2004复旦大学考研有机化学真题

（勤奋、求是、创新、奉献）2004 ～2005 学年第2 学期考试试卷学院_________________ 班级__________ 姓名__________ 学号___________《有机化学(下)》期终试卷B一、命名下列化合物或根据名称写出结构式。

（每题1分，共10分）12 COOCH3COOCH3CH2CHO H3C34N COOCH3N NH3C56CH2=CHCH2COCH2CH31,4-丁二胺783-甲基-4-戊烯酸1,4-萘醌9102－呋喃甲醇乙酰苯胺考试试卷第1页共6页二、 简略回答下列问题。

（每题3分，共24分）1．比较下列化合物的亲核加成反应活性大小次序。

①CF 3CHO②CH 3CHO③ClCH 2CHO④CH 3COCH 32．比较下列化合物的碱性，由大到小排序。

③CH 3CH 2CH 2NH 2CH 2OHCH 2CH 2NH 2CHCH 2NH 2OHH 3C ①②3．下列化合物那些能发生碘仿反应？①CH 3CH 2COCH 2CH 3 ②CH 3CH 2CHOHCH 3 ③ CH 3CH 2CH 2CHO ④CH 3CHO4．按酸性强弱将下列化合物排序。

COOHCOOHH 3CCOOHClCOOHO 2N④①②③5．下列化合物按反应活性大小排序。

④①H 3COH 3COO②CH 3CONH 2③CH 3COClCH 3COOC 2H 56．写出下列化合物发生Claisen 酯缩合反应的产物。

CH 3CH 2CH 2COOC 2H 5发生分子间Claisen 酯缩合反应C 2H 5OOCCOOC 2H 5发生分子内Claisen 酯缩合反应7．写出下列化合物吡喃型环状半缩醛结构式（α或β型）CHO H HO H HO OH H OH HCH 2OH CHO OH H H HOH HO OH HCH 2OH1. 2.8．比较下列化合物的碱性，由大到小排序。

2OH 3C NH 3NH OONHOOOO 3)2OH 3CH 2C ①②③④⑤考试试卷第2页共6页三、 完成下列反应写出主要产物。

化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。

[武汉大学2001研]A．伯胺B．仲胺C．叔胺D．都可以【答案】BXXXX【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。

三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。

2主要得到（）。

[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。

3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。

[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。

4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。

[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】AXXXX【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。

5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]【答案】DXXXX【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。

6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】BXXXX【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

7下列化合物有芳香性的是（）。

[华中科技大学2000研]【答案】B，CXXXX【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。

第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。

氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。

2．下列化合物中，酸性最强的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。

3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。

二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。

2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。

[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。

对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。

3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。

[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。

化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。

甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。

4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。

[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。

有机：1．（A）H-C (B) H-O (C) C-N (D) C-O 极性最强2．构象异构体3．1，2－二甲基环丁烷，1，1－二甲基－2－氯环丁烷1，4－二甲基环己烷，1，3－二甲基－环丁烷既有旋光异构，又有顺反异构的是：4．糖腙5．间位定位基6．嘌呤由两个环7．乙醚，苯酚，环己醇，环戊二烯，酸性最弱的：8．α－羟基酸加热生成：A.内酯B.不饱和酸.C.环氧化合物D.交酯9．芳香性最强A噻吩B吡咯C 呋喃D ?10．顺式＋氢合萘是（手性，旋光）1．2．鉴别D-g和D-果糖3．樟脑有几个手性碳，几个光学异构体4．用α－溴代酯，Zn与醛或酮反应生成：5．芳香族与胺重氮化反应在中进行6．手性碳构型7．3－羟基－7－甲基异喹啉化学结构8.C6H5CH2稳定原因：9．碱性大小物化：1．相数：2．同种气体：A.Q=0,W=0,∆U=0B.Q＜0,W=0, ∆U＜0C. Q=0,W＜0, ∆U＞0D. Q＜0,W＞0, ∆U＜03.H+＋OH-H2O（e）电池4．活化能与K关系5．H2(g)＋1/2O2（g）＝H2O（g）反应热∆HA. ∆H是H2O的生成焓 B ∆H是H2的生成焓C．∆H不等于∆H D. ∆H＜06. 固体对气体是单分子层吸附，热气体p上升，则吸附量A 成比例上升B成倍增长 C.恒定不变 D.先快后慢，趋于饱和7．对于有三种物质组成的均相封闭体系，欲确定其状态，需指定体系性质数为8．对只作膨胀功的封闭体系值为零9．计算∆Gm10．A与B构成理想溶液，温度T，液体A为P0,液体B为0.5 P0,当A在溶液中，摩尔分数为0.4，溶液上方蒸汽总压为11．离子强度I12.从半衰期求反应级数13．A K1 B ,K1=1.5×10-2,K2=3.5×10-2K2 D平衡时，B在产物中的百分比14．沉淀陈化使固体颗粒大小均一，该法原理公式15．溶胶动力学性质包括：无机：1．萘氏试剂结构式是，与氨离子反应式为2．在型反应中，在标态和任何温度下均发生反应，请举例：3．氮负分子断电子排布为，键级为4．红细胞在低渗溶液中会，为什么5．缓冲液由和组成，缓冲容量由决定。

1998有机化学试题（2×5＝10分） 1. 安息香缩合； 2. Wittig 试剂； 3. 黄鸣龙改良法； 4. 重氮盐的偶联反应； 5. Hofmann 降级反应。

二，试比较指定的性质（2×5＝10分）1. 酸性：a.CH 3Clb.c.( )>( )>( )2. 水溶液中碱性：N 2H 2N(a)(b)(c)( )>( )>( )3. 芳香族亲核取代反应：NO 2Cl ClNO 2NO 2Cl (a)(b)(c)( )>( )>( )4. 正碳离子的稳定性：CH3CH 3OHCH 3CH 3CH 3CCH 3a. b.c.( )>( )>( )5. 负碳离子稳定性：O O OOH OC 2H 5O Oa. b.c.( )>( )>( )三，在下面反应式括号内填上产物或原料或条件，如产物是手性的则请写出构型式，若无反应也请注明。

（2×10＝20分）1.O +( )NaOEtEtOH OCHONa2.O H 3O( ) A3. A OH H 2O( ) 一种香料4.NH 2HO NaNO 2( )5.RLi+CO 2H 3O( )6.O+Br 2( )7.NH 2O 252( )8.OCH 3MgI 干乙醚NH 4Cl 2( )9.O10.3)222( )( )四，试写出下列反应机理（4×5＝20分）1.OOHNaHCO 3DMSO 120-140。

1-2hr +A 5%B 80%并说明为什么A 少B 多。

2.CHO NH 2NO+O O NaOEtEtOH 3.CH3O+NH 2OHNO CH3NOCH3+4.3CH 3+五，试合成下列诸化合物（4×5＝20分）1. 用CN 和CH3COCH 3合成OO2. 用 CO 2*为标记碳的原料及其它任何原料合成NH 2*3. 试由OHO合成CD 2OH 4. 用≤5C 的任何化合物及Wittig 试剂合成法合成H H(Z)六，试推测结构（10×2＝20分）1. 化合物A(C 22H 27NO)不溶于稀酸，稀碱。