江苏省南京市南京化学工业园区崇福路51号(72)发明人 严留新　汤浩　张海娟　王大胜　陈年海　(74)专利代理机构 南京天华专利代理有限责任公司 32218代理人 夏平(51)Int.Cl.C07C 49/825(2006.01)C07C 45/54(2006.01)C07C 45/78(2006.01)C07C 45/81(2006.01)(54)发明名称一种高纯度对羟基苯乙酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种高纯度对羟基苯乙酮的制备方法，它包括如下步骤：乙酰氯和苯酚于溶剂中在催化剂A和催化剂B的作用下进行酯化反应，反应后向酯化反应液中补加溶剂溶解稀释后除去催化剂，然后加入盐酸水溶液进行水解反应；水解反应后静置分层并除去水层，得到的有机相经洗涤除杂后降温析晶，分离固体得到对羟基苯乙酮粗品。

本发明的有益效果是：用乙酰氯代替醋酸酐与苯酚进行酯化反应，通过“一锅法”制备对羟基苯乙酮，中间产物无需提纯，减少了中间处理过程，简化了操作，提高了效率。

其中副产盐酸可直接用于下步水解，避免产生副产物醋酸。

采用的定向催化技术，提高了对位的选择性和转化率。

本方法可直接得到纯度在99.5％以上的对羟基苯乙酮。

权利要求书1页 说明书3页 附图1页CN 106916060 A 2017.07.04C N 106916060A1.一种高纯度对羟基苯乙酮的制备方法，其特征在于包括如下步骤：乙酰氯和苯酚于溶剂中在催化剂A和催化剂B的作用下进行酯化反应，反应后趁热过滤除去催化剂，然后加入盐酸水溶液进行水解反应；水解反应后静置分层并除去水层，得到的有机相经洗涤除杂后降温析晶，分离固体得到对羟基苯乙酮粗品；其中所述催化剂A选自AlCl 3或FeCl 3中的任意一种，催化剂B选自LiCl、KCl或CsCl中的任意一种。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810555528.3(22)申请日 2018.06.01(71)申请人 新昌县泰如科技有限公司地址 312500 浙江省绍兴市新昌县七星街道上礼泉村大道西路213号(72)发明人 赵乐英　(74)专利代理机构 杭州千克知识产权代理有限公司 33246代理人 赵炎英(51)Int.Cl.C07C 37/50(2006.01)C07C 37/74(2006.01)C07C 39/20(2006.01)C07C 51/38(2006.01)C07C 51/44(2006.01)C07C 59/52(2006.01)(54)发明名称一种对羟基苯乙烯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种对羟基苯乙烯的合成方法，具体采用两步法来合成对羟基苯乙烯，包括：(Ⅰ)苯甲醛与丙二酸经过缩合反应得到对羟基肉桂酸；(Ⅱ)对羟基肉桂酸经脱酸反应得到对羟基苯乙烯。

本发明在缩合反应中，采用金属离子催化剂在精馏塔中以反应精馏的方式促进反应进行；在脱羧反应中采用有机或无极碱来催化对羟基肉桂酸脱羧形成对羟基苯乙烯。

本发明可以降低对羟基苯乙烯合成中丙二酸的自身分解，提高丙二酸的利用率，减少了三废的数量，提高了化学反应的原子经济性。

权利要求书1页 说明书7页CN 108658731 A 2018.10.16C N 108658731A1.一种对羟基苯乙烯的合成方法，其特征在于，具体包括以下步骤：对羟基苯甲醛与丙二酸在金属离子催化剂作用下经过缩合反应形成对羟基肉桂酸；对羟基肉桂酸在有机或无机碱催化作用下经过脱羧反应形成对羟基苯乙烯。

2.根据权利要求1所述的对羟基苯乙烯的合成方法，其特征在于，在精馏塔中进行步骤(1)、(2)所述的缩合与脱羧反应，精馏塔的填料层高度相当于3-30块理论板，并优先选择5-15块理论板的填料层高度。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010282714.1(22)申请日 2020.04.12(71)申请人 浙江师范大学地址 311231 浙江省杭州市萧山区宁围镇耕文路1108号浙江师范大学萧山校区(72)发明人 陈兴坤　丁云杰　翁高翔　王赛赛　(74)专利代理机构 杭州奥创知识产权代理有限公司 33272代理人 赵梅　杨嘉芳(51)Int.Cl.B01J 23/883(2006.01)B01J 23/83(2006.01)B01J 29/04(2006.01)B01J 23/78(2006.01)B01J 23/58(2006.01)C07C 29/141(2006.01)C07C 33/20(2006.01)(54)发明名称一种用于合成对羟基苯甲醇的方法(57)摘要本发明公开一种用于合成对羟基苯甲醇的方法，对羟基苯甲醛、氢气在催化剂的作用下，一步合成对羟基苯甲醇；所述催化剂包括载体、活性组分、助剂和功能元素P，载体为SiO 2、Al 2O 3、活性炭、硅藻土、分子筛、石墨、碳纳米管、氧化钛或氧化锆中的一种或几种，活性组分为Fe、Co、Ni、Cu、Au、Ag、Pt、Pd、Ir、Rh的一种或几种，助剂为Ca、Ce、La、Mo、Zr、Zn中的一种或几种，活性组分为1～50wt％，助剂为0.01～15wt％，功能元素P 为0～15wt％。

本发明在温和的条件下可得到对羟基苯甲醛高转化率和对羟基苯甲醇高选择性，反应工艺简单，产品质量好，易于分离，适应于工业生产。

权利要求书1页 说明书7页CN 111450836 A 2020.07.28C N 111450836A1.一种用于合成对羟基苯甲醇的方法，其特征在于，对羟基苯甲醛、氢气在负载型高分散多相催化剂的作用下，一步合成对羟基苯甲醇；所述负载型高分散多相催化剂包括载体、活性组分、助剂和功能元素P，载体为SiO 2、Al 2O 3、活性炭、硅藻土、分子筛、石墨、碳纳米管、氧化钛或氧化锆中的一种或几种，活性组分为Fe、Co、Ni、Cu、Au、Ag、Pt、Pd、Ir、Rh的一种或几种，助剂为Ca、Ce、La、Mo、Zr、Zn中的一种或几种，活性组分质量为催化剂质量的1～50％，助剂质量为催化剂质量的0.01～15％，功能元素P质量为催化剂质量的0～15％，其余为载体。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811548399.1(22)申请日 2018.12.18(71)申请人 苏州开元民生科技股份有限公司地址 215000 江苏省苏州市工业园区群星二路68号(72)发明人 沈冰良　赵飞　黄忠林　(74)专利代理机构 南京艾普利德知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32297代理人 陆明耀　张铂(51)Int.Cl.C07C 45/46(2006.01)C07C 49/807(2006.01)C07C 45/64(2006.01)C07C 49/825(2006.01)(54)发明名称一种对羟基苯乙酮合成方法(57)摘要本发明提供一种对羟基苯乙酮合成方法，第一步：以氯苯和醋酸酐为原料，在Lewis酸催化剂催化下，合成对氯苯乙酮，收率为85~91%；第二步：对氯苯乙酮在碱性水溶液高温高压水解得到对羟基苯乙酮，酸化冷却析出对羟基苯乙酮，收率为90~98%。

两步反应总收率为77~89%。

本发明用氯苯为起始原料合成对羟基苯乙酮，摒弃了传统工艺中使用苯酚做为起始原料，因而避免了因苯酚反应不完全，随污水排放，对环境不友好的缺点，具有很高的工业化生产价值。

权利要求书1页 说明书4页CN 109384657 A 2019.02.26C N 109384657A1.一种对羟基苯乙酮的合成方法，其特征在于包括如下步骤：1）以氯苯和醋酸酐为原料，在Lewis酸催化下，傅克酰基化合成对氯苯乙酮；2）在碱性水溶液中高温水解对氯苯乙酮得到对羟基苯乙酮。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤1）所述Lewis酸选自三氯化铝，三氟化硼、三氧化硫、溴化铁中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于包括步骤如下：1）对氯苯乙酮的合成：在反应器中，加入氯苯，升温，将醋酸酐慢慢滴入反应器中，控制反应液温度，滴完升温反应得到对氯苯乙酮；2）对羟基苯乙酮的合成：在高压釜内，加入浓碱溶液，再加入对氯苯乙酮，高压加热反应后，调溶液pH1~6，得到对羟基苯乙酮。

专利名称：一种对羟基苯甲酸的制备方法专利类型：发明专利
发明人：王薇,任家强,周宝晗,孙丹,李陵岚申请号：CN201510777826.3
申请日：20151113
公开号：CN105481674A
公开日：
20160413
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种对羟基苯甲酸的制备方法，在二甲亚砜中，依次加吡唑、对三氟甲基苯胺、氢氧化钾溶解，加热回流1h，冷却后在回流液中加水溶解，加入二氯甲烷分液萃取三次，有机相用无水硫酸镁干燥，柱层析分离得4-三吡唑基甲基苯胺；在4-三吡唑基甲基苯胺与水的混合液中滴加浓硫酸，冰浴下滴加亚硝酸钠水溶液搅拌，滴加15.5％硫酸溶液，加热到30-100℃，反应15min-
2h，自然冷却加乙酸乙酯分液萃取三次，减压旋蒸有机相用无水硫酸钠干燥，真空干燥得对羟基苯甲酸。

本发明反应合成路线短，反应时间短，收率高，后处理简单。

4-三吡唑基甲基苯胺收率为80％左右，对羟基苯甲酸收率为99％左右。

申请人：湖北工业大学
地址：430068 湖北省武汉市洪山区李家墩特1号
国籍：CN
代理机构：武汉开元知识产权代理有限公司
代理人：朱盛华
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610978594.2(22)申请日 2016.11.07(71)申请人 北京天弘天达医药科技有限公司地址 102600 北京市大兴区中关村科技园区大兴生物医药产业基地天华街21号院7幢(72)发明人 王红平　(74)专利代理机构 北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙) 11371代理人 王闯(51)Int.Cl.C07C 45/78(2006.01)C07C 45/81(2006.01)C07C 49/825(2006.01)A61K 8/35(2006.01)(54)发明名称一种对羟基苯乙酮产品及其制备方法与用途(57)摘要本发明提供了一种对羟基苯乙酮产品及其制备方法与用途。

本发明对羟基苯乙酮产品为一种白色颗粒型结晶，饱和水溶液的pH值不小于7，重金属含量不大于20ppm，澄清度不超过0.5号浊度标准液，无味、无色，所得化妆品品质细腻美观，防腐效果好。

本发明对羟基苯乙酮产品的制备方法将对羟基苯乙酮依次进行溶解、析晶、过滤、干燥得到一种对羟基苯乙酮产品，工艺简单，不仅使生产出的对羟基苯乙酮产品各项质量指标可满足化妆品防腐剂的要求，同时几乎可以实现污染物零排放，而且精制条件温和，使得生产对羟基苯乙酮产品不仅具有良好的经济效益，同时也具有良好的环境效益。

权利要求书1页 说明书10页 附图2页CN 106554264 A 2017.04.05C N 106554264A1.一种对羟基苯乙酮产品，其特征在于，所述对羟基苯乙酮产品的饱和水溶液的pH值不小于7，重金属含量不大于20ppm，澄清度不超过0.5号浊度标准液。

2.如权利要求1所述的一种对羟基苯乙酮产品的制备方法，其特征在于，将对羟基苯乙酮原料加热溶解于溶剂中，之后分别进行脱色和过滤，得到母液，所得母液降温后离心，收集固体物料，洗涤干燥后得到一种对羟基苯乙酮产品。

专利名称：一种制备对羟基苯海因的方法专利类型：发明专利
发明人：李建生
申请号：CN201010553877.5
申请日：20101122
公开号：CN101973941A
公开日：
20110216
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开一种用乙醛酸、苯酚和尿素在酸性条件下缩合制备对羟基苯海因方法，其特征在于在氨基磺酸存在下制备对羟基苯海因，抑制聚合杂质生成，同时生成苯甘氨酸副产物。

反应原料乙醛酸、苯酚、尿素、氨基磺酸投料摩尔比为1∶1.0-1.1∶1-1.5∶0.2-0.5，先在50-60℃较低温度下滴加乙醛酸溶液缩合形成2-脲基苯乙酸中间体，然后在80℃或105℃较高温度下成环生成对羟基苯海因，同时生成对羟基苯甘氨酸副产物。

反应液后处理得到白色对羟基苯海因结晶，纯度99.6％，收率62.7％。

母液进一步处理得到白色对羟基苯甘氨酸结晶，纯度99.2％，收率10.1％。

本发明主要副产物为对羟基苯甘氨酸，提高了合成原料利用率，解决了现有技术产品质量不稳定和母液处理成本高的问题。

申请人：天津市职业大学
地址：300410 天津市北辰区丰产北道2号
国籍：CN
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811215308.2(22)申请日 2018.10.18(71)申请人 大连大学地址 116622 辽宁省大连市经济技术开发区学府大街10号(72)发明人 王爱玲　张腾　崔颖娜　郑学仿　张殊佳　张晓辉　李德鹏　(74)专利代理机构 大连智高专利事务所(特殊普通合伙) 21235代理人 祝诗洋(51)Int.Cl.C07C 45/54(2006.01)C07C 49/825(2006.01)(54)发明名称一种对羟基苯乙酮类化合物的合成方法(57)摘要本发明涉及一种对羟基苯乙酮类化合物的合成方法。

该方法具体为：以氯化胆碱：氯化锌摩尔比为1:2的比例合成DES催化剂，以乙酸苯酯类化合物为底物，DES为催化剂，无溶剂条件下，于40-90℃反应0.5-3h制备对羟基苯乙酮类化合物。

本发明在制备对羟基苯乙酮类化合物过程中，反应体系不需要加入其它有机溶剂，DES作反应催化剂兼溶剂。

且本发明的DES可重复使用，绿色环保。

本发明提供的制备方法工艺简单，反应后处理简单方便，绿色环保。

权利要求书1页 说明书6页CN 109180447 A 2019.01.11C N 109180447A1.一种对羟基苯乙酮类化合物的合成方法，其特征在于，以乙酸苯酯类化合物为底物，DES为催化剂，无溶剂条件下，于40-90℃反应0.5-3h制备对羟基苯乙酮类化合物，其中DES 是由ZnCl 2与ChCl按照摩尔比1:1～1:3制备的深共融溶剂；所述乙酸苯酯类化合物和DES的摩尔比为1：2。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述乙酸苯酯类化合物为对位无取代基的乙酸苯酯类化合物。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的DES的制备方法为：将ChCl和ZnCl 2按照一定摩尔比加入到圆底烧瓶中，将混合物在140℃条件下搅拌1h得透明液体，即得DES。