重大有机3烯烃

生物学活性：常常存在很大的差异。 ③ 生物学活性：常常存在很大的差异。 可以根据顺反异构体不同的物理、 可以根据顺反异构体不同的物理、化学和生物 活性差异来区分不同的异构体。 活性差异来区分不同的异构体。
四、诱导效应 分子中原子相互影响的实质， 一般可用电子 分子中原子相互影响的实质 ， 一般可用 电子 效应(electric effect)和立体效应 和立体效应(stereo effect)来描 来描 效应 述。 电子效应——指分子中电子云密度分布的改 指分子中电子云密度分布的改 电子效应 变对性质产生的影响。它又可分为诱导效应 (Inductive effect I ) 和 共轭效应 两类。 (Conjugative effect C )两类。 立体效应——指分子的空间结构对性质所产 指分子的空间结构对性质所产 立体效应 生的影响。 生的影响。
a b
Z 型
d c
a b
E 型
d c
定序规则(sequence rule)的主要原则 的主要原则： 定序规则(sequence rule)的主要原则：
先大后小，先重后轻：按原子序数的大小, 大者优先； (1) 先大后小，先重后轻：按原子序数的大小, 大者优先； 同位素则按原子量大小, 重者优先。 此为顺序规则的核心) 同位素则按原子量大小, 重者优先。(此为顺序规则的核心)
CH3 C=C H H H CH3 H C=C CH3 H CH3 D C=C C2H5 H
三、烯烃的命名 命名原则与烷烃相同， 只是在选母体 编号时要 选母体和 时要以 命名原则与烷烃相同 ， 只是在 选母体 和 编号 时要 以 C=C为准 有两个或两个以上双键， 为准。 C=C为准。有两个或两个以上双键，应分别标出其位次 例1 CH3-CH=C-CH2CH2CH2CH3 CH2 CH2 6-甲基-3-丁基-2-庚烯 甲基- 丁基CH3-CH-CH3 例2 例3 CH3(CH2)15CH=CH2 1-十八碳烯
前面的为吸电子基 吸电子基， 后面的为斥电子基 斥电子基。 在 H 前面的为吸电子基，在 H 后面的为斥电子基。
诱导效应的特点： 单向极化， 诱导效应的特点： 单向极化，短程作用 诱导效应对物质性质的影响： 诱导效应对物质性质的影响： • 影响物理性质： 影响物理性质：
H C=C H H H H H C=C H
QUESTION 2：写出 ClCH=CH-CH2CH2-CH=CHCl 所有的顺反异构体，并用顺反法命名。 QUESTION 3：Give the names of the following compounds. CH3 C=C H Br H Cl CH3 C=C Cl Br
2. 构型的 Z/E 命名法 当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不 相同时, 很难用顺反命名法命名, 相同时, 很难用顺反命名法命名,如：
Br C=C H CH3
反-1-溴丙烯
H
Cl C=C CH3
Cl
C2H5
2,3顺-2,3-二氯-2-戊烯
H C H3C C
H H C CH2 C
CH3
顺,反-2，5-庚二烯
H
反,顺-2，5-庚二烯(错) 庚二烯(
在含有多个双键的化合物中， 在含有多个双键的化合物中 ， 主链的编 号有选择时，则应从顺型双键的一端开始。 号有选择时，则应从顺型双键的一端开始。
遇到双键或叁键时，则当作两个或三个单键看待。 重键化单) (3) 遇到双键或叁键时，则当作两个或三个单键看待。(重键化单) C C —CH=CH2 看作 —CH —CH2 C C O —C=O H 看作 H C —C≡CH 看作 —C — C—H C N N C C C
—C —O
—C ≡N 看作 —C — N
H C C CH3 CH2CH2CH3 CH3 CH2CH3 CH3CH2 C C CH2CH2CH3 CH(CH3)2
Z/E命名法的步骤: 先以定序规则 定序规则定出每个双键 Z/E命名法的步骤: 先以定序规则定出每个双键 命名法的步骤 碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优 碳上所连的两个原子或基团的先后次序 ， 若两个 优 处在双键的同侧 先基处在双键的同侧， 先基处在双键的同侧，称为 Z 型，反侧称为 E 型 。
诱导效应中电子偏移的方向以C H键中H作为比较标准. 诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准.
——C
X
——C——H
——C
Y
-I 效应
比较标准
+I 效应
如果取代基X的电负性大于H ，X具有吸电子性，故 具有吸电子性， 如果取代基X的电负性大于H 称为吸电子基或亲电基。 称为吸电子基或亲电基 。 由它引起的诱导效应叫做吸电 子诱导效应或亲电诱导效应， 表示。 子诱导效应或亲电诱导效应，一般用 -I 表示。 如果取代基 Y 的电负性小于 H ， Y 具有斥电子 称为斥电子基或供电基。 性 ， 称为斥电子基或供电基 。 由它引起的诱导效应叫做 斥电子诱导效应或供电诱导效应， 表示。 斥电子诱导效应或供电诱导效应，一般用 +I 表示。
-I>-Br>Cl>-SH>-OH>-NH2>-CH3>-D>-H> : 当与双键碳原子直接相连的原子相同时， (2) 当与双键碳原子直接相连的原子相同时，就延伸 下去，逐个比较次接原子，若还是相同， 下去，逐个比较次接原子，若还是相同，则继续顺着原 子链找下去，直到找到优先基团为止。 顺藤摸瓜） 子链找下去，直到找到优先基团为止。（顺藤摸瓜） -CH2CH2CH3 > -CH2CH3 > -CH3 -CH2CH2CH3 < -CH-CH3 CH3
动画模拟乙烯分子的形成
烯键的三个特性
1. 共平面性 2. 双键的不等性 σ键、π键 键 键 3. 不可旋转性
π键和σ键的比较： 键和σ
重迭程度与键能：π 键重迭程度比 键重迭程度比σ键小。 π 1. 重迭程度与键能 键易打开，易发生加成反应。 键易打开，易发生加成反应 nm， 2.C=C键的键长：0.134nm，比C—C单键(0.154nm) C=C键的键长： 134nm 键的键长 C单键( 154nm) 短。 3.π电子云的分布 ： 对称分布在分子平面的上 、 π电子云的分布： 对称分布在分子平面的上、 下方， 不能沿C—Cσ键轴旋转 。 有 π 键时 ， 分子中 键轴旋转。 键时， 下方 ， 不能沿 键轴旋转 电子向外暴露的态势突出， 易受到亲电试剂的进攻。 电子向外暴露的态势突出 ， 易受到亲电试剂的进攻 电子云分散， 4.极化性： π电子云分散，流动性大，易受外电 极化性 电子云分散 流动性大， 场影响而变形， 这就是烯烃分 场影响而变形，致使π键极化度较大。这就是烯烃分 子中的双键易发生反应的缘故。 子中的双键易发生反应的缘故。
µ=0.36 DLeabharlann CH3H C=C H
CH2CH3
H
µ=0.37D
a
C=C
d e
b
只有a≠b和d ≠ e时，才有顺反异构。任何一个双键 和 只有 时 才有顺反异构。 碳上若连接两个相同的原子或基团，则只有一种结构. 碳上若连接两个相同的原子或基团，则只有一种结构 Problem 1: In which of the following compounds are there cis-trans isomers ?
CH2 =CH-CH-CH =CH2 3-甲基-1,4-戊二烯 甲基-1,4CH3
烯基── 是烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。 烯基── 是烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。 CH2 = CH2 CH2 = CH— 乙烯基
— CH = CH—CH3 丙烯基 CH2 = CH—CH3 CH2=CHCH2— CH3 CH2 C 烯丙基(allyl) 烯丙基(allyl)
Question 4:
1.比较 —C(CH3)3 与 —C≡CH的优先次序. 2.比较 与 —C≡CH的优先次序。
Question 5: Name the following compounds. H H C
6
H C C
2
CH3
8 CH3
4
C H
CH3
1
(2Z,4E)-2,4-己二烯 己二烯 顺,反-2,4-己二烯 反 己二烯
(2E,4Z)-2,4-己二烯( (2E,4Z)-2,4-己二烯(错) H
5
6
H
4
H C
2
C C H
C
1
C
C
CH3
(CH3)2CH
C(CH3)3
(2Z,4E,6E)-5-异丙基 叔丁基 异丙基-4-叔丁基 异丙基 叔丁基-2,4,6-辛三烯 辛三烯
顺反命名法与 Z/E 命名法的比较
CH3 C=C H H Br CH3
第三章 烯烃 一、烯烃的结构 — sp2杂化 二、烯烃的同分异构现象 三、烯烃的命名 四、诱导效应 五、烯烃的化学性质
一、烯烃的结构——sp2杂化 烯烃的结构
(以乙烯为例）
P SP2
S P 2杂 化
SP2 SP2
头碰头重叠形成C—Cσ键 键 头碰头重叠形成
肩并肩重叠形成π 不能自由旋转. 肩并肩重叠形成π键. 不能自由旋转
二、烯烃的同分异构现象 1. 构造异构：
CH3-CH2-CH=CH2 CH3 CH3-CH=CH-CH3 CH3-C= CH2
（官能团）位置异构 官能团）
碳链异构
2. 顺反异构 顺反异构
CH3 C=C H H H 反-2-丁烯 丁烯 mp -117 ℃, bp1℃ ℃ CH3 CH3 C=C CH3 H
顺-2-丁烯 丁烯 mp:-139 ℃,bp 4 ℃
π键不能自由旋转
室温 无光照
×
旋转 使 键断 裂了
(1) 产生顺反异构的条件