中国科学院1989-2005年高分子化学,高分子物理考研真题

中国科学院长春应用化学研究所二ОО九年攻读博士学位研究生入学试题高分子化学与物理高分子化学部分（共50分）一.名词解释（共14分，每题2分）1.无规预聚物2.本体聚合3.官能团的摩尔系数4.凝胶点5.聚合上限温度6.SBS热塑弹性体7.顺丁橡胶二.写出下列高分子材料的起始单体，合成反应式，注明引发剂、催化剂及聚合反应类型（共16分，每题4分）1.尼龙-62.聚（芳）砜3.合成天然橡胶4.端羟基对苯二甲酸乙二醇酯齐聚物三.简答题（共15分，每题5分）1.列表比较自由基聚合和阴离子聚合的特点（包括聚合方法、引发剂（催化剂）、聚合温度、聚合机理、聚合速率）2.制备聚甲醛，如何选择单体和聚合方法，为什么？3.什么叫功能高分子？合成功能高分子的方法有哪几种？请举出三个功能高分子的例子，并写出他们的结构式。

四.研究工作调查（5分）请写出你硕士论文的题目，主要研究成果及新颖性，以第一作者发表的与论文题目相关的文章几篇，发表在何种期刊上，论文的题目是什么？高分子物理部分（共50分）一．名词解释 (共10分，每题2分)1．柔量2．银纹3．零切粘度4．高分子液晶态5．玻耳兹曼叠加原理二．选择题 (共10分，每题1分)1．比较聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈（PAN）、聚乙烯（PE）的柔顺性。

（）(a) PE>PP>PVC>PAN, (b) PE>PP>PAN>PVC(c) PP>PE>PVC>PAN, (d) PAN>PVC>PP>PE2．已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数n为：（）。

（a）2, (b) 3, (c)4, (d)53．大多数聚合物熔体都属于（）。

（a）牛顿流体 (b)假塑性非牛顿流体(c) 胀塑性非牛顿流体 (d) 宾汉流体4．处于高弹态下的聚合物，可以运动的单元有（）。

(a) 链段, (b) 链节, (c) 短支链, (d)整个分子链5．在玻璃化温度以下,随着温度的降低,高分子的自由体积将（）。

中国科学院2010年高分子化学与物理考研真题试卷高物部分：一、名词解释（5个，每个2分）1.蠕变3.临界交叠浓度4.应变诱发塑料-橡胶转变5.橡胶的熵弹性二、单项选择题（10个，每道2分）大约记着这么几个：1.问PP\PS\PE的柔性比较顺序2.问哪一种可以测数均分子量3.问哪一种测得分子量最高（备选项好象有光散射、渗透压、沸点升高）4.问那一种材料只能溶胀不可溶解（橡胶、苯乙烯塑料、还有什么）5.考察应力应变曲线，问哪一条是韧性材料三、问答题（一共29分）：1.如何增加材料的拉伸强度和冲击强度。

2.为什么结晶性聚合物的熔融有一个温度范围？3.两个不同温度下冷却聚丙烯原丝，然后在363K下，问哪一个收缩率大及其原因？4.写出数均分子量、重均分子量、粘均分子量的表达式，测量方法？5.问单晶、球晶、伸直链晶体的条件、观察方法？四、计算题（16分）：1.一个WLF方程计算松弛时间的题，在华东理工大学版高分子物理习题集上见过该题；2.证明一个重量结晶度和体积结晶度关系；并应用这个结论进行一个计算求出这两个参数。

高化部分：一、名词解释（5道，每道2分）：1.链转移剂2.结构预聚物3.极性效应二、选择题（10道，每道2分）考察很基础，5.温度升高问乳胶粒树木和分子量如何变化三、简答题（5分每一道）1.活性聚合的特点，并举可控聚合的两个例子。

2.齐格勒和纳塔在高分子化学上的主要贡献。

3.实际操作中如何控制线性聚合四、合成题目（5分每道）醇酸树脂、淀粉接枝丙烯酸共聚物、合成一端带羟基的聚苯乙烯五、计算题：1.一个共聚合的题目，好像是丙烯酸还是什么和苯乙烯，告诉竟聚率、初始浓度第一问，BPO引发，给两个BPO浓度分别求共聚物的组成；第二问，有？浓度正十二硫醇存在，求共聚物的组成；第三问，有正丁基锂存在，问共聚物组成变化。

2.磷酸引发苯乙烯进行聚合，告诉一个Kt、Kp，还有什么参数，让你求初期分子量。

该题貌似在2002版中科院化学类大纲样题上见过。

中国科学院大学2020年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试卷上或草稿纸上一律无效。

3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。

高分子化学部分（75分）一、名词解释（每小题2分，共10分）1. 无规剂2. 茂金属引发剂3. 共缩聚4. 扩链5. 微波引发聚合二、选择题（单选题，每小题2分，共20分）1．以下不互为结构异构体的是：（a）聚乙烯醇和聚氧化乙烯；（b）聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯；（c）聚乙烯醇和聚乙二醇；（d）聚酰胺-66和聚酰胺-6。

2. 以下叙述正确的是：（a）悬浮聚合配方的主要成分是单体、水、水溶性引发剂、分散剂；（b）悬浮聚合的反应场所是溶液内；（c）悬浮聚合散热容易，可连续化；（d）工业上本体聚合可采用间歇法和连续法。

3. 有关自由基聚合过程的转化率-时间曲线类型叙述错误的是：（a）选用t1/2 = 2 h 的引发剂，苯乙烯有望接近匀速聚合；（b）S形曲线中的中期加速是凝胶效应超过正常速率的结果；（c）采用活性过高的引发剂，导致“死端聚合”。

4. 以下不能用阴离子聚合方法制备的物质是：（a）聚硝基乙烯；（b）聚甲基丙烯腈；（c）聚（氧化三亚甲基）；（d）聚偏二氰基乙烯5. 聚四氟乙烯不具有：（a）电绝缘性；（b）耐腐蚀性；（c）化学稳定性；（d）易染色性能。

6. 以下叙述错误的是：（a）聚醋酸乙烯酯能转变成聚乙烯醇；（b）老化必然导致聚合物的分子量降低；（c）一般主链或侧链含有芳环的聚合物耐辐射；（d）270 o C时聚甲基丙烯酸甲酯可以全部解聚成单体。

7. 不同大小环烷烃的热力学稳定性次序为：（a）3 < 6 < 8；（b）8 < 6 < 3；（c）3 < 8 < 6；（d）8 < 3 < 6。

2012中科院化学所考博高分子化学真题（回忆版）
一名词解释（2分每道题，共20分）
1.可生物降解高分子
2.邻近基团效应
3.理想共聚和交替共聚
4.热塑性
5.自动加速效应
6.导电高分子
7.活性聚合
8.低密度聚乙烯
9.嵌段共聚物和无规共聚物
二合成题（要求写出反应条件）（每题5分）
1.用开环聚合和ATRP来制备聚环氧乙烷-聚苯乙烯嵌段共聚物
2.合成尼龙-66
3.合成聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物
4.合成聚乙烯醇
5.用光气和双酚A合成PC
6.合成聚对苯二甲酸乙二醇酯
三Ziegler-Natta催化剂的组成，催化机理、以及适用的单体种类。

四简述ATRP的基本原理、相对自由基聚合的优势
五就分子量与时间的关系以及转化率与时间的关系，讨论逐步聚合与连锁聚合的区别
六自由基聚合的引发效率，主要终止方式有哪几种？
七高度支化的聚合物，与线性聚合物的区别？
八计算题
1.一个关于缩聚反应中数均分子量和反应程度关系P，基团比的计算。

记住公式就好。

2.异丁基锂作引发剂引发苯乙烯聚合，引发剂浓度=1.2mol/L，st=50g。

问制备分子量为一万的聚苯乙烯需多少毫升引发剂？如果体系中存在2mmol甲醇，得到的聚苯乙烯分子量为多大？若想制备分子量为一百万的聚苯乙烯，需多少毫升引发剂？在实际操作过程中会遇到什么问题？
九实验题
设计一个界面聚合的实验，写出基本原理、所需药品和仪器，以及实验操作流程。

2005年山东省齐鲁工业大学高分子物理考研真题B卷一、填空〔每空1分，共20分〕1、高分子科学的创始人〔1〕发表了历史性文献〔2〕，标志着高分子科学的诞生。

2、高分子物理的研究内容分为三局部，分别为〔3〕、〔4〕和〔5〕。

3、高分子的聚集态构造包括〔6〕、〔7〕、〔8〕、〔9〕、〔10〕。

4、单键的〔11〕是导致高分子呈蜷曲构象的原因。

5、在高聚物结晶时常参加某种物质使球晶变小，并使结晶速度加快，这种物质称为〔12〕剂。

6、选择高分子溶剂有两个原那么，分别为〔13〕和〔14〕。

7、高分子流动是通过〔15〕的位移运动来完成的。

8、大多数高聚物熔体和浓溶液属〔16〕流体。

9、高聚物的力学松弛现象有〔17〕、〔18〕、〔19〕、〔20〕。

二、判断对错〔对的，在括号里填√，否那么填×，每题2分，共20分〕1、对于任何高分子材料来说，其构造都分为三级构造。

〔〕2、支化高分子的化学性质与线型高分子相似，但支化对物理机械性能的影响有时相当显著。

〔〕3、采用热力学上的良溶剂〔溶解能力较好的溶剂〕有利于生长较大的更为完善的结晶。

〔〕4、高密度PE的结晶能力低于低密度PE。

〔〕5、结晶高聚物的的熔化过程是一级相转变过程。

〔〕6、制备超高分子量聚乙烯的目的就是为了提高拉伸强度。

〔〕7、平均分子量增加使高聚物的Tg增高，特别是当分子量较大时，影响更为明显。

〔〕8、粘度对剪切应力有依赖性，柔性高分子比刚性高分子表现出更大的敏感性。

〔〕9、但凡能使玻璃化温度升高的因素，往往也使高聚物熔体的粘度升高。

〔〕10、共聚往往使Tg降低明显，而增塑那么可明显降低Tm。

〔〕三、选择题〔每题只有一个正确答案，请将正确答案序号填入括号，每小题2分，共20分〕1、以下纤维材料中哪一种容易由于键接方式的不同而导致缩水〔〕A、尼龙B、腈纶C、涤纶 D维尼纶2、聚甲醛〔1〕、聚乙烯〔2〕、聚氯乙烯〔3〕、聚二甲氧基硅烷〔4〕四种聚合物中柔顺性提高的顺序为：〔〕A、4321B、3214C、3421D、12343、PE〔1〕、Nylon­66〔2〕、Nylon­610〔3〕、Nylon­1010〔4〕四种聚合物熔点降低的顺序为：〔〕A、1234B、2341C、1432D、43214、以下说法中错误的选项是〔〕A、高聚物分子量大那么溶解度小B、交联高聚物交联度大溶胀度大C、晶态高聚物溶解比非晶态高聚物困难D、极性高分子较非极性高分子易于溶解5、以下测定高聚物分子量的方法中哪一种不能得到数均分子量〔〕A、端基分析B、气相渗透C、小角激光光散射D、GPC 6、以下粘度的定义中哪一种是无因次〔量纲〕的量〔〕A、相对粘度B、粘数C、对数粘数D、极限粘数7、以下高聚物的松弛过程哪一种不属于次级松弛过程〔〕A、LDPE上支链的运动B、玻璃化转变C、聚苯乙烯链上苯环的运动D、PMMA上甲基的运动8、哪一种影响因素会使Tg升高〔〕A、共聚B、增塑C、分子量降低D、交联9、以下聚合物中其熔体剪切粘度对温度最敏感的是〔〕A、PEB、PDMSC、PCD、PP10、在以下高聚物的加工过程中哪一种主要依靠柱塞压力或螺杆转速来提高流动性〔〕A、聚甲醛B、PMMAC、NylonD、聚砜四、按由低到高的顺序列出聚合物Tg的上下〔每题2分，共20分，在括号里填“<〞或“>〞〕1 聚苯〔〕聚苯乙烯2、聚甲基乙烯基醚〔〕聚丁基乙烯基醚3、聚丙烯〔〕聚异丁烯4、聚丙烯酸正丁酯〔〕聚丙烯酸叔丁酯5、聚甲基丙烯酸甲酯〔〕聚丙烯酸甲酯6、聚甲醛〔〕聚乙烯7、Nylon66〔〕Nylon10108、PET〔〕PBT9、聚己二酸乙二酯〔〕聚己二酸丁二酯10、PP〔〕PS五、简答及解释题〔每题5分，共40分〕1、玻璃态高聚物和结晶态高聚物加工和使用以及冷拉的温度范围2、高聚物分子热运动的主要特点3、简述非晶态高聚物包括哪些力学状态及热转化温度4、高分子粘性流动的特点5、高分子高弹性的特点6、时温等效原理7、腈纶以湿法纺丝，而涤纶用熔融纺丝8、PMMA比PS有宽的多的高弹平台六、计算题〔每题10分，共30分〕1、聚对苯二甲酸乙二酯的平衡熔点为280oC，其熔融热为26.9KJ/mol重复单元，试预计分子量由10000增大到30000时，熔点将升高多少？2、以醇酸缩聚法制得的涤纶树脂，数均分子量为20000，以一未知浓度的标准NaOH溶液滴定1.5克该树脂试样，消耗溶液0.75ml，求该标准NaOH溶液的浓度。

第5章聚合物的非晶态5.1复习笔记一、高分子的凝聚态结构高分子的凝聚态结构：分子链之间的几何排列和堆砌结构，包括非晶态结构、晶态结构、液晶态结构、取向态结构和共混聚合物的织态结构等。

高分子链结构是决定聚合物基本性质的内在因素，凝聚态结构随着形成条件的变化而变化，是直接决定聚合物本体性质的关键因素。

二、非晶态聚合物的结构模型目前对非晶态高聚物结构的争论交点，主要集中在完全无序还是局部有序。

1．无规线团模型（1）1949年，Flory从统计热力学理论出发推导出“无规线团模型”。

该模型认为：在非晶态聚合物中，高分子链无论在 溶剂或者是本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。

（2）实验证据①橡胶弹性理论；②在非晶聚合物的本体和溶液中，分别用高能辐射使高分子发生交联。

未发现本体体系中发生分子内交联的倾向比溶液中大；③用X光小角散射测定含有标记分子的聚苯乙烯本体试样中聚苯乙烯分子的旋转半径，与在溶液中聚苯乙烯分子的回转半径相近。

2．两相球粒模型（1）1972年，Yeh 提出两相球粒模型。

该模型认为：非晶态聚合物存在着一定程度的局部有序。

包含粒子相和粒间相两个部分，一根分子链可以通过几个粒子和粒间相。

（2）支持该模型的事实①橡胶弹性的回缩力；②聚合物的非晶和结晶密度比为96.0~85.0/≈c a ρρ，按分子链成无规线团形态的完全无序的模型计算65.0/<c a ρρ，实际密度比偏高；③聚合物结晶速度很快；④某些非晶态聚合物缓慢冷却或热处理后密度增加，球粒增大。

二、非晶态聚合物的力学状态和热转变图5-1非晶态聚合物温度形变曲线“三态两区”：玻璃态、高弹态、黏流态、玻璃化转变（玻璃态与高弹态之间的转变）、粘流转变（高弹态与黏流态之间的转变）。

玻璃态：键长和键角的运动，形变小，模量大。

外力除去后，形变立刻回复，是普弹性。

玻璃化转变：链段开始发生运动，模量下降。

对应的转变温度T g为玻璃化温度。

2005年武汉纺织大学高分子化学与物理考研真题一、选择题（选择一个最佳答案，20分）1．过硫酸钾引发剂属于______A．氧化还原引发剂B．水溶性引发剂C．油溶性引发剂D．阴离子引发剂2．聚乙烯醇的单体是______A．乙烯醇B．乙醇C．乙醛D．醋酸乙烯酯3．有机玻璃板材是采用______A．本体聚合B．溶液聚合C．悬浮聚合D．乳液聚合4．自动加速效应产生的后果是______A．聚合速度增加B．分子量增加C．聚合速度和分子量增加D．聚合速度降低5．典型乳液聚合中，聚合场所在______A．单体液滴B．胶束C．水相D．油相6．合成丁基橡胶的主要单体是______A．异丁烯＋丁二烯B．异丁烯＋异戊二烯C．异丁烯D．丁二烯7．在丙烯配位聚合反应中，引发剂Ticl3属于______ A．主引发剂B．共引发剂C．第三组分D．载体8．属于功能高分子的是______A．离子交换树脂B．SBSC．HIPSD．ABS9．ABS属于______A．无规共聚物B．交替共聚物C．接枝共聚物D．嵌段共聚物10．酸催化酚醛树脂属于______A．无规预聚物B．结构预聚物C．体形缩聚物D．线形缩聚物二、选择合适单体，写出下列聚合物的合成反应方程式，并注明聚合反应类型。

（20分）1．PC2．PET3．PPO4．EP5．UP三、下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。

（10分）1．CH2＝CHCl2．CH2＝CHCN3．CH2＝C（CH3）24．CH2＝CHC6H55．CH2＝CH（CN）2四、试分别大致画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。

（15分）1．r1＝r2＝12．r1＝r2＝0.53．r1＝r2＝0五、氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何异同？试解释。

（10分）六、名词解释（10分）1．取向2．溶度参数3．数均分子量4．应力集中效应5．表观粘度七、比较下列各组高分子链的柔顺性，并简要解释。

华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程439华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：高分子物理适用专业：材料加工工程。