级高分子化学及实验试题及参考答案教案资料
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高分子化学试题及答案高分子化学试题一、挑选题1.下列说法对于尼龙-66正确的是:()A . 重复单元=结构单元B . 结构单元=单体单元C. DP =D. = 2n2.乳液聚合物的粒径大小为()A. 1~10μmB. 0.01~5mmC. 0.5~1.0mmD. 0.05~0.15μm3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分离是:()A . PVC PPB . PET PSC. PET PED. PVC PU4.聚合物SBR的组成:()A . 乙烯和丙烯的共聚物B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物5.四氢呋喃可以举行下列哪种聚合()A . 自由基聚合B . 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 配位聚合6.下列属于自由基聚合的引发剂的是()A . Na + 萘B . + 水C. n-C4H9LiD. (C6H5CO)2O27. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体,属于几何异构体有几种,聚丙烯有几种立体异构体,属于光学异构体有几种()A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3C. 4 4 3 0D. 4 2 3 08. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象,他不会导致()A. 聚合速率增强B. 爆聚现象C. 相对分子质量分布变窄D. 聚合物相对分子质量增强9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小,是由于()A. 聚合热小B. 引发剂分解活化能低C. 反应是放热反应D. 引发剂分解活化能高10.本体聚合至一定转化率时会浮现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为()A. [M·]增强,τ延伸B. [M·]增强,τ缩短C. [M·]削减,τ延伸D. [M·]削减,τ缩短二、填空题1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中T g 是;T f是,而在结晶高聚物中T m 是。
高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物是由什么构成的?A. 原子B. 分子C. 离子D. 聚合物答案:D2. 聚乙烯的单体是什么?A. 乙烯B. 丙烯C. 丁烯D. 苯乙烯答案:A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 逐步聚合C. 自由基聚合D. 离子聚合答案:C4. 聚氯乙烯的英文缩写是什么?A. PVCB. PEC. PPD. PS答案:A5. 下列哪种催化剂用于聚丙烯的聚合?A. 齐格勒-纳塔催化剂B. 氧化锌C. 硫酸D. 氢氧化钠答案:A二、填空题(每空1分,共20分)1. 高分子化合物的相对分子质量通常在_______以上。
答案:100002. 聚对苯二甲酸乙二醇酯的英文缩写是_______。
答案:PET3. 聚丙烯的重复单元是_______。
答案:-CH2-CH(CH3)-4. 聚乳酸的单体是_______。
答案:乳酸5. 聚碳酸酯的英文缩写是_______。
答案:PC三、简答题(每题10分,共30分)1. 简述高分子化合物的分类。
答案:高分子化合物可以根据其结构和性质分为热塑性塑料、热固性塑料、橡胶、纤维等。
2. 什么是聚合度?答案:聚合度是指聚合物分子链中重复单元的数量,是衡量聚合物分子量大小的一个重要参数。
3. 什么是分子量分布?答案:分子量分布是指高分子化合物中不同分子量聚合物分子的分布情况,通常用多分散指数来表示。
四、计算题(每题10分,共30分)1. 已知某聚合物的重复单元的摩尔质量为60g/mol,聚合物的数均分子量为120000g/mol,求该聚合物的聚合度。
答案:聚合度 = 数均分子量 / 重复单元的摩尔质量 = 120000 / 60 = 20002. 如果一个聚合物的重均分子量是其数均分子量的2倍,求该聚合物的多分散指数。
答案:多分散指数 = 重均分子量 / 数均分子量 = 23. 假设某聚合物的重复单元的摩尔质量为100g/mol,聚合物的数均分子量为50000g/mol,求该聚合物的聚合度。
高分子化学第三版答案【篇一:高分子化学(第四版)习题参考答案chap.3】t>思考题2. 下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。
ch2=chcl ch2=ccl2 ch2=chcn ch2=c(cn)2 ch2=chch3ch2=c(ch3)2ch2=chc6h5cf2=cf2 ch2=c(cn)coor ch2=c(ch3)-ch=ch2答:ch2=chcl:适合自由基聚合,cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。
ch2=ccl2:自由基及阴离子聚合,两个吸电子基团。
ch2=chcn:自由基及阴离子聚合,cn为吸电子基团。
ch2=c(cn)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(cn)。
ch2=chch3:配位聚合,甲基(ch3)供电性弱。
ch2=chc6h5:三种机理均可,共轭体系。
cf2=cf2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小。
ch2=c(cn)coor:阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(cn及coor)ch2=c(ch3)-ch=ch2:三种机理均可,共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合,并说明原因。
ch2=c(c6h5)2 clch=chcl ch2=c(ch3)c2h5 ch3ch=chch3ch2=chococh3 ch2=c(ch3)cooch3 ch3ch=chcooch3 cf2=cfcl 答:ch2=c(c6h5)2:不能,两个苯基取代基位阻大小。
clch=chcl:不能,对称结构。
ch2=c(ch3)c2h5:不能,二个推电子基,只能进行阳离子聚合。
ch3ch=chch3:不能,结构对称。
ch2=chococh3:醋酸乙烯酯,能,吸电子基团。
ch2=c(ch3)cooch3:甲基丙烯酸甲酯,能。
ch3ch=chcooch3:不能,1,2双取代,位阻效应。
cf2=cfcl:能,结构不对称,f原子小。
计算题1.甲基丙烯酸甲酯进行聚合,试由?h和?s来计算77℃、127℃、177℃、227℃时的平衡单体浓度,从热力学上判断聚合能否正常进行。
《高分子化学》课程试题班级学号姓名一、名词解释〔共10分,每题2分〕⒈聚合物的无规降解⒉体型缩聚反响⒊乳化剂⒋反响程度⒌动力学链长得分二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计24分) ⒈自由聚合的特征、和等。
⒉自由基共聚合的意义是、。
⒊表征乳化剂性能的指标是、和。
⒋阴离子聚合的引发体系有、和。
⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为、、和聚合物等。
⒍根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分、、、四类。
7、高分子化合物根据大分子链的元素种类可分为、和元素有机化合物等三类。
8、合成尼龙66的单体是和。
得分三、简答题〔共20分,每题5分〕⒈乳化剂不参加聚合反响,但它的存在对聚合反响有很大影响,为什么?⒉什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?⒊何谓自动加速现象?并解释产生的原因。
⒋无规降解与聚合物结构有何关系? 举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反响方程式?四、计算题 〔共40分〕⒈ (10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:d k =1.16×10-5s -1,p k =3700 L ·(mol ·s)-1,t k =7.4×107 L ·(mol ·s)-1,c (M)=10.86mol/L ,c (I)=0.206×10-3mol/L ,C M =1.91×10-4,偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的n X 。
⒉ (15分) 苯乙烯〔M 1〕与丁二烯〔M 2〕在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其1r =0.64,2r =1.38。
:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L ·(mol ·s)-1。
请:〔1〕计算共聚时的链增长反响速率常数。
〔2〕比拟两种单体和两种链自由基的反响活性的大小。
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
高分子材料化学试题10试题及答案1. 采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加速部分互补而获得匀速反应。
[单选题] *对(正确答案)错2. 用烷基锂作引发剂,可使异戊二烯进行阳离子聚合。
[单选题] *对错(正确答案)3. 典型的乳液聚合,配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。
[单选题] *对(正确答案)错4. 悬浮聚合宜采用水溶性引发体系。
[单选题] *对错(正确答案)5. 利用缩聚反应可以将用HOCH2COOH单体制备高分子量线型聚酯。
[单选题] *对错(正确答案)6. 阴离子聚合的引发体系有碱金属、碱金属配合物和强碱等。
[单选题] *对(正确答案)错7. 聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。
[单选题] *对错(正确答案)8. 聚氨酯可以看成是由刚性链段和柔性链段构成的嵌段共聚物。
[单选题] *对错(正确答案)9. 聚合物是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物。
[单选题] *对(正确答案)错10. 在缩聚反应中,通常利用单体转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。
[单选题] *对错(正确答案)11. 合成尼龙66的缩聚反应是均缩聚反应。
[单选题] *对错(正确答案)12. 一对单体共聚时,r1>>1,r2=0.01,则可以生成无规共聚物。
[单选题] *对(正确答案)错13. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
[单选题] *对(正确答案)错14. 平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。
[单选题] *对错(正确答案)15. 分散性相同的聚合物,分子量也相同。
[单选题] *对错(正确答案)16. 涤纶树脂是杂链聚合物。
[单选题] *对(正确答案)错17. 自由基聚合反应一般经历链引发、链增长、链终止三个基元反应,其中增长速率最慢 [单选题] *对错(正确答案)18. 溶液聚合中,溶剂的种类对聚合物的分子量无影响。
2013—2014学年第一学期期末考试化学化工学院学院2011级答卷注意事项:、学生必须用蓝色(或黑色)钢笔、圆珠笔或签字笔直接在试题卷上答题。
2、答卷前请将密封线内的项目填写清楚。
3、字迹要清楚、工整,不宜过大,以防试卷不够使用。
4、本卷共 5大题,总分为100分。
一、写出下列化合物的结构式及化学名称(每小题2分, 共10分) 1. PA-610聚癸二酰己二胺H —[NH(CH 2)6NH-CO(CH 2)8CO]n --OH 2. PV A聚乙烯醇3. PMMA聚甲基丙烯酸甲酯CH CH 2OHnCH CH 2OHnCH 2C CH 3COOCH 3n4. PET聚对苯二甲酸乙二醇酯5. POM 聚甲醛二、填空题(每空1.0分,共25分)1. 连锁聚合反应中, (聚合与解聚达到平衡时的温度)称之为平衡温度,它是(单体浓度)的函数,其计算公式为(T e =○一/ S ○一+Rln[M] )2. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与(单体的竟聚率和单体的浓度) 有关,而与(引发和终止速率)无关。
3. 影响开环聚合难易程度的因素有:(环的大小),(构成环的元素),(环上的取代基);4.界面缩聚所用的单体必须是(活性较高的单体);不必严格(要求两种单体高纯度和等物质的量配比)。
5. 从聚合机理看,HDPE 属于(配位(阴离子))聚合,LDPE 属于(自由基)聚合,LDPE 密度低的原因是在聚合过程中(发生了向大分子的链转移,形成支链); 6. 在Ziegler-Natta 引发体系中,凡能使丙烯聚合的引发剂(一般都能使)乙烯聚合,能使乙烯聚合的(却不一定能使)丙烯聚合。
7. 阳离子聚合的引发剂主要为 (酸),它包括(质子酸)和 (路易斯酸),用(质子酸) 一般只能得到低聚物。
8. 本体聚合应选择(油溶性)引发剂,乳液聚合应选择(水溶性)引发剂。
9.使聚合度增大的反应有(接枝、嵌段、扩链、交联) 10. 下列单体进行自由基聚合,比较聚合热的大小(填>或<) A. (a). CH2=CH2 (b) CH2=CHCl (a) (<) (b) B. (c) CH2=CH-ph (d) CH2=C(CH3)ph (c) (>) (d) C. (e) CH=CH-COOH(f) CH2=CH-COOCH3 (e) (<) (f)得分评卷人OCnHO COO(CH 2)2OH OH 2C n下 装 订 线上 装 订 线三、选择题(每小题1.5分,共15分)1.开环聚合反应中,四元环烃,七元环烃及八元环烃的开环能力的大小顺序是( d );a 、 四元环烃 >七元环烃> 八元环烃b 、七元环烃>> 四元环烃 >八元环烃c 、八元环烃> 四元环烃>七元环烃d 、 四元环烃> 八元环烃 >七元环烃2. 在自由基聚合中,竞聚率为( b )时,可以得到交替共聚物; a 、 r 1=r 2=1; b 、 r 1=r 2=0; c 、r 1 >1, r 2 >1; d 、 r 1 <1, r 2< 13. 在线性缩聚反应中,延长反应时间主要是提高( c ) 和(e ); a 、 转化率 b 、官能度 c 、 反应程度 d 、交联度 e 、分子量4. Q值相当,e值差别大的单体(如一个为正,一个为负),容易进行(C)A 难以共聚; B 接近于理想共聚; C 交替共聚; D 嵌段共聚5. 下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点(C );A 活性中心为N-酰化了的环酰胺键;B 酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心;C 反应是通过单体加到活性链上进行的;D 单体经酰化剂处理可以提高反应速度。
高分子化学》课程试题一、基本概念(共15 分, 每小题 3 分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)(每空 1 分,总计20 分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共20 分,每小题 5 分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入()中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( 4)聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是(PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题(共35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知: C (偶合终止系数)=0.15 D (歧化终止系数)=0.85 ; f =0.8;k p= 3.67 ×102 L/ mol.s ;k d = 2.0 ×10 -6 s-1;k t=9.30 ×106 L/ mol.s ;c(I)=0.01 mol / L ;C M=1.85 ×10 -5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度X n 。
第 1 页 ( 共 5 页 )陕西师范大学2013—2014学年第一学期期末考试化学化工学院学院2011级答卷注意事项:、学生必须用蓝色(或黑色)钢笔、圆珠笔或签字笔直接在试题卷上答题。
2、答卷前请将密封线内的项目填写清楚。
3、字迹要清楚、工整,不宜过大,以防试卷不够使用。
4、本卷共 5大题,总分为100分。
一、写出下列化合物的结构式及化学名称(每小题2分,10分)1.PA-610聚癸二酰己二胺H —[NH(CH 2)6NH-CO(CH2)8CO]n --OH2. PV A聚乙烯醇3. PMMA聚甲基丙烯酸甲酯4. PET聚对苯二甲酸乙二醇酯OCnHO COO(CH 2)2OH CH CH 2OHnCH CH 2OHnCH 2C CH 3COOCH 3n第 2 页 ( 共 5 页 )5. POM 聚甲醛二、填空题(每空1.0分,共25分)1. 连锁聚合反应中, (称之为平衡温度,它是(单体浓度)的函数,其计算公式为(T e =∆H ○一/ ∆S ○一2. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与(单体的竟聚率和单体的浓度)关,而与(引发和终止速率)无关。
3. 影响开环聚合难易程度的因素有:(环的大小),(构成环的元素),(基);4.界面缩聚所用的单体必须是(活性较高的单体);不必严格(度和等物质的量配比)。
5. 从聚合机理看,HDPE 属于(配位(阴离子))聚合,LDPE 属于(自由基LDPE 密度低的原因是在聚合过程中(6. 在Ziegler-Natta 引发体系中,凡能使丙烯聚合的引发剂(一般都能使合,能使乙烯聚合的(却不一定能使)丙烯聚合。
7. 阳离子聚合的引发剂主要为 (酸),它包括(质子酸)和 (路易斯酸)(质子酸) 一般只能得到低聚物。
8. 本体聚合应选择(油溶性)引发剂,乳液聚合应选择(水溶性)引发剂。
9.使聚合度增大的反应有(接枝、嵌段、扩链、交联) 10. 下列单体进行自由基聚合,比较聚合热的大小(填>或<) A. (a). CH2=CH2 (b) CH2=CHCl (a) (<) (b) B. (c) CH2=CH-ph (d) CH2=C(CH3)ph (c) (>) (d) C. (e) CH=CH-COOH(f) CH2=CH-COOCH3 (e) (<) (f)三、选择题(每小题1.5分,共15分)1.OH 2C n开环能力的大小顺序是(d);a、四元环烃>七元环烃>八元环烃b、七元环烃>>四元环烃>八元环烃c、八元环烃>四元环烃>七元环烃d、四元环烃>八元环烃>七元环烃2. 在自由基聚合中,竞聚率为(b )时,可以得到交替共聚物;a、r1=r2=1;b、r1=r2=0;c、r1>1, r2>1;d、r1<1, r2< 13. 在线性缩聚反应中,延长反应时间主要是提高(c )和(e);a、转化率b、官能度c、反应程度d、交联度e、分子量4. Q值相当,e值差别大的单体(如一个为正,一个为负),容易进行(C)A难以共聚;B接近于理想共聚;C交替共聚;D嵌段共聚5. 下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点(C);A 活性中心为N-酰化了的环酰胺键;B 酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心;C 反应是通过单体加到活性链上进行的;D 单体经酰化剂处理可以提高反应速度。
陕西师范大学2013—2014学年第一学期期末考试
化学化工学院学院2011级
答卷注意事项:
、学生必须用蓝色(或黑色)钢笔、圆珠笔或签字笔直接在试题卷上答题。
2、答卷前请将密封线内的项目填写清楚。
3、字迹要清楚、工整,不宜过大,以防试卷不够使用。
4、本卷共 5大题,总分为100分。
一、写出下列化合物的结构式及化学名称(每小题2分,
10分)
1. PA-610
聚癸二酰己二胺
H —[NH(CH 2)6NH-CO(CH 2)8CO]n --OH
2. PV A
聚乙烯醇
3. PMMA
聚甲基丙烯酸甲酯
4. PET
聚对苯二甲酸乙二醇酯
OC
n
HO COO(CH 2)2O
H
CH CH 2OH
n
CH CH 2OH
n
CH 2C CH 3
COOCH 3
n
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5. POM 聚甲醛
二、填空题(每空1.0分,共25分)
1. 连锁聚合反应中, (称之为平衡温度,它是(单体浓度)的函数,其计算公式为(T e =∆H ○一
/ ∆S ○一
2. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与(单体的竟聚率和单体的浓度)关,而与(引发和终止速率)无关。
3. 影响开环聚合难易程度的因素有:(环的大小),(构成环的元素),(基);
4.界面缩聚所用的单体必须是(活性较高的单体);不必严格(度和等物质的量配比)。
5. 从聚合机理看,HDPE 属于(配位(阴离子))聚合,LDPE 属于(自由基LDPE 密度低的原因是在聚合过程中(
6. 在Ziegler-Natta 引发体系中,凡能使丙烯聚合的引发剂(一般都能使合,能使乙烯聚合的(却不一定能使)丙烯聚合。
7. 阳离子聚合的引发剂主要为 (酸),它包括(质子酸)和 (路易斯酸)(质子酸) 一般只能得到低聚物。
8. 本体聚合应选择(油溶性)引发剂,乳液聚合应选择(水溶性)引发剂。
9.使聚合度增大的反应有(接枝、嵌段、扩链、交联) 10. 下列单体进行自由基聚合,比较聚合热的大小(填>或<) A. (a). CH2=CH2 (b) CH2=CHCl (a) (<) (b) B. (c) CH2=CH-ph (d) CH2=C(CH3)ph (c) (>) (d) C. (e) CH=CH-COOH
(f) CH2=CH-COOCH3 (e) (<) (f)
三、选择题(每小题1.5分,共15分)
1.O
H 2C n
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开环能力的大小顺序是(d);
a、四元环烃>七元环烃>八元环烃
b、七元环烃>>四元环烃>八元环烃
c、八元环烃>四元环烃>七元环烃
d、四元环烃>八元环烃>七元环烃
2. 在自由基聚合中,竞聚率为(b )时,可以得到交替共聚物;
a、r1=r2=1;
b、r1=r2=0;
c、r1>1, r2>1;
d、r1<1, r2< 1
3. 在线性缩聚反应中,延长反应时间主要是提高(c )和(e);
a、转化率
b、官能度
c、反应程度
d、交联度
e、分子量
4. Q值相当,e值差别大的单体(如一个为正,一个为负),容易进行(C)
A难以共聚;B接近于理想共聚;
C交替共聚;D嵌段共聚
5. 下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点(C);
A 活性中心为N-酰化了的环酰胺键;
B 酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心;
C 反应是通过单体加到活性链上进行的;
D 单体经酰化剂处理可以提高反应速度。
6. 一个聚合反应中将反应程度从97%提高到98% 需要和0~97% 同样多的时间,
它应是( b);
a、链式聚合反应
b、逐步聚合反应
c、开环聚合反应
d、界面聚合反应
7. 自由基本体聚合反应会出现凝胶效应,而离子聚合则不会,原因在于( d );
a、链增长方式不同
b、引发反应方式不同
c、聚和温度不同
d、终止反应方式不同
8. α-烯烃配位阴离子聚合的引发剂为(d );
a、TiEt3-AlEt3
b、AlCl3-α-晶体TiCl3
c、TiEt3-AlCl3
d、AlEt3-α-晶体TiCl3
9. 三种引发剂在50℃时的半衰期如下,其中活性最差的引发剂是(a);
a、 t1/2 = 74hr
b、 t1/2 =4.8hr
c、 t1/2 = 20hr
10. 制备高分子量的聚异丁烯是以BF3为催化剂,在氯甲烷中,
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于-100℃下聚合,链终止的主要方式为( b );
A 、 双基终止 b 、向单体转移终止 c 、向溶剂转移终止
四、简答题(第三小题8分,第一、二小题各6分,共20分)
为什么在线性缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应进行的程度? 答案:转化率表示反应生成物与起始反应物的物质的量之比(2分)。
而线性缩聚反 (2分),故通常采用已经参加了反应的官能团与起始官能团的物质的量之比,2分)。
为什么丙烯既不能进行自由基聚合,也不能进行离子型聚合。
(2分), (2分),很难引发单体进行聚合,通常只能获得低聚物。
(2分). 聚氯乙烯 (沉淀聚合),苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯自动加速现象有什么不同?氯乙2h 的引发剂,可望接近匀速解释其原因。
答:聚合物黏度随着转化率而升高是产生自动加速的根本原因,氯乙烯,苯乙烯,都存在自动加速现象,但三者出现自动加速效应的程度不同。
(2分)。
苯乙烯是聚在转化率达到30%才开始自动加速现象 (2分)。
而MMA 是PMMA 10%——15%时出现自动加速现象。
自动加速效应的程度>MMA>苯乙烯。
(2分)
自由基聚合由两部分组成(1)正常速率(2)因凝胶效应而自动加速部分,若引2分)。
2h 的引发剂可达到此效果,使反应匀速进行。
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五、计算题(第小题10分,共30分)
1. 将
2.0×10-3mol的萘纳溶于四氢呋喃中, 然后迅速加入4.0 mol的苯乙烯, 溶液的总体积为2 L. 假如单体立即均
匀混合, 发现2000 s内已有一半单体聚合. 计算在聚合2000 s和4000 s时的聚合度.
答案:此反应为双阴离子引发的活性聚合, 每一大分子的活性中心数n=2 (1分) [M]0=2.0 mol L-1 [I]=1.0×10-3 mol L-1 (1分)
2000s 时, C%=50%
Xn=(n[M]0 C%)/[I]=(2×2×50%)/1.0×10-3=2000 (3分)
4000 s 时, C%=1-50%×50%=75% (2分)
Xn=(n[M]0 C%)/[I]=(2×2×75%)/1.0×10-3=3000 (3分)
2. 1 mol 己二酸与1.01 mol己二胺进行聚合反应,试用两种方法分别计算反应程度为
0.99和1时所得聚酰胺的理论聚合度。
答案:官能团摩尔系数:r=1/1.01
单体分子平均官能度:f=(2×2)/(1+1.01)=2/1.01
P=0.99时,根据Xn=(1+r)/(1+r-2rp),得:
Xn=(1+r)/(1+r-2rp)=(1+1/1.01)/(1+1/1.01-2×0.99×1/1.01)=67(2分)根据p=(2/f)-[2/(f*Xn)],得:
Xn=2/(2-fp)=2/[2-(2/1.01)×0.99]=67(3分)
P=1时,同上法得:
Xn=(1+r)/(1+r-2rp)=(1+1/1.01)/(1+1/1.01-2×1×1/1.01)=201(3分)Xn=2/(2-fp)=2/[2-(2/1.01)×1]=201(2分)。