2004复旦大学考研有机化学真题

（4）（Z）-1-溴-1-丙烯 （5）顺-1-氯-3-溴环已烷
2．写出符合下列 名称的结构式
（1）叔丁基氯
（2）烯丙基溴
答：
（3）苄基氯
（4）对氯苄基氯
3．写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 （1）4-choro-2-methylpentane （2）*cis-3-bromo-1-ethylcyclonexane （3）*（R）-2-bromootane （4）5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答：
二、简答题
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1．根据下列叙述，判断哪些反应属于 SNl 机理？哪些反应属于 SN2 机理？[厦门大学
2004 研]
（1）反应速度取决于离去基团的性质；
（2）反应速度明显地取决于亲核试剂的亲核性；
（3）中间体是碳正离子；
（4）亲核试剂浓度增加，反应速度加快。
答：SNl 反应为单分子亲核反应，反应分两步进行，第一步生成碳正离子中间体，为速
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互换，为对映体。
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3．下列化合物在水-乙醇（8:2）溶剂中，最难发生水解反应的是（ ）。[天津大学 2000 研]
【答案】（D） 【解析】（D）项分子刚性最强，位阻也较大，既不易发生 SN1 取代反应，又不易发生 SN2 取代反应。
答：
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6．将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: （1）水解速率
（3）进行 SN2 反应速率： ① 1-溴丁烷、 2，2-二甲基-1-溴丁烷、 2-甲基-1-溴丁烷、 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷、 1-环戊基-1-溴丙烷、 溴甲基环戊烷 （4）进行 SN1 反应速率： ①3-甲基-1-溴丁烷、 2-甲基-2-溴丁烷、 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴、 α-苯基乙基溴、 β-苯基乙基溴 ③

（勤奋、求是、创新、奉献）2004 ～2005 学年第2 学期考试试卷学院_________________ 班级__________ 姓名__________ 学号___________《有机化学(下)》期终试卷B一、命名下列化合物或根据名称写出结构式。

（每题1分，共10分）12 COOCH3COOCH3CH2CHO H3C34N COOCH3N NH3C56CH2=CHCH2COCH2CH31,4-丁二胺783-甲基-4-戊烯酸1,4-萘醌9102－呋喃甲醇乙酰苯胺考试试卷第1页共6页二、 简略回答下列问题。

（每题3分，共24分）1．比较下列化合物的亲核加成反应活性大小次序。

①CF 3CHO②CH 3CHO③ClCH 2CHO④CH 3COCH 32．比较下列化合物的碱性，由大到小排序。

③CH 3CH 2CH 2NH 2CH 2OHCH 2CH 2NH 2CHCH 2NH 2OHH 3C ①②3．下列化合物那些能发生碘仿反应？①CH 3CH 2COCH 2CH 3 ②CH 3CH 2CHOHCH 3 ③ CH 3CH 2CH 2CHO ④CH 3CHO4．按酸性强弱将下列化合物排序。

COOHCOOHH 3CCOOHClCOOHO 2N④①②③5．下列化合物按反应活性大小排序。

④①H 3COH 3COO②CH 3CONH 2③CH 3COClCH 3COOC 2H 56．写出下列化合物发生Claisen 酯缩合反应的产物。

CH 3CH 2CH 2COOC 2H 5发生分子间Claisen 酯缩合反应C 2H 5OOCCOOC 2H 5发生分子内Claisen 酯缩合反应7．写出下列化合物吡喃型环状半缩醛结构式（α或β型）CHO H HO H HO OH H OH HCH 2OH CHO OH H H HOH HO OH HCH 2OH1. 2.8．比较下列化合物的碱性，由大到小排序。

2OH 3C NH 3NH OONHOOOO 3)2OH 3CH 2C ①②③④⑤考试试卷第2页共6页三、 完成下列反应写出主要产物。

化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。

[武汉大学2001研]A．伯胺B．仲胺C．叔胺D．都可以【答案】BXXXX【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。

三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。

2主要得到（）。

[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。

3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。

[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。

4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。

[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】AXXXX【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。

5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]【答案】DXXXX【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。

6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】BXXXX【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

7下列化合物有芳香性的是（）。

[华中科技大学2000研]【答案】B，CXXXX【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。

第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。

氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。

2．下列化合物中，酸性最强的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。

3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。

二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。

2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。

[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。

对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。

3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。

[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。

化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。

甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。

4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。

[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。

O
2. CH2CO2Et＋ CH2CO2Et
O 3.
Cl ＋
O KOH
OO
O
O
MeONa
4.
＋
MeOH
H
SH SH
1. t BuOK 2. H3O+
N CH2OH CH2CH2CN COCH3
CO2Et CH2CO2H
五、芥子气（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂，其主要特征是 使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞、造成糜烂。①请解释该毒剂极易使酶烷基化的 原因（提示：将酶结构简化为○酶－NH2）②使用某些漂白剂（如NaOCl）使芥子气失活，请解释其原因。（本 题共 6 分）。 六、结构推导。某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香 糖中也有使用。MS 分析得到分子离子峰 m/z 为 164，基峰 m/z 为 91；元素分析结果如下：C（73.15%）， H（7.37%），O（19.48%）；其 IR 谱中在~3080cm-1 有中等强度的吸收，在~1740cm-1 及~1230cm-1 有强的吸 收；1HNMR 的数据如下：δ：~7.20（5H， m），5.34（2H，s），2.29（2H，q，J7.1Hz），1.14（3H，t， J7.1Hz），该化合物水解产物与 FeCl3 水溶液不显色。请根据上述有关数据推导该有机物的结构，并对 IR 的 主要吸收峰及 1HNMR 的化学位移进行归属。（本题共 15 分） 七、有机合成的溶剂一般需进行充分干燥后才能使用。请问常用的干燥方法有哪些？氯仿、二氯甲烷等卤 代烃能否用金属钠进行干燥，为什么？（本题 10 分）
复旦大学 2004 年硕士生入学有机化学试题

三,按题意要求,完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选).
(每小题6分,共30分)
四,对下列转变提出合理的反应机理.(每小题6分,共24分)
五,芥子气(ClCH2CH2SCH2CH2Cl)是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂,其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活,从而破坏细胞,造成糜烂.①请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为○酶-NH2)②使用某些漂白剂(如NaOCl)使芥子气失活,请解释其原因.(本题共6分).
2．根据下列化合物的结构，判断哪一个名称是正确的？（ ）
A．Z－1－氟－1－氯－2－溴乙烯B．E－1－氟－1－氯－2－溴乙烯
C．反式－1－氟－1－氯－2－溴乙烯D．顺式－1－氟－1－氯－2－溴乙烯
3．下列哪一个化合物与强酸、强碱和强氧化剂等都不发生化学反应？（ ）
A．己烷B．己烯
C．环己烯D．甲苯
4．下列哪一个化合物分子具有sp杂化碳原子？（ ）
A．甲苯B．硝基苯
C．苯甲酸D．氯苯
11．下列物质中，能与钠反应并生成氢气的是（ ）。
A．溴乙烷B．乙醇
C．丙酮D．苯甲醛
12．下列有机物中，不属于烃的衍生物的是（ ）。
A．氯丙烷B．甲苯
C．硝基苯D．乙醛
13．下列化合物中属于非还原性二糖的是（ ）。
A．葡萄糖B．果糖
C．麦芽糖D．蔗糖
14．戊烷有几个同分异构体?（ ）
四机理10分每题5500chchochcoonachohch五合成题30分每题51以甲苯为原料及必要的有机和无机试剂合成2用苯和不超过两个碳的有机原料和必要的有机无机试剂合成3以小于等于4个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成4以邻苯二甲酰亚胺及cich2ch2sch3为原料和必要的有机无机试剂合成ch3sch2ch2chcoonh35以环已酮及小于等于3个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成6用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成ch3cch2ch2ch2ch2cooh南开大学1989年研究生入学考试试题有机化学chocncchohchclclcochcooh一命名下列化合物或写出其结构5分ohchohcoohohhohiocoohcn10ch11

有机：1．（A）H-C (B) H-O (C) C-N (D) C-O 极性最强2．构象异构体3．1，2－二甲基环丁烷，1，1－二甲基－2－氯环丁烷1，4－二甲基环己烷，1，3－二甲基－环丁烷既有旋光异构，又有顺反异构的是：4．糖腙5．间位定位基6．嘌呤由两个环7．乙醚，苯酚，环己醇，环戊二烯，酸性最弱的：8．α－羟基酸加热生成：A.内酯B.不饱和酸.C.环氧化合物D.交酯9．芳香性最强A噻吩B吡咯C 呋喃D ?10．顺式＋氢合萘是（手性，旋光）1．2．鉴别D-g和D-果糖3．樟脑有几个手性碳，几个光学异构体4．用α－溴代酯，Zn与醛或酮反应生成：5．芳香族与胺重氮化反应在中进行6．手性碳构型7．3－羟基－7－甲基异喹啉化学结构8.C6H5CH2稳定原因：9．碱性大小物化：1．相数：2．同种气体：A.Q=0,W=0,∆U=0B.Q＜0,W=0, ∆U＜0C. Q=0,W＜0, ∆U＞0D. Q＜0,W＞0, ∆U＜03.H+＋OH-H2O（e）电池4．活化能与K关系5．H2(g)＋1/2O2（g）＝H2O（g）反应热∆HA. ∆H是H2O的生成焓 B ∆H是H2的生成焓C．∆H不等于∆H D. ∆H＜06. 固体对气体是单分子层吸附，热气体p上升，则吸附量A 成比例上升B成倍增长 C.恒定不变 D.先快后慢，趋于饱和7．对于有三种物质组成的均相封闭体系，欲确定其状态，需指定体系性质数为8．对只作膨胀功的封闭体系值为零9．计算∆Gm10．A与B构成理想溶液，温度T，液体A为P0,液体B为0.5 P0,当A在溶液中，摩尔分数为0.4，溶液上方蒸汽总压为11．离子强度I12.从半衰期求反应级数13．A K1 B ,K1=1.5×10-2,K2=3.5×10-2K2 D平衡时，B在产物中的百分比14．沉淀陈化使固体颗粒大小均一，该法原理公式15．溶胶动力学性质包括：无机：1．萘氏试剂结构式是，与氨离子反应式为2．在型反应中，在标态和任何温度下均发生反应，请举例：3．氮负分子断电子排布为，键级为4．红细胞在低渗溶液中会，为什么5．缓冲液由和组成，缓冲容量由决定。

H
Cl
A)
Cl
H
µ＝0
Cl
Cl
B)
HH
µ＝1.9
H
Cl
C)
H
H
µ＝1.5
Cl
Cl
D)
Cl
Cl
µ＝0
3)相同分子量的正丙胺和三甲胺的沸点相差近 46℃。前者比后者沸点高的主要原因是:
A)正丙胺存在着分子间 H 健
B)正丙胺的极性较大
B)三甲胺的结构接近球形
D)正丙胺是直链烃衍生物
4)下列哪一个是亲水性基团? A)－CH3 B) －C6H5 C)－COOH D)－O－R
上海大学 2004 年硕士生入学有机化学试题
一、选择题（在下列 A，B，C，D 选项中选择一个正确的答案）（25×2 分=50 分） 1）IUPAC 反下列化合物命名为：
OH CH3
COOH
A）4-羟基-3-甲基苯甲酸 B）2-甲基-4-羧基苯酚 C）2-羟基-5-羧基甲苯 D）对羟基间 甲苯甲酸 2）1,1,2-三氯乙烯的偶极矩应和下列化合物中的哪一个相似?
R NCH2 R
CHO OH
NR2 D) NCR
R
D) HO OH
A)
B)
H
C)
D)
H
9)下列化合物哪一个没有光学活性?
A)
O
HOOC COOH CH3
B)
C)
CH3 CH3
D)
C
CH3
H
HH
H
10)比较下列化合物酸性的强弱:
COOH
COOH
COOH
CH3
F
OCH3
(1)
(2)
(3)
A)(1)＞(2)＞(3) B) (3)＞(2)＞(1) C) (1)＞(3)＞(2) D)(2)＞(3)＞(1)

3．不能把醛糖氧化成醛糖酸的是（ ）。[武汉大学 2003 研] A．稀硝酸 B．Fehling 试剂 C．Benedict 试剂 D．溴水溶液 【答案】A 【解析】Benedicts 试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的。Fehling 试剂、 Benedicts 试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸，而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级 醇都氧化成羧基，使醛糖氧化成糖二酸。
原双糖；D 项，麦芽糖为还原双糖。
8．（多选）下列糖中，为还原双糖的是（ ）。[华中科技大学 2001 研] A．纤维素 B．蔗糖 C．麦芽糖 D．果糖 E．（＋）-纤维二糖 F．（＋）-乳糖 【答案】CEF 【解析】A 项，纤维素为多糖；B 项，蔗糖为非还原双糖；D 项，果糖为非还原单糖； CEF 三项，纤维二糖、麦芽糖、乳糖为还原双糖。
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第 19 章 糖类化合物
一、选择题 1．下列化合物中，（ ）不能形成糖脎。[大连理工大学 2004 研] A．D-葡萄糖 B．麦芽糖 C．蔗糖 【答案】C 【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续 与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。糖与过量苯肼作用生成的这种衍生 物称为糖脎。C 项，蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成 脎。

台
【解析】苷羟基醚化后形成的产物称为糖苷。
4．完成反应式： 研]
。[复旦大学 2003
【答案】 【解析】一分子苯肼与半乳糖作用生成半乳糖苯腙，后者继续与两分子苯肼作用生成 半乳糖脎。
5．完成反应式：
。[ 大连理工大学 2002 研]
【答案】
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1998有机化学试题（2×5＝10分） 1. 安息香缩合； 2. Wittig 试剂； 3. 黄鸣龙改良法； 4. 重氮盐的偶联反应； 5. Hofmann 降级反应。

二，试比较指定的性质（2×5＝10分）1. 酸性：a.CH 3Clb.c.( )>( )>( )2. 水溶液中碱性：N 2H 2N(a)(b)(c)( )>( )>( )3. 芳香族亲核取代反应：NO 2Cl ClNO 2NO 2Cl (a)(b)(c)( )>( )>( )4. 正碳离子的稳定性：CH3CH 3OHCH 3CH 3CH 3CCH 3a. b.c.( )>( )>( )5. 负碳离子稳定性：O O OOH OC 2H 5O Oa. b.c.( )>( )>( )三，在下面反应式括号内填上产物或原料或条件，如产物是手性的则请写出构型式，若无反应也请注明。

（2×10＝20分）1.O +( )NaOEtEtOH OCHONa2.O H 3O( ) A3. A OH H 2O( ) 一种香料4.NH 2HO NaNO 2( )5.RLi+CO 2H 3O( )6.O+Br 2( )7.NH 2O 252( )8.OCH 3MgI 干乙醚NH 4Cl 2( )9.O10.3)222( )( )四，试写出下列反应机理（4×5＝20分）1.OOHNaHCO 3DMSO 120-140。

1-2hr +A 5%B 80%并说明为什么A 少B 多。

2.CHO NH 2NO+O O NaOEtEtOH 3.CH3O+NH 2OHNO CH3NOCH3+4.3CH 3+五，试合成下列诸化合物（4×5＝20分）1. 用CN 和CH3COCH 3合成OO2. 用 CO 2*为标记碳的原料及其它任何原料合成NH 2*3. 试由OHO合成CD 2OH 4. 用≤5C 的任何化合物及Wittig 试剂合成法合成H H(Z)六，试推测结构（10×2＝20分）1. 化合物A(C 22H 27NO)不溶于稀酸，稀碱。

9.2 名校考研真题详解9—1 （中国科学院--中国科学技术大学2006年硕士研究生入学考试题）用合理,分步的反应机理解释下列实验事实。

Cll2H 5解：不饱和卤代烃分别与N aoc 2H 5经过S N 2历程和与C 2H 5OH 经过S N 1历程得到产物的机理为：NaOC 2H 5(强亲核试剂）S N2历程OCHC2H5OH(弱亲核试剂）C 2H 5OHH2H 52H 59--2（浙江工业大学2004年硕士研究生入学考试试题）对下列反应提出合理的机理解释。

EtO--100%ClEtO--+25%75%解：上面的反应生成一种产物，很明显Cl只和处于其反位的氢发生消去反应，因此是反式消去，机理为E2，下面的反应有两种产物，因此，是碳正离子的E1机理。

具体为：上面的反应式机理为：ClEtO-下面的反应机理为：H+9—3(南开大学2008年硕士研究生入学考试题）比较如下两个化合物发生E2消除反应的速度，并分别写出其主要产物的结构。

AB解：A的优势构象不能满足E2消除的立体化学，需要转变为不稳定双键a键构象才能进行E2消除，故A的消除反应速度慢，B的反应速度快。

A得到唯一的产物，B得到两种产物，主要产物符合扎依采夫消除规则。

A的优势构象：A发生消除得到唯一产物：B的优势构象：B发生消除得到两种产物：和9—4（浙江工业大学2008年硕士研究生入学考试题）由指定的原料合成产物：CH3CH3解：由卤代烃合成一个碳的羧酸，可采用CN离子替换卤素后水解的方法；也可用生成格利雅试剂后与CO2加成的方法。

本题中，由于原料为叔卤代烃，一般不用CN离子与其反应，否则容易产生消去产物。

所以，合成过程为：CH3CH3(1)Mg,Et2O(2)CO2,(3)H2O9—5(南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试题）有机化合物的合成。

（1）从苯合成CCH23O(2)CH 32BrCH 3CH 3BrH 3CHCH 3O CH 2CH 3解：（1）本题中由苯先生成溴代苯，溴代苯与金属镁生成格利雅试剂，格式试剂与环氧乙烷反应得到醇进而得到羧酸，羧酸与伯胺生成最终产物。

李景宁《有机化学》（第5版）上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（B）【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。

故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。

2．的主要产物是（）。

[武汉大学2001研]【答案】（A）【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。

在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。

3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（C）【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。

4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．苯甲醛聚合物B．苯甲醛过氧化物C．苯甲醛与C02反应产物D．苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。

5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。

[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。

Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。

二、填空题1．完成应式。

[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。

2．完成应式。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。

目　录
2012年复旦大学有机化学考研真题
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2009年复旦大学有机化学考研真题及详解
2008年复旦大学有机化学考研真题及详解
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第1章 有机物结构和性质1-1（南开大学2008硕研究生入学考试试题）将下列化合物的碱性排序。

CD ENNH H 2NNH 2N H N解：此题涉及到含氮杂环化合物的碱性比较。

饱和杂环化合物具有正常脂肪胺的碱性，芳香杂环化合物碱性强弱顺序为：RNH 2NH3NH2NNH 2C=OC =OC=ONHN由此可知，化合物D 碱性最强，咪唑的碱性比嘧啶强。

碱性顺序为：D ﹥E ﹥C.1-2(南京航空航天大学2008硕士研究生入学考试试题)简要回答问题：(1)比较下列化合物的沸点：A.正丁烷B.2-丁酮C.1-丁醇D. 4-丁二醇 （2）比较下列化合物的碱性：A.氢氧化四甲铵B.吡啶C.氢氧化钠D.氨 E 苯胺 （3）比较下列化合物的酸性：A 苯甲酸B 邻硝基苯甲酸C 对硝基苯甲酸D 对甲氧基苯甲酸 解：（1）分子间的氢键，偶极-偶极作用力，范德华力等分子间的作用力是决定物质沸点高低的重要因素。

分子间的作用力越大，物质的沸点越高。

对本题来说，C,D 分子间由于存在氢键，所以沸点最高，B 为极性分子，分子间存在偶极-偶极作用力，沸点次之，A 分子间仅存在范德华力，所以沸点最低。

因此，沸点比较为：D ﹥C ﹥B ﹥A 。

（2）在本题中，碱性的强弱可以考虑给出电子对的倾向和其共轭酸的稳定性，越易给出电子对碱性越强，共轭酸越稳定，碱性越强。

从这个角度出发对于脂肪胺的碱性强弱为：仲氨﹥伯胺﹥叔氨﹥氨：而对芳香胺的碱性强弱顺序为PhNH 2﹥Ph 2NH ﹥Ph 3N ,因此，本题答案为A ﹥C ﹥D ﹥B ﹥E 。

（3）本题涉及到羧酸酸性的比较，羧酸上所连的院子或电子效应对羧酸的影响很大，吸电子效应的院子或基团吸电子能力越强，数量越多，空间上距离羧基越近，酸性就越强。

邻硝基苯甲酸和对硝基苯甲酸的酸性都比苯甲酸的酸性强，这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。

而对硝基苯甲酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响，因此，本题答案：B ﹥C ﹥D ﹥A 。