双马来酰亚胺与4,4'-二氨基二苯醚预聚反应的产物分析

二苯醚双马来酰亚胺树脂摘要：1.简介二苯醚双马来酰亚胺树脂2.特性与应用领域3.制备与工艺4.市场前景与挑战5.总结正文：一、简介二苯醚双马来酰亚胺树脂二苯醚双马来酰亚胺树脂（DBME）是一种高性能的复合材料，具有出色的耐热性、耐腐蚀性和高强度。

其主要由二苯醚、双马来酰亚胺单体经过聚合反应而成，广泛应用于航空航天、国防、电子、化工等领域。

二、特性与应用领域1.耐热性：二苯醚双马来酰亚胺树脂在高温环境下具有优异的稳定性，能承受长时间的高温作用，不易分解。

2.耐腐蚀性：DBME具有良好的抗腐蚀性能，能在腐蚀性介质中保持稳定，适用于化工设备和建筑材料等领域。

3.高强度：DBME具有较高的力学强度，可用于制作航空航天、国防等高强度结构件。

4.应用领域：二苯醚双马来酰亚胺树脂已广泛应用于航空航天、国防、电子、化工、交通运输等领域。

三、制备与工艺1.制备：二苯醚双马来酰亚胺树脂的制备主要采用聚合反应，将二苯醚和双马来酰亚胺单体在催化剂的作用下进行聚合。

2.工艺：制备过程包括预处理、聚合、固化、后处理等步骤。

其中，预处理包括原料的干燥、粉碎和筛选；聚合过程中，催化剂的选用和反应条件对树脂性能具有重要影响；固化是将树脂转化为三维网络结构，提高其力学性能；后处理包括打磨、钻孔、切割等，以满足不同应用领域的需求。

四、市场前景与挑战1.市场前景：随着科学技术的不断发展，对高性能复合材料的需求不断增加，二苯醚双马来酰亚胺树脂在航空航天、国防等领域的应用前景广阔。

2.挑战：制备过程中，催化剂的选择和反应条件控制对树脂性能至关重要；此外，降低生产成本、提高生产效率以及环保要求也对行业发展带来挑战。

五、总结二苯醚双马来酰亚胺树脂作为一种高性能复合材料，具有优异的耐热性、耐腐蚀性和高强度，广泛应用于航空航天、国防、电子、化工等领域。

制备过程中，催化剂的选择和反应条件控制对树脂性能至关重要。

随着市场需求的增长，行业面临着降低生产成本、提高生产效率和环保等方面的挑战。

4,4'-二氨基二苯醚的合成工艺李军;刘福胜【摘要】以对硝基氯苯(CNB)为原料,经过缩合,母液套用,催化加氢及升华精制等工艺合成了较高品质的4,4'-二氨基二苯醚.在缩合反应中,n(亚硝酸钠)∶n(碳酸钠)∶n (CNB) =0.175∶0.55∶1,反应温度为140～145℃,5次套用母液后收率达93.4％.加氢反应中,选择雷尼镍为催化剂,m(雷尼镍)∶m(4,4-二硝基二苯醚)=0.1∶1,反应温度为50～60℃,二乙胺为添加剂,压力为1 MPa,收率可达92％.该工艺条件下,制备的产品为白色晶体,产品质量分数为99.9％,总收率达到85.6％.该方法具有工艺简单,产生“三废”量较少,产品纯度高等优点.并用IR技术对产品的结构进行了表征.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2016(024)003【总页数】5页(P53-57)【关键词】4,4 '-二氨基二苯醚;4,4 '-二硝基二苯醚;聚酰亚胺单体;母液套用【作者】李军;刘福胜【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;烟台海川化学制品有限公司,山东烟台264006;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ246.3聚酰亚胺作为一种特种工程材料，具有耐高温、抗辐射及机械强度高等优点，用于薄膜、涂料、纤维、航空航天、电子电器工业、泡沫塑料以及光刻胶等方面[1-2]。

4,4′-二氨基二苯醚(ODA)便是主要原料之一。

同时ODA还可用于生产交联剂，并广泛应用于替代有致癌作用的联苯胺生产偶氮染料及活性染料[3]。

因此，ODA是具有高附加值的中间体。

ODA一般由4,4′-二硝基二苯醚(DNDPE)还原制得。

目前DNDPE的合成主要为对硝基氯苯(CNB)与对硝基苯酚缩合法[4]，以及CNB一步缩合法[5]。

CNB与对硝基苯酚缩合法存在反应温度高，时间长，容易产生副产物等缺点，而CNB一步缩合法下的稳定收率为86%～90%，略低于前一种方法，且DNDPE常用后处理过程为加水析出，产生大量废水[5]。

新型双马来酰亚胺单体的制备与表征1.绪论1.1 双马来酰亚胺（BMI）树脂介绍[1-2]双马来酰亚胺(BMI)是一类具有马来酰亚胺为双活性端基的化合物，在加热或催化剂作用下可以交联固化其结构式为：图1二十世纪六十年代末，法国罗纳-普朗克公司率先研制出了牌号为M-33 BMI树脂及其复合材料，很快实现了其商品化。

从此拉开了制备BMI单体并合成BMI树脂的序幕双马来酰亚胺树脂具有良好的耐热性，优异的机械性能，耐潮湿、耐化学品、耐宇宙射线，而且加工性能良好，成型工艺灵活，原材料来源广泛、成本低廉，是一类理想的先进复合材料基体树脂，有与环氧树脂相近的流动性和可模塑性，可用与环氧树脂类同的一般方法进行加工成型，克服了环氧树脂耐热性相对较低的缺点，因此，近二十年来得到迅速发展和广泛应用。

双马来酰亚胺树脂(BMI)以其优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性，良好的力学性能和尺寸稳定性，成型工艺类似于环氧树脂等特点，被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中，先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。

但是，一般通用的双马来酰亚胺树脂的熔点较高，需高温固化，而且固化产物交联密度较高，脆性较大，限制了其进一步应用。

因此，需要对其进行改性。

近年来，人们对双马改性的重点主要体现在合成新型的双马来酰亚胺，改善工艺性和提高韧性上，也可将其用作功能材料以扩大应用范围。

1.2 双马来酰亚胺树脂的合成[3-4]早在1948年，美国人Searle就获得了BMl合成专利。

此后，Searle在改进合成方法的基础上合成了各种不同结构和性能的BMI单体。

一般来说，BMI单体的合成路线为：首先，2mol马来酸酐与lmol_二元胺反应生成双马来酰亚胺酸；然后，双马来酰亚胺酸再脱水环化生成BMI单体。

选用不同的结构的二胺和马来酸酐，并采用适当的反应条件、工艺配方，提纯及分离方法等可以获得不同结构与不同性能的BMI单体，其反应方程式如下：图21.2.1 二氨基二苯醚双马来酰亚胺1.2.2 己二胺双马来酰亚胺1.3 双马来酰亚胺树脂的结构与性能[5-8]合成BMI树脂所用二元胺中R的结构是有多种形式的。

浅谈二苯甲烷双马来酰亚胺二元芳香胺环氧固化体系的力学性能及热学性能摘要：以4，4'-亚甲基-双（2-氯苯胺）（MOCA）和二苯甲烷双马来酰亚胺（BDM）为原料，通过Michael加成制得环氧树脂（E-44）固化剂BDM-MOCA，探讨了BDM-MOCA对BDM-MOCA/MOCA/E-44固化体系力学性能、热稳定性、动态热力学性能以及阻燃性能的影响。

结果表明，固化体系的力学性能随BDM-MOCA量的增加先增加后减小；体系起始分解温度和T5%分解温度随BDM-MOCA用量的增加均有所下降；玻璃态的贮能模量随BDM-MOCA用量增加逐渐增大，同时，玻璃化转变温度（T真）则逐渐减小；阻燃性能随BDM-MOCA用量增加而提高。

关键词：BDM；MOCA；力爭性能；热学性能本研究在MOCA中引入二苯甲烷双马来酰亚胺（BDM）中的双马来酰亚胺刚性基团，通过Michael加成反应合成固化剂BDM-MOCA，将BDM-MOCA和MOCA按照不同配比组成混合固化剂固化E-44，并对固化体系进行了力学性能和热学性能等方面的研究。

1实验部分1.1实验原料环氧树脂E-44，工业级，岳阳石化股份有限公司；二苯甲烷双马来酰亚胺（BDM），分析级，上海笛柏化学品技术有限公司；4，4'-亚甲基-双（2-氯苯胺）（MOCA），分析级，山东佰仟化工有限公司。

1，2-二氯乙烷、三乙胺、无水乙醇，分析级，国药集团化学试剂有限公司。

1.2仪器与设备TGA2型热重差热分析仪（TG），瑞士梅特勒一托利多公司；Inston 3360型万能材料试验机，美国因斯特朗公司；ZR-01型氧指数测定仪，青岛山纺仪器有限公司；Q800型动态力学热分析仪，美国TA公司；OJN-9302型塑料水平垂直燃烧试验机，深圳市欧杰诺科技有限公司；GT-7045型悬臂梁冲击测试机，高铁检测仪器（东莞）公司。

1.3BDM-MOCA的合成及其E-44固化体系的制备将一定量的MOCA溶于二氯乙烷中并在65℃下搅拌溶解，然后通过恒压滴液漏斗加入一定量的BDM二氯乙烷溶液，同时分3次加入催化剂三乙胺，滴加完之后保温3h。

含双马来酰亚胺的新型双苯并嗪的合成及性能袁伟;史铁钧;徐国梅;李明;刘建华【摘要】A novel bismaleimide-benzoxazine resin(abbreviated as HPM-BOZ)was synthesized by three steps. Firstly,N-p-hydroxylphenylmaleimide(HPM)was prepared from maleic anhydrideandp-aminophenol. Secondly, HPM, 4,4-2 amino diphenyl ether (ODA) and paraformaldehyde were used as raw materials to prepare HPM-BOZ with Mannich reaction. Thirdly, a novel bismaleimide-benzoxazine resin was fabricated by a specific curing process. The chemical structure of HPM and HPM-BOZ was characterized by FTIR,1H NMR and13C NMR. Section fracture surface of the resin was analyzed by SEM. The curing behavior of HPM-BOZ was characterized by DSC with two peaks at about 235℃ and 266℃ appeared during its curing, respectively. TGA curves demonstra ted that HPM-BOZ had excellent thermal stabilities under the condition of nitrogen, which began to decompose at 410℃ with 5% mass loss temperature of 438℃ and obtained 60.2% char yield at 800℃.%首先用马来酸酐、对氨基苯酚为原料合成N-对羟基苯基马来酰亚胺(HPM),然后用合成的HPM、4,4-二氨基二苯醚(ODA)和多聚甲醛为原料进行曼尼希反应合成出含双马来酰亚胺的苯并嗪(HPM-BOZ),经高温固化后形成热固性树脂.用FTIR、1H NMR、13C NMR分析了HPM和HPM-BOZ的化学结构,证实了所得的为目标产物;用DSC对HPM-BOZ的固化特性进行研究,用TGA分析了HPM-BOZ的固化物的热稳定性;用SEM分析了树脂的断裂面.结果表明:HPM-BOZ在235℃和266℃出现了两个固化峰;在氮气条件下,热分解温度为410℃,失重5%的温度为438℃,在800℃的残碳率为60.2%.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2016(005)005【总页数】7页(P2131-2137)【关键词】马来酰亚胺;苯并嗪;合成;核磁共振;热稳定性;热固性树脂【作者】袁伟;史铁钧;徐国梅;李明;刘建华【作者单位】合肥工业大学化学与化工学院,安徽合肥 230009;合肥工业大学化学与化工学院,安徽合肥 230009;合肥工业大学化学与化工学院,安徽合肥 230009;合肥工业大学化学与化工学院,安徽合肥 230009;合肥工业大学化学与化工学院,安徽合肥 230009【正文语种】中文【中图分类】O631DOI：10.11949/j.issn.0438-1157.20151496聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环化学结构的刚性链聚合物，具有耐高温、热力学性能优越等特点，在黏合剂、纤维、薄膜、模压料、复合材料、涂料、渗透膜和分离膜等方面具有广泛的应用，特别是在航空航天、电子电器和信息产业的发展中发挥了非常重要的作用［4-5］。

二苯甲烷双马来酰亚胺二元芳香胺固化剂的合成及其固化动力学研究张思思;高念;李文翔;夏兰君;管蓉【摘要】以二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)、4,4,-二氨基二苯甲烷(DDM)为原料,采用Michael加成法制得环氧树脂(E-44)固化剂(BDM-DDM),通过红外光谱(FT-IR)和液质联用(LC-MS)手段验证了所得产物为目标产物,用非等温DSC法探究了BDM-DDM与E-44固化体系的固化过程,结果表明:非等温差示扫描量热(DSC)法能够确定BDM-DDM/E-44固化体系的固化工艺.利用Kissinger方程和Crane方程进行计算可得到固化反应的反应活化能Ea为49.92KJ/mol和反应级数n为0.98.【期刊名称】《粘接》【年(卷),期】2019(040)005【总页数】4页(P8-11)【关键词】BDM;DDM;固化剂;固化动力学【作者】张思思;高念;李文翔;夏兰君;管蓉【作者单位】湖北大学化学化工学院,湖北武汉 430062;湖北大学化学化工学院,湖北武汉 430062;湖北大学化学化工学院,湖北武汉 430062;荆州中学,湖北荆州434000;湖北大学化学化工学院,湖北武汉 430062【正文语种】中文【中图分类】TQ314.256使用环氧树脂需配合固化剂，固化剂对环氧树脂体系的宏观性能起着重要作用。

现有的环氧树脂固化剂不能满足实际应用的需要，因此，有必要对其进行改性来拓展环氧树脂的使用范围[1-2]。

目前，环氧树脂固化剂使用相对最广泛的为多元胺类固化剂，其中具有代表性的是4,4，-二氨基二苯甲烷（DDM）和4,4，-二氨基二苯醚（DDE），其缺点是难以在常温下与环氧树脂形成均相体系，自身熔点较高，固化困难，在很大程度上限制了其应用范围。

为此，改性多元胺类固化剂是当前研究的热点之一，常见的方法有环氧树脂加成改性、迈克尔加成反应、曼尼希加成反应、硫脲或酮类加成反应[3]。

双马来酰亚胺（BMI）分子中含有酰亚胺环结构，因此，在耐热性和力学性能方面表现较优，而且BMI具有较好的可塑性和流动性，可采用与环氧树脂一样的加工方式，且具有优异的耐热性、耐腐蚀性和吸湿率较小等特点[4]。

二苯醚双马来酰亚胺树脂
摘要：
1.二苯醚双马来酰亚胺树脂的概述
2.二苯醚双马来酰亚胺树脂的性质和特点
3.二苯醚双马来酰亚胺树脂的应用领域
4.二苯醚双马来酰亚胺树脂的发展前景
正文：
二苯醚双马来酰亚胺树脂是一种高性能的聚合物材料，它是通过二苯醚和双马来酰亚胺这两种原料经过聚合反应制成的。

这种树脂具有很多优良的性质和特点，使得它在许多领域都有着广泛的应用。

首先，二苯醚双马来酰亚胺树脂具有优异的热稳定性和化学稳定性。

在高温和高压的环境下，这种树脂仍然能够保持其原有的物理和化学性质，不易发生分解和变质。

这种性质使得它非常适合用于制造高温环境下的电子元器件和设备。

其次，二苯醚双马来酰亚胺树脂具有出色的机械性能和电绝缘性能。

它的硬度高，耐磨性好，同时电绝缘性能也非常优秀。

这些性质使得它广泛应用于航空航天、汽车电子、新能源等领域。

此外，二苯醚双马来酰亚胺树脂还具有良好的耐酸碱性和耐水解性。

这使得它可以用于制造化工设备和部件，如泵、阀门、管道等。

在环保方面，二苯醚双马来酰亚胺树脂也表现出了良好的性能。

它的生产过程环保，且在使用过程中不会产生有害物质，因此被认为是一种绿色环保的
材料。

未来，随着科技的发展和环保要求的提高，二苯醚双马来酰亚胺树脂的发展前景广阔。

N,N'-4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺的催化合成曹娜;袁海涛;符玉华;贺军辉【期刊名称】《北京化工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2007(034)006【摘要】由顺丁烯二酸酐和4,4'-二氨基二苯基甲烷两步法合成N,N'-4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺,以甲苯和N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,用水沉析、旋转蒸发两种方式处理产品,并且对比了催化剂对甲苯磺酸和干氢催化树脂的催化效果.还讨论了反应温度、DMF等因素的影响.结果表明:树脂的催化效果优于对甲苯磺酸的催化效果,并且树脂可以反复使用.第一步酰胺化在室温下反应,第二步在树脂催化作用下,溶剂和水共沸不断蒸出生成的水,而且加入DMF可使环化反应在均相状态下进行.由核磁共振谱图分析合成的产品,其纯度高.产品熔点在155～159℃之间,最高收率达92.18%.【总页数】6页(P594-598,603)【作者】曹娜;袁海涛;符玉华;贺军辉【作者单位】中国科学院理化技术研究所,北京,100080;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院理化技术研究所,北京,100080;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院理化技术研究所,北京,100080;中国科学院理化技术研究所,北京,100080【正文语种】中文【中图分类】TQ323.7【相关文献】1.3,3'-二乙基-4,4'-二苯甲烷型多马来酰亚胺树脂的合成与性质研究 [J], 柯刚;浣石;刘晓国;肖建华;冯勇跃2.3,3'-二乙基-4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺树脂的合成与固化动力学 [J], 柯刚;浣石;刘晓国;刘自力;郑成;冯勇跃3.N,N'-4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺的均相合成 [J], 袁军;曾鹰;艾军;向建敏4.4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯甲基化反应合成4,4′-双(二甲氨基)二苯甲烷 [J], 邱泽刚;王军威;亢茂青;李其峰;王心葵5.4,4'-双甲基马来酰亚胺基二苯甲烷的合成 [J], 梁国正;顾媛娟;兰立文因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

耐热阻燃材料双马来酰亚胺的研究摘要：本文讲述了双马来酰亚胺树脂的合成方法、耐热阻燃性及其耐热阻燃机理，并用不同的物质及方法对其进行改性，使其耐热性能进一步提高且适用于更广泛的领域，以及介绍了双马来酰亚胺树脂的研究前景与趋势。

关键词：双马来酰亚胺、耐热阻燃、改性一、双马来酰亚胺的概述(一)结构双马来酰亚胺(简称BMI)是由聚酰亚胺树脂体系派生的另一类树脂体系，是以马来酰亚胺(MI)为活性端基的双官能团化合物，有与环氧树脂相近的流动性和可模塑性，可用与环氧树脂类同的一般方法进行加工成型，克服了环氧树脂耐热性相对较低的缺点，因此，近二十年来得到迅速发展和广泛应用[1]。

双马来酰亚胺树脂(BMI)以其优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性，良好的力学性能和尺寸稳定性，成型工艺类似于环氧树脂等特点，被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中，先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等[2]。

双马来酰亚胺是以马来酸酐和二元胺为主要原料，经缩聚反应得到，反应方程式如下：(二)BMI的主要性能：(1)耐热性BMI由于含有苯环、酰亚胺杂环及交联密度较高而使其固化物具有优良的耐热性，其Tg一般大于250℃，使用温度范围为177℃～232℃左右。

脂肪族BMI中乙二胺是最稳定的，随着亚甲基数目的增多起始热分解温度(Td)将下降。

芳香族BMI 的Td一般都高于脂肪族BMI，其中2，4．二氨基苯类的Td高于其他种类。

另外，Td与交联密度有着密切的关系，在一定范围内Td随着交联密度的增大而升高。

(2)溶解性常用的BMI单体不能溶于普通有机如丙酮、乙醇、氯仿中，只能溶于二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等强极性、毒性大、价格高的溶剂中。

这是由于BMI的分子极性以及结构的对称性所决定的，因此如何改善溶解性是BMI改性的一个重要内容。

(3)力学性能BMI树脂的固化反应属于加成型聚合反应，成型过程中无低分子副产物放出，且容易控制。