复旦大学研究生有机化学考研真题试卷1997年
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复旦大学1997年硕士研究生入学考试试题
考试科目:西方哲学史
1.概述亚里士多德的“实体”(sustance)理论,并简要评述。
2.概述斯多亚派(亦译斯多葛派)的伦理学。
3.简述巴门尼德的存在论。
4.托马斯.阿奎那的经院哲学的基本观点述评。
5.你认为笛卡尔对后世哲学影响最大的观点是什么?
6.评休谟的因果观。
7.从本体论、认识论、伦理学的统一谈斯宾诺莎哲学的基本特征。
8.概述康德的批判哲学中关于感性、知性和理性的基本观点。
9.简述萨特的自在自为理论和自由观。
10.胡塞尔从事哲学追求的根本目的或基本纲领是什么?他创立什么方法和理论来实现其目的?
11.维也纳学派为何要拒斥形而上学?如何拒斥形而上学?。
1997年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题生物化学一.是非题(每题2分,共26分)1.任何一个蛋白质的紫外吸收的峰值都在280nm附近。
()2.低密度脂蛋白具有清除胆固醇的作用。
()3.限制性内切酶是一种碱基专一性的内切核酸酶。
()4.分子筛层析中,分子量大者先被洗脱出来。
()5.蛋白质与SDS充分结合后,不论分子量的大小,在溶液中的电泳速度是一样的。
()6.前列腺素的前体为不饱和脂肪酸。
()7.EDTA的真正作用是鳌和结合在核酸上的磷酸根上的二价金属离子,从而避免了核酸的降解。
()8.Palindrome指基因的反向复制的现象。
()9.TPCK为蛋白酶的抑制剂。
()10.新号肽中必须有碱性氨基酸。
()11.Km值取决于底物,而不取决于酶。
()12.NaF能抑制糖分解代谢中的烯醇化酶。
()13.是英国的F.Sanger提出了蛋白质的α-螺旋结构。
()二.填充题(每空2分,共44分)1.DNA双螺旋形成的作用力为___和___。
2.体内脂肪酸的去路有___,___和碳链进一步延伸加氢去饱和变成新的脂肪酸。
3.TA TA box是指___的识别位点。
4.DNA的半保留复制机理是由Meselson和Stahl用___和___的办法,于1958年加以证明的。
5.从mRNA翻译到蛋白,需要一套分子转换器,即___分子,该理论是___由提出来的。
6.肽链中,共有___个原子同在一个肽平面上。
7.常用的蛋白双向电泳,先进行___,再进行___。
8.现有Sephadex G-25和G-100两种规格的凝胶树脂,要用来脱去某酶制品中的盐分,该选用___。
9.糖代谢中,C4物质流失后主要靠___或___来补充。
10.核酸样品加热后自挖吸收增大,这是由于___,称之为___。
11.临床上用于治疗恶性贫血的维生素为___。
12.正常生理条件下,蛋白质肽链上的___和___的侧链几乎完全带正电荷,而___的侧链则部分带正电荷。
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是()。
[武汉大学2001研]A.伯胺B.仲胺C.叔胺D.都可以【答案】BXXXX【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。
三级胺的N上无H,不能与亚硝酸反应。
2主要得到()。
[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】季胺碱的Hofmann降解,主要消除酸性大、位阻小的β-H,得取代基最少的烯烃。
3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合,主要产物是()。
[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应,丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是()。
[华中科技大学2000研]A.(3)>(4)>(2)>(1)B.(3)>(2)>(4)>(1)C.(4)>(2)>(3)>(1)D.(4)>(3)>(1)>(2)【答案】AXXXX【解析】给电子基的给电子能力越强,苯环上的硝化反应越快;吸电子基的吸电子能力越强,硝化反应越慢。
5下列化合物中哪个碱性最强?()[上海大学2003研]【答案】DXXXX【解析】从空间位阻考虑:(D)中由于二甲氨基体积较大,与邻位甲基存在较大的空间位阻,使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭,故氨基氮上的电子云密度较大,(D)的碱性最强。
6如果薁进行亲电取代反应,那么容易发生在哪些位置上呢?()[上海大学2004研]A.1、2和3位B.1和3位C.5和7位D.4、6和8位【答案】BXXXX【解析】薁的五元环带负电荷,易受亲电试剂进攻,故亲电反应发生在五元环,同时亲电反应发生在1和3位时,活性中间体碳正离子较稳定。
7下列化合物有芳香性的是()。
[华中科技大学2000研]【答案】B,CXXXX【解析】(B)项分子中有6个π电子,符合休克尔规则;(C)项中的七元环带一个单位正电荷,五元环带一个单位负电荷,这样七元环和五元环的π电子数都为6个,且在同一平面内,都符合休克尔规则。
考研有机化学试题及答案2010.3.13更新目录广告 (2)中国科学院 (3)2009 (3)2009答案 (7)中国科学技术大学&中科院合肥所 (13)2009 (13)2009标准答案 (18)东南大学 (25)2005 (25)2005详细答案 (27)杭州师范大学 (31)2009 (31)2008 (34)江苏大学2004 (38)南开大学2009参考答案 (44)青岛大学2009 (49)青岛科技大学 (55)2007 (55)2005 (59)山东科技大学 (63)2006 (63)2004 (68) (72)2006........................................................................................................天津工业大学2006 (76)浙江理工大学20092009........................................................................................................广告1推荐的教科书推荐高教、邢其毅的《基础有机化学》(第三版),此书编的较好,内容略多,共上下两册,建议至少购买上册。
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2推荐的复习方法如果在考研复习之前没有系统地和高强度地复习过有机化学,那么就要分章节复习,等各个章节都复习过了之后,再开始做真题。
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核对答案千万不能仅仅知道自己得了多少分,尤其是……选择题!3报考外校报考外校的考生,到考试时考场是报考单位安排的,但是住宿问题得自己解决。
有机化学各大名校考研真题第九章卤代烃9.2 名校考研真题详解9—1 (中国科学院--中国科学技术大学2006年硕士研究生入学考试题)用合理,分步的反应机理解释下列实验事实。
Cll2H 5解:不饱和卤代烃分别与N aoc 2H 5经过S N 2历程和与C 2H 5OH 经过S N 1历程得到产物的机理为:NaOC 2H 5(强亲核试剂)S N2历程OCHC2H5OH(弱亲核试剂)C 2H 5OHH2H 52H 59--2(浙江工业大学2004年硕士研究生入学考试试题)对下列反应提出合理的机理解释。
EtO--100%ClEtO--+25%75%解:上面的反应生成一种产物,很明显Cl只和处于其反位的氢发生消去反应,因此是反式消去,机理为E2,下面的反应有两种产物,因此,是碳正离子的E1机理。
具体为:上面的反应式机理为:ClEtO-下面的反应机理为:H+9—3(南开大学2008年硕士研究生入学考试题)比较如下两个化合物发生E2消除反应的速度,并分别写出其主要产物的结构。
AB解:A的优势构象不能满足E2消除的立体化学,需要转变为不稳定双键a键构象才能进行E2消除,故A的消除反应速度慢,B的反应速度快。
A得到唯一的产物,B得到两种产物,主要产物符合扎依采夫消除规则。
A的优势构象:A发生消除得到唯一产物:B的优势构象:B发生消除得到两种产物:和9—4(浙江工业大学2008年硕士研究生入学考试题)由指定的原料合成产物:CH3CH3解:由卤代烃合成一个碳的羧酸,可采用CN离子替换卤素后水解的方法;也可用生成格利雅试剂后与CO2加成的方法。
本题中,由于原料为叔卤代烃,一般不用CN离子与其反应,否则容易产生消去产物。
所以,合成过程为:CH3CH3(1)Mg,Et2O(2)CO2,(3)H2O9—5(南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试题)有机化合物的合成。
(1)从苯合成CCH23O(2)CH 32BrCH 3CH 3BrH 3CHCH 3O CH 2CH 3解:(1)本题中由苯先生成溴代苯,溴代苯与金属镁生成格利雅试剂,格式试剂与环氧乙烷反应得到醇进而得到羧酸,羧酸与伯胺生成最终产物。
复旦大学历年生物化学考研试题复旦大学1998年生物化学考研试题J 3A t_EmAIjU(<m@;3U一 . 是非题(1.5/27) V K2A/\C1XoFLY zKU1. RNA为单链分子,因此受热后紫外吸收值不会增加.( ) x s-L8 2O;6 S`YeB2. 单糖都符合(CH2O)n式( ) 4 ? ?>ck~ @kc(\ j3. 蔗糖可以用来浓缩蛋白样品.( ) TC Q Lp R3# XX*D4. 促甲状腺素释放激素,生长素抑制激素,内啡肽和激肽都是神经激素( ) Bv{{ A +zXvNs-*sT X5. DNP的作用是抑制ATP的生长( ) %~ ;\{f-'Bd $;k6. 先天缺乏APRT可导致患者的自毁容貌综合症( ) c=61-T ZSIg^Z_ j7. 蛋白质与SDS充分结合后,不论分子量的大小,在溶液中的电泳速度是一样的( ) .&U hL?ceiW `:g1EM8. DTT为强烈的蛋白质变性剂( ) PU@Zfx p?K C ISeH!9. 利福平为原核RNA聚合酶的抑制剂( ) )+J 'U V'&{oqq) $p H$10. 任何一个蛋白质的紫外吸收的峰值都在280nm附近( ) ? !? {1g A&B X 0^=g11. 限制性内切酶是一种碱基专一性的内切核酸酶( ) 8No u :lgQS\*.ZT12. Km值由酶和底物的相互关系决定( ) "`#J[;JCg~ jk4{b^13. 双链DNA在纯水中会自动变性解链( ) * o[;;'JdY'0Ly G1"EA%14. Pseudogene指只有reading frame而没有调控元件( ) ;j^ 5N*} L!w Lg015. 分泌型蛋白质的信号肽中必须有碱性氨基酸( ) %s_##|YG-C| }dX,Yy16. Pauling提出了蛋白质变性为氢键的破坏所致( ) 53[- `; W: ;817. 卡那霉素的作用为抑制DNA聚合酶的活性( ) p$Qo BBeM9C"8 `n'$y|18. 蛋白质中所有的氨基酸都是L型的.( ) 96+zx= o.b cO\`二填空题(共44分) %x3Q &lT1. 蛋白质的一级结构决定其三级结构是由美国________用_________的变性和复性实验来证明的2. DNA的半保留复制机理是由Meselson和Stahl用________和__________的办法,于1958年加以证明的|%= WxD4Z*U|13. a-螺旋中,形成氢键的环内共有________个原子8 TIO, 6`O N{# E<4. 正常生理条件下,蛋白质肽链上的_________和___________的侧链几乎完全带正电荷,而_______的侧链则部分带正电荷. VA1`${@E \ Ra5. 出去蛋白氧品种盐分的方法一般为____________和__________. V. A 5(p&.q<OPk4]<6. 从mRNA翻译到蛋白,需要一套分子转换器,即_________分子,该理论是由______提出来的\s XUb X-UYg 1viQ7. Pribnow box是指________________________. vn @0W0 5z) GO ^oe8. 人基因组DNA共有3x10^9个碱基,拉成一条直线长度为_______________cm LeO D9&t@ Y?6 jEJ9. 双链DNA受热后260nm处的紫外吸收值增大,最多可以增加到_______倍,此现象称为____ Vg P\T<a(3 I_*810. 酶动力学实验中Vmax由__________决定Phu8 & |zb7V v A11. 酶一共可以分成___类,其中____________不需要富足因子或ATP分子的帮助*L4f KZ4H~9Ylj12. 胰凝乳蛋白酶在_____,______和_______的羧基端切断肽链8 6H9 0 !-lI=qex"v13. 糖的旋光性是由其结构中的_________所决定的,而糖有无还原性是由其结构中的_______所决定的Wl JF9V+i!(Eu= E14. EMP途径得以进行必须解决________问题,生物可通过__________和_________来解决这一问题CKFjP>d0 Hw }O15. 胞液中的一分子磷酸二羟丙酮经有氧分解最多可产生_________个ATP分子Monh-<=o~o&P1*Uz16. 构成脂肪的脂肪酸中常见的必须脂肪酸有___________,___________和___________ ]= :ti* -3ME| *X017. 类固醇化合物都具有________母核结构,生物体内的类固醇化合物主要包括________及其酯,__________,_________及__________等O[ou !ih)1m)$,KP18. 参与转移和递氢的维生素有________,________,_________及_________,参与转酰基的维生素是_________和__________,转移和利用一碳单位的维生素是_______和_________. !\R)a o-qC- I r{19. I型糖尿病是由于________代谢障碍引起的病变,患者先天缺乏__________.20. 人体嘌呤碱的分解产物是,过量产生会引起人类的_______,_______对______发生作用而治疗者一疾病. <uGf[<N-Z Nz f-*w21. 胰岛素分泌的激素有______和_______;对糖的作用前者表现为________,后者表现为________ S ACr2TaRGq8BbpC }二 . 综合题(共29分) ;+`B0 R\k@ t.wn[Oc1. 生物体如何弥补由于TCA用于合成代谢造成的C4缺乏?(8分) ?wiU;F ;_]&& ) OxU$2. 核酸代谢的研究有那些可用于抗癌药物的设计上?(8分) ZD#j MF}P9+y )v |3. 已知DNA的260/280值为1.8,RNA的260/280为2.0.今有一不含蛋白等杂质的核酸纯品,其260/280值为1.9,是问一克该样品中RNA和DNA各含多少?(注:1OD260的DNA为53微克,1OD260的RNA为40微克) (8分) 0 mcCESV6Wi K5]{v):4. 现有五肽,在280nm处有吸收峰,中性溶液中朝阴极方向泳动;用FDNB测得与之反应的氨基酸为Pro;carboxy-peptidase进行处理,的质地一个游离出来的氨基酸为Leu; 用胰凝乳蛋白酶处理得到两个片段,分别为两肽和三肽,其中三肽在280nm处有吸收峰;用CNBr处理也得到两个片段,分别为两肽和三肽;用胰蛋白酶处理后游离了一个氨基酸;组成分析结果表明,五肽中不含Arg. WMM+S(4C.)}rjjx*>Y:v试定该短肽的氨基酸序列 .(5分)[楼主] | Posted: 2005-05-21 21:10冷美人级别: 高中生精华: 0发帖: 222威望: 141 KYE电量: 350 E点贡献值: 0 点好评度: 0 点注册时间:2005-05-21最后登录:2005-05-20收藏此页到:[和讯网摘] [新浪VIVI] [天极网摘] [365k e y] [狐摘] [我摘] [YouNote]复旦大学2000年生物化学考研试题S}CQX],gC BO5T:/kA Wn一. 是非题(1/30) a;$rH BhPmKP 8y5?!M1. 天然蛋白质中只含19种L-型氨基酸和无L/D-型之分的甘氨酸达20种氨基酸的残基.( ) '.t4e Y,: f= ' w\2. 胶原蛋白质由三条左旋螺旋形成的右旋螺旋,其螺旋周期为67nm( ) m \[q3lIf6A* " G0<3. 双链DNA分子中GC含量越高,Tm值就越大( ) ~; Bs'1aK6} :{4:-`h4. a-螺旋中Glu出现的概率最高,因此poly(Glu)可以形成最稳定的a-螺旋( ) y 0] /0qJ0 f_5. 同一种辅酶与酶蛋白之间可由共价和非共价两种不同类型的结合方式( )B?6J# (oQ Ae66. 在蛋白质的分子进化中二硫键的位置的到了很好的保留( ) NO Jz ^@ )o9RVj=~K ,7. DNA双螺旋分子的变性定义为紫外吸收的增加( ) <x -M [r22Vm/w# +r?/8. 有机溶剂沉淀蛋白质时,介电常数的增加使离子间的静电作用的减弱而致( ) g D{hw s2s i8@04 %m9. RNA由于比DNA多了一个羟基,因此就能自我催化发生降解( ) ny/{ i8n=&N uGZ- S10. RNA因在核苷上多一个羟基而拥有多彩的二级结构( ) s#l2}3iJ(*JP 6!+o B11. 限制性内切酶特制核酸碱基序列专一性水解酶( ) v1&@Ds=DPf8 U cse7W12. pH8条件下,蛋白质与SDS充分结合后平均每个氨基酸所带电荷约为0.5个负电荷( )An ' =Xe2wBx y}R L13. 蛋白质的水解反应为一级酶反应( ) TJ {le Gm]*DA9SDxJ9 z14. 蛋白质变性主要由于氢键的破坏这一概念是由Anfinsen提出来的( ) X#p pr RP$y,a9cU (7j15. 膜蛋白的二级结构均为a-螺旋( ) O} [[skq t)x]}3#/TTg16. 糖对于生物体来说所起的作用就是作为能量物质和结构物质( ) , 8 vq'lfq_D iu17. 天然葡萄糖只能以一种构型存在,因此也只有一种旋光度( ) fT"5L~M|X3 Kiw6]Z?18. 人类的必须脂肪酸是十六碳的各级不饱和脂肪酸( ) 4 tV&Sr P2D19. 膜的脂质由甘油脂类和鞘脂类两大类脂质所组成( ) -lQ) fkU@'5{ 620. 维生素除主要由食物摄取外,人类自身也可以合成一定种类和数量的维生素( ) q0 _ \s' H! ++,=vJlx21. 激素是人体自身分泌的一直存在于人体内的一类调节代谢的微量有机物( ) n. .#} EraR ;G .k ~022. 甲状腺素能够提高BMR的机理是通过促进氧化磷酸化实现的( ) CXy} WyYuQ< ^ 1623. 呼吸作用中的磷氧比(P/O)是指一个电子通过呼吸链传递到氧所产生ATP的个数( ) ~ xPQ:>IwO|XbO8E24. 人体正常代谢过程中,糖可以转变为脂类,脂类也可以转变为糖( ) 5 o/Rg ~ :~ ~7Qw9IX25. D-氨基酸氧化酶在生物体内的分布很广,可以催化氨基酸的氧化脱氨( )*r0M1I*>; MtG4Jq926. 人体内所有糖分解代谢的中间产物都可以成为糖原异生的前体物质( ) + DJ<ge- "j[*!X E<27. 人体HDL的增加对于防止动脉粥样硬化由一定的作用( ) ~LN-r@jV W G>q28. 胆固醇结石是由于胆固醇在胆囊中含量过多而引起的结晶结石( ) \)_pWG_AvRXLZ V29. 哺乳动物可以分解嘌呤碱为尿素排出体外( ) /* IHw(H3+Z 1+wfu30. THFA所携带的一碳单位在核苷酸的生物合成中只发生与全程途径( ) W$ 6U3 :1<5vkld5d Z二. 填空题(40分) U `>: m*Z); {, f1. 一个典型的分泌蛋白质的信号肽N端1~3个________和C端一段______________组成Hqv y n{x- ,%{HtZ{2. 糖蛋白中糖恋的主要作用是____________________ L P(sr$BvN5T9 SJA3. DNA的Cot曲线是通过测定____________来作图的[ y.ueH 1"u lM tgQS4. 肽链中的甲硫氨酸残基被溴化氰作用后肽链就在_____________被切断,甲硫氨酸残基变成__________________ x4 : Ca#ck;AJ$VHh5. Pribnow box是指______________,真核生物中的对应物为________________ &N,[7FO h|5a rt9 O6. 在DNA的样品保存液中一般要加入1mM EDTA,作用为___________和___________ 651Qy"+,tON/ %,$*3 S7. 酶活性测定体系的关键在于____________" E=Mf?WOz5U w!Xuh8. 大肠杆菌基因组DNA共300万对碱基,拉成直线长度为_________cm K s_R<I#%XY ,w)~/%H89. 形成球蛋白的作用力按其重要程度依次为__________,_________,________和__________ 0P *|P9 P[ F$9x yp10. 顺相层析的移动相为________________ IL I} Ro+JZDs=Vj%F S11. 非竞争性抑制的酶反应中Vmax____________,Km______________ ^ s1O HG&|.7Mn4QK?12. 核酸的分子杂交技术是从_____________发展而来的N<mD-=42u8 W0[ @zX13. 某细胞亚器官的膜厚度为7.5nm,存在于该膜上的蛋白质的穿膜部分至少应该由_________个富疏水氨基酸构成.Wt46 YR~Dd_IS3o SO@m14. 尿素是一种蛋白质变性剂,其主要作用是___________其作用机制为_________________ aqhIt'Kb YH-15. 为保护酶的活性,对以巯基为活性基团的酶应添加________________对以Asp为活性基团的应添加_____________ SSowx8.$ 5 h_16. 单糖的构型只与_________有关,而单糖旋光的方向和程度则由____________所决定0l{mv"* oc-T #V7 q17. 葡萄糖C1上的醛基被还原后生成_________,可引起人类的________疾病h//gZX Y!u c di b ri18. 维生素B6是_______和_______两大类酶的辅酶@n 5q e- whhI!'?+~19. 人体的尿素主要是在__________内形成的,必须有________酶的存在L ]Bp q1LVC u]bI%}K20. 分解代谢途径提供给一个细胞的三种主要产品是_________,_________和________ {{ 1Cy{93cU~ LTwkW21. 光合作用光反应的产物有__________,_____________和_____________ KjoRtY= %;Fm{&M22. 异养生物合成作用的还原力是____________,主要由_____________途径提供r }!/h^]) *h423. 氨基酸的联合脱氨是由__________和__________催化共同完成的 1 wYtqI i_ nY5:IPwx24. 嘌呤核苷酸补救途径生物合成由____________和__________催化实现R#o ; -)^i`X Gx`h三. 问答题(30分)jCa]M4#FZ kQwcK71. 简要写出一下人物在生物化学领域的贡献(6分) ^< f+f8' RrK<V& 2y11).Banting 2)Tiselius 3)E.Fisch 4)Calvin 5)Sutherland 6)Gilbert\ wwXJ Q?yYq3x2. 从一植物的水抽提物中发现了比较理想的抗病毒活性,现欲确定属哪类生物分子,请运用已经学到的生物化学知识设计一套实验方案,并简明写出理由.(6分)ABr U1.D V h+D3. 从代谢的角度简要分析哪些物质在什么情况下会引起酮血或酮尿?6 7/#l=k87r?i- *y4. 生物体内有哪些循环属于"无效循环"?有什么意义? |GTs !6 1UmCFWxE{A55. 两条短肽通过二硫键相连,在不进行二硫键拆封的条件下进行Edman法测序,第一个循环得到甘氨酸的信号,第二循环得到胱氨酸和谷氨酸的信号,第三个循环得到亮氨酸苯丙氨酸的信号,用肼法确定了两个氨基酸为组氨酸和脯氨酸;将二硫键拆丰厚测定氨基酸的组成,得到其中的一条为-------[谷氨酸,半胱氨酸,亮氨酸,脯氨酸].并在280nm处有芳香族氨基酸的特征吸收,另一条肽链只有四个氨基酸,,请用氨基酸的三字母法写出该短肽的结构(6分)(注:可编辑下载,若有不当之处,请指正,谢谢!)。
复旦大学研究生入学考试1997
有机化学试题
一,试按指定性质排列下列化合物(2×5=10分)
(把化合物或离子前英文字母填入括号内)
1. a.
b.
c.
沸点高低( )>( )>( )
2. a. C 2H 5O b. CH 3O c. CH 3COO 亲核性强弱( )>( )>( )
3.
a. CH 2=CHCl
b. CH 2=CCl 2
c. cis -ClCH=CHCl 偶极矩大小( )>( )>( )
4.
a.NH 2N
b.
c.NH 2
在水中碱性( )>( )>( )
5.
a.COOH
b.
COOH
OH
c.COOH 在水中酸性( )>( )>( )
二,试在括号中填入产物,原料或试剂。
有*者须写出其构型或构象式,若认
为无反应,应填入“无”字(2
×20=40分)
1.+
molHBr
1( )
2.CH 3CH 2CH=CH 2
+
Hg(OAc)2/CH 3OH
NaBH 4
( )
3.
CH 3CH 2CHCH 3N
CH CH 3
+H 2O 2
( )
4.
Ph Ph
H
Br
H D +KOH/醇
( )5.
CH Cl
+
NaI
( )
6.
+
C 2H 5ONa/C 2H 5OH ( )
7.1Li .
CO 2
H 3O
( )
8.
O
+
( )
C 2H 5ONa C 2H 5OH
O
*
9.O
CHONa +
CH 3I
( )
10.OC 2H 5
H
+
HI ( )
11.RMgX
+( )RCOCH 2CH 2COOMgX 12.O
O 18
+
OH /H 2O
( )13.NO 2
+
HNO 3/H 2SO 4( )
一硝化
14.+
O O O
( )
*
15.( )
*16.
NH 2+
O
( )17.O
CH 3
COOC 2H 5+
浓KOH/H 2O
H 3O
( )
18.
N H
+
N NO 2
BF 4( )
19.
CH 3O 3
C C
OH OH H
( )
20.
(CH 3)3CCHO +
HCHO
浓OH
( )
三,试写出下列反应机理(5×4=20分)
1.
O
OH O
OR +
ROH
**
H
2.O
Cl
+
RO /ROH COOR
COOR +
****
**
3.
O
OH OH
+
H 3O
4.
N N
CNH 2NH 2
CF O N N
CF N N OH
+
NaOH/Br 2
H 2O
H
四,试用指定原料合成下列化合物(4×5=20分)
1. 以
CH 3NO 2
CH 3
N=N CH 3OH
为唯一有机原料合成2. 由
O O
O
HO
NH 2合成
3. 试由
OC 2H 5O
合成
N
O COOC 2H 5H
4. 试用两种方法由
CH 3
3
CH 3
3
CN
合成
五,推测结构(10分)
在碱存在下,乙醛和乙酰乙酸乙酯反应生成产物A(C 14H 22O 6),它可能是下面两种结构之一
C 2H 5OOCCHCHCHCOOC 2H 5
C CH 3
C H 3C O O CH 3
ⅠⅡHO CH 3COOC 2H 5CH 32H 5
O
A 具有以下HNMR 谱:
a. 较复杂峰 δ0.95-1.10 3H f. 宽单峰 δ3.5 1H
b. 单峰 δ1.28 3H g. 复杂峰 δ2-4 3H
c. 三重峰中心在δ1.28 3H h. 四重峰 δ4.25 2H
d. 三重峰中心在δ1.32 3H i 四重峰 δ4.30 2H
e. 单峰 δ2.5 2H 根据HNMR 推测A 是Ⅰ还是Ⅱ。
说明HNMR 中所有峰数值与结构的关系。
Ⅰ和Ⅱ中有一个不是A ,试阐明这个不是A 的结构预期应有的谱线(大约
值和裂分)。