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气相色谱-质谱法测定塑胶制品中3种抗氧剂的含量

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化学分析计量CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE第27卷，第3期2018年5月V ol. 27，No. 3May 201873doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2018.03.019气相色谱–质谱法测定塑胶制品中3种抗氧剂的含量李支薇，王华，林炼锋，张兰兰，严洪连(广州广电计量检测股份有限公司，广州　510656)摘要　建立气相色谱–质谱法测定塑胶制品中抗氧剂4，4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(TBM–6)、2，2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(AO425)、2，2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(AO2246)的分析方法。

样品用甲醇进行超声提取，考察了提取时间、温度对抗氧剂提取率的影响。

提取液经有机滤膜过滤后，采用气相色谱–质谱联用仪进行测定，外标法定量。

在优化实验条件下，TBM–6，AO425，AO2246的质量浓度在0.05～2.00 mg ／L 范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系，相关系数均大于0.999 0，方法检出限分别为0.005 8，0.006 5，0.002 4 mg ／L 。

在0.5，5.0，20.0 mg ／kg 的添加水平下加标回收率为87.2%～107.6%，测定结果的相对标准偏差为1.7%～6.2%(n =7)。

该方法前处理简便、快速，精密度与准确度高，能够满足塑胶制品中抗氧剂检测的要求。

关键词　抗氧剂；塑胶制品；气相色谱–质谱法中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1008–6145(2018)03–0073–04Determination of three antioxidants in plastic products by gas chromatography–mass spectrometryLI Zhiwei, WANG Hua, LIN Lianfeng, ZHANG Lanlan, YAN Honglian(Guangzhou GRG Metrology & Test Co., Ltd., Guangzhou 510656， China)Abstract A method was developed for determination of antioxidants, 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol)(TBM–6)，2,2-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol)(AO425), 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol)(AO2246) in plastic products by gas chromatography–mass spectrometry(GC–MS). The sample was extracted with acetone and purified by an organic membrane and then analyzed by using GC–MS. With the optimized conditions ，the mass concentration of TBM–6, AO425, AO2246 had good linear relationship with the chromatographic peak area in the range of 0.05–2.00 mg ／L with the correlation coefficients of more than 0.999 0. The detection limits of TBM–6, AO425 and AO2246 were 0.005 8, 0.006 5, 0.002 4 mg ／L, respectively. The average recoveries of antioxidants were in the range of 87.2%–107.6% at the spiked levels of 0.5, 5.0, 20.0 mg ／kg, the relative standard deviations of determination results were 1.7%–6.2%(n =7). The method is simple ，quick ，accurate and precise ，which can meet the requirements for the determination of antioxidants in plastic product.Keywords antioxidants; plastic products; gas chromatography–mass spectrometry抗氧剂是塑料或橡胶制品的重要添加剂，用于延缓和改善其在使用过程中易被氧化而发生褪色、硬化、失去光泽等现象。

其中的酚类抗氧剂因抗氧效果好、稳定性高等优点而被广泛使用，然而它是一类环境雌激素，使用过程中抗氧剂也会随产品进入人体内，影响人体的内分泌系统，对人体的生殖、发育等产生危害。

抗氧剂因其对人体健康的影响已经引起了越来越多关注：4，4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(TBM–6)被全球汽车营运组织列入最新版的GADSL ［1］；欧盟的(EU)No 10／2011法规则对食品接触材料中的TBM–6、2，2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(AO425)和2，2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(AO2246)特定迁移量或特定总迁移量进行了限定［2］。

目前抗氧剂的检测方法主要为高效液相色谱法和气相色谱法，检测领域多集中在食品接触材料、塑料输液容器、油脂、饲料等方面［3–14］。

食品接触材料中AO425和AO2246特定迁移量的研究已有报通讯作者　李支薇，硕士，工程师，从事有害物质检测方法研究工作，E-mail: grace_lee0224@ ；收稿日期　2018–02–16引用格式　李支薇，王华，林炼锋，等.气相色谱质谱法测定塑胶制品中多种抗氧剂的含量［J ］.化学分析计量，2018，27(3): 73–76.LI Z W ，WANG H ，LIN L F ，et al. Determination of three antioxidants in plastic products by gas chromatography–mass spectrometry ［J ］. Chemical analysis and meterage ，2018，27(3): 73–76.化学分析计量2018年，第27卷，第3期74道［16–17］，但同时分析塑胶制品中TBM–6，AO425，AO2246的方法暂无报道。

为有效分析塑胶制品中酚类抗氧剂，保障人体健康，参考文献中其它抗氧剂的分析方法，笔者采用溶剂萃取法进行样品前处理，用气相色谱–质谱联用法测定塑胶制品中TBM–6，AO425，AO2246的含量。

该法回收率高、重复性好，可用于塑胶制品中3种酚类抗氧剂的测定。

1　实验部分1.1　主要仪器与试剂气相色谱–质谱联用仪：7890B–5977B型，美国安捷伦科技有限公司；精密电子分析天平：X205BDU型，感量为0.01 mg，瑞士梅特勒–托利多公司；分析天平：AL204型，感量为0.1 mg，瑞士梅特勒–托利多公司；PTFE滤头：0.22 μm；TBM–6，AO425，AO2246标准品：纯度大于99%，美国Accustandard公司；氦气：纯度大于99.999 %，广州英莱气体有限公司；甲醇：色谱纯，上海安谱科学仪器有限公司。

1.2　标准溶液配制标准储备液：用精密电子分析天平分别准确称取10 mg的TBM–6，AO425，AO2246，置于10 mL烧杯中，用少量甲醇溶解，转移至10 mL容量瓶中，用少量甲醇清洗烧杯两次，一并转入容量瓶中，用甲醇定容至标线，配成1 000 mg／L的TBM–6，AO425，AO2246混合标准储备液。

准确移取适量混合标准储备液，用甲醇逐级稀释，配制成TBM–6，AO425，AO2246含量均分别为0.05，0.1，0.2，0.5，1.0，2.0 mg／L的系列混合标准工作溶液。

1.3　仪器工作条件1.3.1　色谱条件色谱柱：DB–5HT毛细管色谱柱(15 m×250 μm，0.1 μm，美国安捷伦科技有限公司)；升温程序：初温150℃，保持0.5 min，然后以20℃／min升至320℃，保持2 min；进样口温度：290℃；载气：氦气，流量为1.0 mL／min；不分流进样；进样体积：1 μL。

1.3.2　质谱条件电子轰击(EI)电离源；电子能量：70 eV；离子源温度：230℃；GC–MS接口温度：250℃；四极杆温度：150℃；溶剂延迟：3.5 min；以全扫描(SCAN)定性，选择离子扫描(SIM)定量；定性离子：TBM–6为m／z 358，343，136，AO425为m／z 191，175，368，AO2246为m／z 177，163，340；定量离子：TBM–6为m／z 358，AO425为m／z 191，AO2246为m／z 177。

1.4　样品前处理取有代表性的样品，剪成约2 mm×2 mm大小，准确称取1.0 g(精确至0.1 mg)，置于60 mL样品瓶中，准确加入10 mL甲醇，加塞密闭后置于超声波发生器中，超声提取60 min。

提取液用0.22 μm的PTFE微孔滤膜过滤，待测。

2　结果与讨论2.1　前处理条件的优化2.1.1　提取溶剂的选择分别采用甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮为提取溶剂，考察其对目标物回收率的影响。

选取上述溶剂对已知含量阳性样品进行提取效果对比试验，结果表明甲醇的萃取效果最好，且干扰较少；乙醇、异丙醇提取率较低；丙酮提取效率一般。

因此选取甲醇作为提取溶剂。

2.1.2　超声萃取条件的选择试验选取阳性样品为对象，以甲醇为提取溶剂考察超声提取时间及温度对TBM–6，AO425，AO2246提取效率的影响。

结果表明，随着提取时间的增加，目标物的提取效果逐渐提高，当超声时间为60 min时达到最大，之后趋于稳定。

在60 min 超声提取时间下，分别选用25，35，40，50，60，70，80℃进行试验，结果表明，目标物的提取效果随温度增加逐渐提高，但当温度达到60℃后提取效率没有明显变化。

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气相色谱-质谱法同时测定塑料玩具中48种致敏性芳香剂

气相色谱-质谱法同时测定塑料玩具中48种致敏性芳香剂

气相色谱-质谱法同时测定塑料玩具中48种致敏性芳香剂崔淑华;牛增元;张晓梅;秦良勇;罗忻【摘要】本研究建立了塑料玩具中48种致敏性芳香剂的气相色谱-质谱(GC/MS)同时检测方法。

用四氢呋喃溶解粉碎的样品,甲醇沉淀塑料基质,离心后取上清液进行 GC/MS 检测。

结果表明,金合欢醇和新铃兰醛在1~8 mg/L,反式-2-庚烯醛、香茅醇、2-辛炔酸甲酯、香叶醇、柠檬醛、对甲氧基苄醇、肉桂醇、假紫罗酮、戊基肉桂醇在0.2~8 mg/L,其余37种化合物在0.1~8 mg/L 范围内具有良好的线性关系,线性相关系数为0.9962~0.9999。

在自制的3种塑料材质(ABS、PVC 和PC)阳性样品中,致敏性芳香剂的回收率为60.5%~112.3%,相对标准偏差为3.2%~4.6%。

其中在 ABS 塑料玩具中,添加浓度为5和100 mg/kg的48种致敏性芳香剂的加标回收率为83.8%~112.2%,相对标准偏差为2.9%~9.3%,检出限为0.21~13.48 mg/kg,定量限为0.71~44.94 mg/kg。

本方法操作简单、提取率高、净化效果好,可用于塑料玩具中48种致敏性芳香剂的实际检测分析。

%A method of gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS)was devel-oped forthe determination of 48 fragrance allergens in plastic toys.The analytes were dissolved from crushed samples using tetrahydrofuran.The matrix in plastic toys was precipitated by methanol,and the supernatant was injected into GC/MS after high speed centrifugation.The result shows that the linear ranges are from 1 mg/L to 8 mg/L for farnesol and hydroxy-methylpentylcyclohexenecarboxaldehyde,from 0.2 mg/L to 8 mg/L for trans-2-heptenal, citronello, methyl heptine carbonate, geraniol, citral, anisyl alcohol,cinnamyl alcohol,amylcinnamyl alcohol and 6,10-dimethyl-3,5,9-undeca-trien-2-one,from 0.1 mg/L to 8 mg/L for other 37fragrance allergens with good corre-lation coeff icients (r ≥0.996 2).The recoveries of ABS,PVC and PC plastic positive samples added fragrance allergens are 60.5%-1 12.3%,the relative standard deviations (RSDs)are3.2%-4.6%.The recoveries of added 48 fragrance allergens to ABS plastic negative samples are 83.8%-1 12.2%.The relative standard deviations (RSDs )are 2.9%-9.3%.The limits of detection are from 0.21 mg/kg to 13.48 mg/kg,and the limits of quantification are from 0.71 mg/kg to 44.94mg/kg.This method is simple, rapid,reliable,which is suitable for the determination of 48 fragrance allergens in plastic toys.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2016(037)002【总页数】10页(P163-172)【关键词】塑料;玩具;气相色谱-质谱(GC/MS);致敏性芳香剂【作者】崔淑华;牛增元;张晓梅;秦良勇;罗忻【作者单位】山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山东青岛 266002;山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山东青岛 266002;山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山东青岛266002;山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山东青岛 266002;山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山东青岛 266002【正文语种】中文【中图分类】O657.63目前，有超过5 000种芳香剂在化妆品、室内产品、纺织品、鞋类和玩具中使用。

气相色谱法测定医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯和柠檬酸三乙酯的含量

气相色谱法测定医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯和柠檬酸三乙酯的含量

气相色谱法测定医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯和柠檬酸三乙酯的含量梅炜华;吴小红;汪家升;董芳芳【期刊名称】《当代化工研究》【年(卷),期】2024()5【摘要】目的:建立医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯和柠檬酸三乙酯含量的气相色谱测定方法。

方法:气相色谱法:HP-5毛细管色谱柱;检测器:氢火焰离子化检测器;程序升温:初始温度100℃保持2min,以10℃/min的速率升温至180℃,保持3min;进样口温度:230℃;检测器温度:250℃;柱流速:2mL/min;进样量:1.0μL,分流比30:1。

结果:α-氰基丙烯酸正丁酯在浓度0.10~0.60mg/mL范围内线性良好,线性方程为y=373.54589x+1.08702,线性相关系数为0.9997,准确度为98.8%~100.3%,精密度RSD为0.572%,定量限为1.20ug/mL;柠檬酸三乙酯在浓度0.02~0.12mg/mL 范围内线性良好,线性方程为y=259.92943x-0.12898,线性相关系数为0.9995,准确度为100.1%~100.3%,精密度RSD为1.016%,定量限为3.0ug/mL。

结论:本法可用于医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯和柠檬酸三乙酯含量的测定。

【总页数】3页(P64-66)【作者】梅炜华;吴小红;汪家升;董芳芳【作者单位】浙江伽奈维医疗科技有限公司【正文语种】中文【中图分类】O657【相关文献】1.α-氰基丙烯酸正丁酯医用胶在腹股沟疝无张力修补术中的应用2.α-氰基丙烯酸正丁酯医用胶在腹壁疝无张力修补术中的应用3.可吸收聚乙醇酸材料联合α-氰基丙烯酸正丁酯医用胶在肺脏手术中的应用4.氰基丙烯酸正丁酯医用胶联合硬化剂治疗原发性大隐静脉曲张的早期疗效和安全性分析5.医用胶α-氰基丙烯酸正丁酯在二尖瓣置换术心脏破裂中的应用因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

气相色谱质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯的前处理

气相色谱质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯的前处理

收稿日期：2018－11－29作者简介：张少伟（1985—），女，山东烟台人，助理工程师，研究方向分析化学，主要从事化工分析工作。

气相色谱－质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯的前处理张少伟，张颖，赵文娟，宋静，李晶，黄长荣（万华化学集团股份有限公司，山东烟台264000）摘要：气相色谱－质谱法测定塑料制品和电子电气产品中的氧化苯乙烯是一项复杂的过程。

对此本文将围绕气相色谱－质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯为中心，对气相色谱－质谱、塑料制品与电子电气产品、气相色谱－质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯过程中的前处理进行综合分析。

关键词：气相色谱－质谱；氧化苯乙烯；塑料制品；电子电气产品中图分类号：TQ460．7+2文献标识码：A文章编号：1008－021X （2019）04－0074－01气相色谱－质谱法是一种现代化测定氧化苯乙烯主要技术之一。

近几年，氧化苯乙烯技术的快速发展已经开始被广泛的应用到很多香料、制药工业、有机合成等各种行业，氧化苯乙烯是由不同类型有机化合物共同构成，氧化苯乙烯对人体健康将会产生不同程度影响。

对此本文将对气相色谱－质谱法测定塑料制品和电子电气产品中氧化苯乙烯进行综合分析。

1关于气相色谱－质谱概述分析气相色谱－质谱是一种是现代化学分析中常用的一种技术方式之一。

气相色谱主要作用是对各种不同类型的有机化合物进行快速分离或者分辨，通过使用质谱这种方法能够精确鉴定那些复杂抽象的化合物，使用这种技术过程中必须充分借助计算机技术设备来进行操控，这种技术能够快速分离复杂多变的化合物，气相色谱－质谱是一种综合性在线分离分析方法，近几年，随着这种技术的持续不断成熟应用的范围越来越广泛，其中电子轰击与化学离子化是比较常用的两种方法，使得其他样品中的不同类型化合物开始转向离子化。

近几年，随着气相色谱－质谱技术的持续不断完善，这种技术的使用范围越来越广泛。

气相色谱自身还具有分离性与质谱鉴定综合选择特点，这种技术能够在短时间内实现复杂文物中有机化合物的定性、定量。

气相色谱-质谱法测定塑料玩具及儿童用品中的多环芳烃

气相色谱-质谱法测定塑料玩具及儿童用品中的多环芳烃

第49卷第12期2020年12月化工技术与开发Technology&Development of Chemical IndustryVol.49No.12Dec.2020气相色谱-质谱法测定塑料玩具及儿童用品中的多环芳烃杜焕玲，吕姗，曹焱鑫(中家院(北京。

检测认证有限公司，北京100176)摘要：多环芳烃是一类持久性的有机污染物，其中苯并(a)芘被国际癌症研究中心(IARC。

列为1类致癌物，尤其在玩具和儿童用品领域，国际上对它的管控日趋严格。

本文建立了气相色谱-质谱仪测定塑料玩具及儿童用品中多环芳烃的方法。

样品用甲苯超声提取后，再经超高效离子源(HES)电离，选择离子模式采集数据，外标法定量分析。

15种多环芳烃在2.5~250ng-mL-1质量浓度范围内线性相关良好，线性相关系数不小于0.999，方法检出限(以信噪比S/N=3计。

为0.05~0.80ng・mL-1。

测定结果的相对标准偏差为1.50%~6.23%(n=6),加标回收率为86.2%~104.4%。

关键词：气相色谱-质谱法；多环芳烃；塑料；玩具及儿童用品中图分类号：0657.63文献标识码：A文章编号:1671-9905(2020)12-0037-03多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,简称PAHs)是指分子中含有2个或2个以上苯环的碳氢化合物，主要由煤、石油、木材、有机高分子化合物等因不完全燃烧而形成叫四环到六环的稠环化合物多具有致癌作用，其中苯并(a)茁已被国际癌症研究中心(IARC)列为1类致癌物。

在塑料玩具及儿童用品领域,多环芳烃通常作为塑料添加剂引入生产环节，这对儿童的成长发育和环境都极为不利［2］。

各国家和地区都相继出台了法律或法令，对多环芳烃的含量进行限制，其中GS认证是欧洲市场公认的德国安全认证。

自2008年4月1日起，所有GS标志认证中强制加入了PAHs的测试,2014年8月4日起，实施的产品安全法要求GS标志认证中，PAHs 测试参考AfPS GS2014:01PAKo该标准对可接触表面的3类材料进行了细化，限值要求更为严格。