上海浦景合成气制乙二醇技术简介out

上海华谊乙二醇技术技术拥有单位：上海华谊（集团）公司上海华谊乙二醇技术为上海华谊（集团）公司拥有，由华谊集团旗下的华谊能源化工有限公司（华谊能化）、华谊工程有限公司和华谊技术研究院等单位联合开发。

华谊能化公司是华谊集团骨干企业，为上海焦化有限公司和吴泾化工有限公司合并成立，主要从事煤化工行业，在行业内技术处于领先地位，是应用洁净煤技术的大型综合性国有化工企业。

2014 年，公司实现销售收入116 亿元，利润8.6 亿。

公司拥有上海吴泾和安徽无为两个生产基地，正在筹建广西钦州生产基地。

公司目前产能规模160 万吨/年甲醇、120 万吨/ 年醋酸、50 万吨/年醋酸乙酯、10 万吨/年苯酐和4 万吨/年醋酐等。

华谊工程公司是甲级工程设计院，在化工行业具有设计及工程总承包资质，在煤化工和氯碱行业具有丰富的工程经验。

公司不仅从事工程设计也致力于技术开发及产业化，与集团下属企业已联合开发并实现多个产品的产业化。

一、技术概述（一）发展历程华谊集团是国内较早开展煤制乙二醇产业化开发的大型国企，自煤制乙二醇项目立项以来，集团先后共投入研发费用近2 亿，发挥集团的整体优势，研发了完全自主知识产权和成熟可靠的煤制乙二醇技术，并且形成一支汇集研发、分析、设计、仪表、设备、生产运行等各类专家的技术队伍。

具体历程如下：2003〜2005年，开展小试研究，确定了羰化催化剂、加氢催化剂的配方；2006〜2008 年，百吨级模试装置打通全流程，生产出乙二醇产品，同时完成了催化剂的放大生产技术与长周期单管寿命考评；2009〜2012 年，完成万吨级工业示范装置建设；2013 年至今，示范装置稳定运行，开发了10〜30 万吨/年乙二醇成套技术。

（二）最新进展万吨级示范装置自2013 年7 月投运以来，历经消缺整改、打通全流程、产品得率及质量达标等阶段。

截至2014 年12 月，示范装置已累计稳定运行超过1 年，生产负荷达到90% 以上，聚酯级产品收率达93%以上，乙二醇选择性大于97% ，未发生一起安全和环保事故。

工艺选择目前，乙二醇制备技术路线有3种：石油路线、煤路线和生物路线。

1.石油路线生产乙二醇石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料，再经不同反应过程制得乙二醇，国内工业生产实际应用的石油路线法为环氧乙烷直接水合法。

环氧乙烷直接水合法采用原料环氧乙烷与水在190～200 ℃、2.23 MPa 操作条件下，反应 0.5 h，生成乙二醇含量约 10%的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液，再经分离制得乙二醇。

优点：技术成熟，应用面广，收率为90%。

缺点：依赖石油资源，水耗大，成本高，并且国内缺少自主产权技术，即工艺技术对外依赖程度高。

2.煤路线生产乙二醇该工艺是以煤为原料，制得合成气后，通过直接合成法或间接合成法最终制成乙二醇。

目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用间接法。

实际工程应用的间接法为草酸酯法。

即先制得合成气，然后再经催化反应生成草酸二甲酯（DMO），然后以 Cu/SiO2为催化剂，150 ℃条件下进行 DMO 的低压加氢制取乙二醇。

该方法转化率达 99.8%，乙二醇选择性 95.3%。

优点：成本低，能耗低，水耗低，适合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的资源国情。

缺点：技术不成熟，目前催化剂寿命较短，聚合级产品质量不稳定，工程放大存在风险。

3.生物路线生产乙二醇自然界中的碳水化合物，无论是淀粉基的多糖类作物（如玉米、小麦等），还是单糖或多糖类农作物（如甜高粱、菊芋等）均可以作为生物路线生产乙二醇的原料。

中科院大连化学物理研究所研究人员首次尝试采用廉价的碳化钨催化剂应用于纤维素的催化转化，利用碳化钨催化剂在涉氢反应中具有的类贵金属性质，可以替代价格昂贵的贵金属催化剂，将纤维素全部转化为多元醇，而且对乙二醇的生成表现出独特的选择性，尤其是在少量镍的促进作用下，乙二醇的收率可高达61%, 是一种极具工业应用前景的绿色工艺路线。

优点：不需要消耗大量的氧气，没有废气、废水排放，属于环境友好技术。

天然气转化制乙二醇技术现状分析［摘要］通过对天然气转化制乙二醇当今技术研究，分析探讨现行天然气转化与乙二醇合成工艺的优缺点，从技术成熟度、安全性、先进性角度综合考虑，得出能源利用率和经济效益较高的路线。

［关键词］天然气；工艺技术；转化气；乙二醇；引言随着世界石油和煤炭资源的日渐短缺，受近几年国内外疫情影响，煤炭和石油价格波动较大，开辟新的工艺路线迫在眉睫。

用天然气作为生产合成气的原料，符合国家政策和清洁能源发展需要。

本文通过分析合成乙二醇的国内外技术，提出能源利用率和经济效益较高的可行方案。

1.天然气转化技术分析及优缺点以天然气为原料生产工艺气主要有传统的蒸汽转化和部分氧化法(非催化部分氧化法和催化部分氧化法)。

甲烷加蒸汽反应需要吸热，可采用一段转化炉外加换热夹套。

部分氧化转化是利用天然气与氧在自热式转化炉燃烧产生的大量热量，供甲烷进行发生部分氧化反应，将天然气转化成H2、CO、CO2，使转化炉出口的甲烷含量较低。

1.1一段炉蒸汽转化蒸汽转化法合成气中H2过量，一般在炉入口补加CO2，炉管内用对CO2有一定转化作用的催化剂，提升出口有效气组分，转化压力一般为2.0~3.0MPa。

补加CO2后可得到较适宜的氢碳比，使炉出口工艺气中CH4含量<2.5%，H2/CO约为3.4左右，天然气消耗与能耗均低于传统的一段蒸汽转化不补CO2工艺，同时还可减少CO2气体排放。

主要工艺流程如下:工艺优点:成熟可靠，应用广泛;装置投资低，操作简单;产品气能耗低。

工艺缺点:转化负荷都由一段炉完成，故转化炉规模大且结构复杂;转化气出口温度高达840℃，炉管材质要求苛刻造价贵;加热烧嘴操作要求高，由于炉膛较小，炉顶烧嘴火焰平行于炉管，由上至下燃烧，易出现偏烧，操作要求高;残余甲烷含量约为2.5%，使天然气的消耗增加。

1.2一段蒸汽转化+二段自热转化结合工艺该工艺是将蒸汽转化和纯氧转化工艺相结合，设置两个转化炉，第一段炉中进行蒸汽转化反应，在第二个自热式转化炉中加纯氧进行部分催化氧化，两段炉操作可以减轻一段炉负荷、改善操作条件（如降低操作温度）和提高经济性能等。

华东理工大学科技成果——合成气制乙二醇技术项目简介目前乙二醇（EG）主要生产路线是石油路线，即石油裂解得到乙烯，乙烯氧化制得环氧乙烷（EO），环氧乙烷水合制乙二醇。

我国是一个缺油贫气，煤炭资源相对丰富的国家。

目前国内煤炭气化技术已经较成熟，煤气化产生的合成气可以经草酸二甲酯加氢合成乙二醇，该工艺路线具有反应条件温和，设备压力等级和材质要求低，催化剂对环境污染小等优点，具有较好的发展前景。

在石油价格不断上涨的形势下，这一技术的开发对我国的经济发展具有重要的战略意义，其经济性也明显优于石油路线。

合成气合成乙二醇新技术的工艺过程有三个反应，分两步进行：首先一氧化碳与亚硝酸甲酯（MN）羰化偶联合成草酸二甲酯（DMO），反应生成的一氧化氮与氧气和甲醇反应生成亚硝酸甲酯，在反应体系中循环；第一步反应的产物草酸二甲酯再加氢制乙二醇（EG）。

其中，亚硝酸甲酯羰化偶联和草酸二甲酯加氢两步反应通过气-固催化反应完成。

该技术反应自封闭循环，生产过程消耗CO、H2（经分离的合成气），及氧气，生成乙二醇产品和少量水，是原子经济性较高的绿色化工路线。

华东理工大学发挥化学工程专业优势，与上海浦景化工技术有限公司和安徽淮化集团合作，完成了从催化剂到工业流程的工程开发过程，年产1000吨/年的中试装置一次开车成功，各步反应的转化率和选择性均大于设计值，产品乙二醇质量指标达到优级品标准。

目前在国内处于领先地位。

项目成熟度产业化应用前景乙二醇是重要合成材料聚酯的主要合成原料之一，也用于冷冻剂、化妆品等的制备。

我国2011年的表观需求量约800万吨，国内产量约200万吨，进口量约600万吨，国内产品的自给率<30%。

知识产权及项目获奖情况是自主开发和研究的成果，具有核心技术及自主知识产权。

合作方式技术转让。

合成气经草酸酯法制取乙二醇工艺原理：草酸酯法的主要原料为NO，CO，0：，H 和醇类等。

其反应原理是NO与H2 生成N 0 ，再利用醇类与N，O 反应生成亚硝酸酯，在Pd催化剂作用下，CO与亚硝酸酯氧化偶联得到草酸酯，草酸酯再经催化加氢制取乙二醇。

该路线包括如下3步反应。

一(I)亚硝酸酯生成2NO +2ROH +0．502—— R0N0 +H20亚硝酸酯生成反应属气一液反应，无需催化剂，反应速度快。

研究最多的是分别采用甲醇或乙醇，获得亚硝酸甲酯或亚硝酸乙酯。

二者相比，亚硝酸甲酯热稳定性较高，因而偶联反应的操作弹性和效率较高，并且生成的草酸二甲酯在常温下是固体，便于储存运输。

(2)CO与亚硝酸酯羰化氧化偶联制草酸酯2C0+2RONO一(COOR)2+2NOCO和亚硝酸酯在催化剂作用下进行羰基化反应，形成草酸酯和NO，其中NO可以循环使用。

(3)草酸酯加氢(COOR)2+4H2 (CH2OH)2+2ROH总反应为：2CO+4H2+0．502 (CH2OH)2+H2O由草酸酯加氢反应式可见，这一过程实际并不消耗醇类和亚硝酸，只是由CO，0 和H 来合成乙二醇，其中CO和H 来源于合成气的分离、提纯，以分别满足工艺的需要。

合成气经草酸酯法制取乙二醇主要工艺流程(1)煤通过气化、变换和分离过程，获得H 和CO。

CO首先与亚硝酸甲酯发生羰基化反应，生成草酸二甲酯，同时产出NO气体。

(2)草酸二甲酯进入加氢过程，加氢生成乙二醇和甲醇，通过精制得到乙二醇产品，甲醇作为草酸酯再生的原料，与羰基化得到的NO在氧气的作用下生成亚硝酸甲酯作为羰基化的中间原料。

优势：(1)合成气经草酸酯法制乙二醇符合我国煤和天然气资源相对丰富、石油资源相对匮乏的状况，积极推进该项新技术具有明显的原料优势。

(2)与传统工艺路线相比，合成气经草酸酯法合成乙二醇，工艺要求不高，反应条件温和，是目前最有希望大规模工业化生产的煤制乙二醇路线。

如果能研究、开发出更加优良的催化剂，则在我国的应用前景会更广阔。

综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2021， 38（2）： 80近年来，我国不断出台政策加强塑料污染治理，从2021年1月1日起，在很多一次性塑料制品中推行生物可降解替代品。

可快速降解且环境友好型聚乙醇酸（PGA）成为研究和开发热点，PGA又称聚羟基乙酸、聚甘醇酸，作为已知结构最简单的脂肪族聚酯，由于其分子结构单元中同时含有羧基和羟基，易发生分子内脱水反应，进而生成乳酸、乙醇酸等机体代谢中间产物，因此，PGA具有优异的生物相容性［1］。

聚酯类高分子受到环境影响时，会在材料内部形成不稳定的自由基，并快速氧化为过氧自由基参与反应，加速降解过程［2］。

因此，PGA同时具有优异的生物相容性和可降解性，逐渐成为生物医疗领域的理想材料［3］。

从20世纪70年代起，就已有商标名为Vicryl®和Dexon®的生物可降解缝合线，可应用于临床医疗，使患者免于二次伤害［4］。

除此之外，PGA还具有规整的晶区结构，结晶度较高（45%~55%），此晶区结构赋予PGA优异的阻气性能和力学性能［5］。

因此，PGA已广泛应用于众多领域。

作为食品包装材料，在保证食品安全的同时，延长食品保质期；作为农用地膜，减少不可降解塑料所造成的环境污染；作为石油开采时的暂堵材料，保证原油开采的同时，降低废弃物对于深层地质的污染。

大范围推广PGA的合成及应用，符合我国可持续发展战略，对于环境保护以及生态安全具有重要意义。

然而传统合成DOI：10.19825/j.issn.1002-1396.2021.02.19生物可降解塑料聚乙醇酸的合成及其工业化研究进展钟维民1，刘立鹏2，魏志勇2（1. 中国石油化工集团有限公司，北京 100020；2. 大连理工大学 化工学院，辽宁 大连 116024）摘要：综述了近年来国内外生物可降解塑料聚乙醇酸（PGA）的合成及改性方法，以及工业化生产技术。

合成气间接制乙二醇中试通过鉴定
佚名
【期刊名称】《河北化工》
【年(卷),期】2012(035)004
【摘要】2012年3月6日，由华东理工大学、上海浦景化工技术有限公司和安徽淮化股份有限公司联合完成的1000t，a合成气间接法制乙二醇技术中试项目通过中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。

与会专家认为，该技术创新性强，总体达到国际先进水平，建议加快工业化示范装置建设，尽早实现产业化推广。

【总页数】1页(P75-75)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.8
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