表面状态对冷轧家电板磷化效果的影响
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磷化工艺的影响因素磷化膜的质量直接影响与有机膜、涂层的附着力和防护性,影响磷化工件的耐磨、耐微动力磨损和抗擦伤性,以及磷化膜能否成为润滑剂的载体。
磷化膜质量的高低,取决于磷化所采用的工艺是否恰当,磷化过程是否符合工艺要求,因此要十分注意影响磷化工艺的因素。
影响磷化工艺的主要因素有:材质及表面状态、磷化前处理、磷化后处理、磷化液的化学成分等。
下面试就影响磷化工艺的主要因素作一分析。
(一)材质及表面状态。
同是钢铁工件,受含有的其它元素不同,表面晶格是否遭受腐蚀等因素的影响,形成的磷化膜颜色、均匀性、抗腐蚀能力不一样。
低碳钢容易磷化,膜的结晶致密,颜色较浅;中、高碳钢和低合金钢比较容易磷化,结晶有变粗的倾向,磷化膜颜色深;含有较多铬、钼、钨、钒、硅等元素的钢材不容易磷化。
磷化膜随钢材中碳化物含量和分布的不同存在差异,因此,不同钢材应选用不同的磷化工艺和相应的磷化产品。
(二)前处理。
磷化前的表面处理程度是影响磷化质量的重要因素。
因此,要求除净所有的锈迹、油污。
具体要求是,脱脂后的工件,不应有油脂、乳浊液等污物,其表面应能被水完全湿润;酸洗后的工件,不应有目视可见的氧化物、锈及过腐蚀现象.为防止过腐蚀,减轻氢脆,应在酸洗液中加入缓蚀剂.为防止酸雾,酸洗液中可加入酸雾抑制剂;喷抛丸清理后的工件,不应有漏喷、磨料粘附、锈蚀及油污,其表面应露出金属本色.从除油后到磷化前这一过程,工件不允许直接接触手或有油的污物。
经强酸、强碱处理后的钢铁件,一般会增大结晶粒度,增加膜的重量。
水洗是将工件表面从前道处理工序中带出来的残留化学成分除去,防止对下道处理工序的影响。
除油后的不良水洗会使油污再沉积,更多地消耗酸,造成不均匀的酸洗,形成不均匀的磷化膜;酸洗后的不良水洗,导致磷化槽液游离酸度升高,形成稀疏、不均匀的磷化膜,甚至磷化后的工件生锈。
要保证水洗质量,应保持清水的特定pH值或更有效的导电率,延长清洗时间和次数。
(三)后处理。
前处理对磷化的影响因素深圳雷邦磷化液工程部编辑摘要:影响磷化膜质量有许多因素,往往存在于磷化的工艺及其管理过程之中,如工艺流程设计是否合理、设备是否符合要求、工艺管理是否科学、设备管理及维护等。
磷化处理工序是在经过清洗除油、除锈的洁净表面上进行的。
磷化前处理的具体要求,依据国家标准GB/T 11376---1997“金属的磷酸盐转化膜”,主要内容如下。
磷化前,应采用特定磷化工艺的一种或几种方法的组合除去待磷化表面上的结垢、锈、油脂、指印和外来物质,即要采用不产生粗晶粒结构的方法。
为避免形成粗结晶的磷化膜或单位面积质量过大的膜,应尽可能少用或不用强酸、强碱清洗。
若工件磷化前的状态要求这样的清洗,则应采用中和漂洗。
处理过的工件应在冷水或热水中充分清洗,除掉残渣,否则一旦残液带人磷化槽中将破坏槽液质量,并直接影响磷化效果。
在采用酸洗的情况下,必须在含润湿剂或缓蚀剂的酸洗液中酸洗后,紧接着浸人不含润湿剂或缓蚀剂的酸液或适当碱液中除去吸附膜层。
脱脂后的工件,不应含有油脂、乳浊液等污物,其表面应能被水完全润湿。
酸洗后的工件,不应有目视可见的氧化物、锈及过腐蚀现象,其表面应色泽均匀。
喷抛丸清理后的工件,不应有漏喷、磨料附着、锈蚀及油污,其表面应露出金属本色。
1. 脱脂的影响优质的磷化膜只有在油污去除彻底的工件表面上才能形成。
油污如残留在工件表面,不仅会严重阻碍磷化膜的生长,而且还会影响涂膜的附着力、干燥性能和耐蚀性能。
碱液除油、溶剂蒸气除油和表面活性剂除油等都可以与磷化工艺配套,但应用得最为广泛的还是碱液除油。
碱液除油中,强碱脱脂往往含有不易清洗的硅酸盐和氢氧化钠等成分,不易被水漂洗干净,易污染磷化槽液,增加磷化沉渣,不仅延长磷化时间,形成的磷化膜质量也不佳。
所以一般使用低温或常温条件下易于清洗的中性脱脂剂、弱碱性脱脂剂和微酸性脱脂剂。
2.除锈的影响磷化膜是不能在锈层或氧化皮上生长的,彻底除锈是磷化工艺的必要条件。
影响金属磷化膜效果的因素影响磷化的因素很多,当磷化膜出现质量问题时,可以从磷化工艺参数、促进剂、磷化工艺(含设备)管理以及被处理钢材表面几大方面考虑。
磷化工艺参数的影响1、总酸度————总酸度过低、磷化必受影响,因为总酸度是反映磷化液浓度的一项指标。
控制总酸度的意义在于使磷化液中成膜离子浓度保持在必要的范围内。
2、游离酸度————游离酸度过高、过低均会产生不良影响。
过高不能成膜,易出现黄锈;过低磷化液的稳定性受威胁,生成额外的残渣。
游离酸度反映磷化液中游离H+的含量。
控制游离酸度的意义在于控制磷化液中磷酸二氢盐的离解度,把成膜离子浓度控制在一个必须的范围。
磷化液在使用过程中,游离酸度会有缓慢的升高,这时要用碱来中和调整,注意缓慢加入,充分搅拌,否则碱液局部过浓会产生不必要的残渣,出现越加碱,游离酸度越高的现象。
单看游离酸度和总酸度是没有实际意义的,必须一起考虑。
3、酸比————酸比即指总酸度与游离酸度的比值。
一般的说酸比都在5~30的范围内。
酸比较小的配方,游离酸度高,成膜速度慢,磷化时间长,所需温度高。
酸比较大的配方,成膜速度快,磷化时间短,所需温度低。
因此必须控制好酸比。
4、温度————磷化处理温度与酸比一样,也是成膜的关键因素。
不同的配方都有不同的温度范围,实际上,他在控制着磷化液中的成膜离子的浓度。
温度高,磷酸二氢盐的离解度大,成膜离子浓度相应高些,因此可以利用此种关系在降低温度的同时提高酸比,同样可达到成膜,其关系如下:70℃60℃50℃40℃30℃20℃1/5 1/7 1/10 1/15 1/20 1/25生产单位确定了某一配方后,就应该严格控制好温度,温度过高要产生大量沉渣,磷化液失去原有平衡。
温度过低,成膜离子浓度总达不到浓度积,不能生成完整磷化膜。
温度过高,磷化液中可溶性磷酸盐的离解度加大,成膜离子浓度大幅度提高,产生不必要的沉渣,白白浪费了磷化液中的有效成分,原有的平衡被迫坏,形成一个新的温度下的平衡,如,低温磷化液在温度失控而升高时,H2PO4→H++PO43-的离解反应向右进行,从而使磷酸根浓度升高,产生磷酸锌沉淀,使磷化液的酸比自动升高。
磷化处理温度温度愈高,磷化层愈厚,结晶愈粗大。
温度愈低,磷化层愈薄,结晶愈细。
但温度不宜过高,否则Fe2+ 易被氧化成Fe3+,加大沉淀物量,溶液不稳定。
游离酸度游离酸度指游离的磷酸。
其作用是促使铁的溶解,已形成较多的晶核,使膜结晶致密。
游离酸度过高,则与铁作用加快,会大量析出氢,令界面层磷酸盐不易饱和,导致晶核形成困难,膜层结构疏松,多孔,耐蚀性下降,令磷化时间延长。
游离酸度过低,磷化膜变薄,甚至无膜。
总酸度总酸度指磷酸盐、硝酸盐和酸的总和。
总酸度一般以控制在规定范围上限为好,有利于加速磷化反应,使膜层晶粒细,磷化过程中,总酸度不断下降,反映缓慢。
总酸度过高,膜层变薄,可加水稀释。
总酸度过低,膜层疏松粗糙。
PH值锰系磷化液一般控制在2-3之间,当PH﹥3时,共件表面易生成粉末。
当PH‹1.5时难以成膜。
铁系一般控制在3-5.5之间。
溶液中离子浓度①溶液中Fe2+极易氧化成Fe3+,导致不易成膜。
但溶液中Fe2+浓度不能过高,否则,形成的膜晶粒粗大,膜表面有白色浮灰,耐蚀性及耐热性下降。
②Zn2+的影响,当Zn2+浓度过高,磷化膜晶粒粗大,脆性增大,表面呈白色浮灰;当Zn2+浓度过低,膜层疏松变暗。
工件表面状态金属工件表面状态对磷化质量影响较大,即使是同一磷化工艺,同一磷化制剂,同一工件的不同部位的磷化膜质量也可能相差较大,这就是因为工件表面状态差异所致。
一般来说,高、中碳钢和低合金钢容易磷化,磷化膜黑而厚,但磷化膜结晶有变粗的倾向,低碳钢磷化膜结晶致密,颜色较浅,若磷化前进行适当的酸洗,可有助于提高磷化膜质量,冷轧板因其表面有硬化层,磷化前最好进行适当的酸洗或表调,否则膜不均匀,膜薄,耐蚀性低。
水质磷化后用水冲洗磷化膜的作用是去除吸附在膜表面的可溶性物质等,以防止涂抹在湿热条件下起泡,脱落,提高涂膜附着力,耐腐蚀性,通过对一同磷化膜分别采用去离子水,下水道水,车间排放水冲洗实验得知其耐蚀性、柔韧性逐个降低。
钢铁零件磷化缺陷原因分析及解决方案钢铁零件磷化缺陷是指在钢铁零件表面磷化处理过程中出现的不良现象,主要表现为磷化层厚度不均匀、破碎、脱落、结晶不良等问题。
这些缺陷会降低钢铁零件的使用寿命和耐腐蚀性能,对产品质量带来不良影响。
针对钢铁零件磷化缺陷的原因,可以从工艺参数、磷化液配方、零件准备等方面进行分析,并提出相应的解决方案。
一、工艺参数方面:1. 温度控制不当:磷化过程中,温度过高或过低都会导致磷化层的厚度不均匀或者结晶不良。
解决办法是对磷化槽进行良好的隔热措施,保持磷化槽内温度的稳定。
2. 磷化时间不足:磷化时间过短会导致磷化层厚度不够,易产生薄弱处。
解决办法是根据不同钢铁零件的尺寸和形状,合理调整磷化时间,保证磷化层达到要求的厚度。
3. 搅拌不均匀:搅拌不均匀会使磷化槽内磷化剂和零件接触不均匀,导致磷化层不均匀。
解决办法是改进搅拌装置,提高磷化槽内的搅拌效果,使磷化剂均匀分布。
二、磷化液配方方面:1. 磷化剂浓度过高或过低:磷化剂浓度过高容易导致磷化层结晶不良,过低则会导致磷化层过薄。
解决办法是根据钢铁零件的要求和工艺参数,精确控制磷化剂的浓度。
2. pH值控制不当:pH值过高或过低都会对磷化层的质量产生不良影响。
解决办法是使用pH调节剂控制磷化液的pH值,确保pH值在适宜范围内。
三、零件准备方面:1. 表面污染:钢铁零件表面存在油脂、氧化物等污染物会影响磷化层的质量。
解决办法是在磷化前对零件进行清洗和除污处理,确保零件表面干净。
2. 零件的形状和材质:不同形状和材质的零件可能对磷化过程有不同的要求,需要进行不同的处理和控制。
解决办法是根据不同的零件特点,采取适当的工艺和操作方法,保证磷化层质量。
钢铁零件磷化缺陷的原因主要包括工艺参数、磷化液配方和零件准备等方面。
解决这些问题的关键在于精确控制工艺参数,合理调整磷化液配方,以及对零件进行彻底清洗和除污处理。
只有通过科学的工艺和严格的操作,才能有效地解决钢铁零件磷化缺陷问题,提高产品质量。
磷化处理影响因素及常见问题一、磷化工艺参数的影响1、总酸度————总酸度过低、磷化必受影响,因为总酸度是反映磷化液浓度的一项指标。
控制总酸度的意义在于使磷化液中成膜离子浓度保持在必要的范围内。
2、游离酸度————游离酸度过高、过低均会产生不良影响。
过高不能成膜,易出现黄锈;过低磷化液的稳定性受威胁,生成额外的残渣。
游离酸度反映磷化液中游离H+的含量。
控制游离酸度的意义在于控制磷化液中磷酸二氢盐的离解度,把成膜离子浓度控制在一个必须的范围。
磷化液在使用过程中,游离酸度会有缓慢的升高,这时要用碱来中和调整,注意缓慢加入,充分搅拌,否则碱液局部过浓会产生不必要的残渣,出现越加碱,游离酸度越高的现象。
单看游离酸度和总酸度是没有实际意义的,必须一起考虑。
3、酸比————酸比即指总酸度与游离酸度的比值。
一般的说酸比都在5~30的范围内。
酸比较小的配方,游离酸度高,成膜速度慢,磷化时间长,所需温度高。
酸比较大的配方,成膜速度快,磷化时间短,所需温度低。
因此必须控制好酸比。
4、温度————磷化处理温度与酸比一样,也是成膜的关键因素。
不同的配方都有不同的温度范围,实际上,他在控制着磷化液中的成膜离子的浓度。
温度高,磷酸二氢盐的离解度大,成膜离子浓度相应高些,因此可以利用此种关系在降低温度的同时提高酸比,同样可达到成膜,其关系如下:70℃ 60℃ 50℃ 40℃ 30℃ 20℃Fe+2H+→Fe2++H2↑这个反应能够消耗大量的氢离子,促使固液界面的PH上升,进而促使磷化液中的磷酸二氢盐的三级离解平衡右移,以致使锌离子浓度和磷酸根浓度在界面处达到溶度积而成膜。
如果不添加一些有效物质,阴极析出的氢气的滞留会造成阴极极化,使反应不能继续进行,因而磷酸盐膜的沉积也不能连续下去。
因此凡能加速这个反应的物质,必能加速磷化。
氧化剂正是起着阴极去极化的作用而加速反应。
常用的氧化剂有硝酸盐、亚硝酸盐、双氧水、溴酸盐、碘酸盐、钼酸盐、有机硝基化合物、有机过氧化物等。
磷化处理影响因素及常见问题磷化处理是一种常用的表面处理工艺,用于改善金属材料的耐腐蚀性能和机械性能。
在进行磷化处理时,有许多因素会影响磷化层的质量和性能。
本文将详细介绍磷化处理的影响因素以及常见问题,并提供解决方案。
一、影响磷化处理的因素1.材料的选择不同的金属材料对磷化处理的影响是不同的。
一般来说,碳钢、不锈钢、铝合金等金属材料都可以进行磷化处理。
但是,不同材料的表面状态和成分会对磷化层的形成和质量产生影响。
2.表面处理在进行磷化处理之前,需要对金属材料的表面进行预处理,以去除表面的氧化物、油脂和其他杂质。
常用的表面处理方法包括酸洗、碱洗、喷砂等。
表面处理的质量和方法选择对磷化层的形成和质量有重要影响。
3.磷化液的配方磷化液的配方对磷化层的形成和质量起着至关重要的作用。
磷化液的主要成分包括磷酸盐、氟化物、氯化物等。
不同的金属材料和要求的磷化层性能需要选择不同的磷化液配方。
4.磷化工艺参数磷化工艺参数包括温度、时间、搅拌速度等。
这些参数的选择会直接影响磷化层的形成和质量。
一般来说,温度越高、时间越长,磷化层的厚度越大,但过高的温度和时间会导致磷化层的结晶粗糙和脆性增加。
5.磷化层的后处理磷化层形成后,需要进行后处理,以提高磷化层的耐腐蚀性能和机械性能。
常用的后处理方法包括中和、封闭、涂覆等。
后处理的质量和方法选择对磷化层的性能有重要影响。
二、常见问题及解决方案1.磷化层不均匀磷化层不均匀可能是由于磷化液的搅拌不均匀、材料表面存在油脂或氧化物等杂质、磷化液配方不合理等原因造成的。
解决方法包括加强搅拌、提高表面处理质量、优化磷化液配方等。
2.磷化层结晶粗糙磷化层结晶粗糙可能是由于磷化液温度过高、时间过长、磷化液配方不合理等原因造成的。
解决方法包括控制磷化液的温度和时间、优化磷化液配方等。
3.磷化层附着力差磷化层附着力差可能是由于材料表面存在油脂、氧化物等杂质、磷化液配方不合理等原因造成的。
解决方法包括提高表面处理质量、优化磷化液配方等。
钢板的磷化,特别是在有氧化性促进剂、成膜助剂等多种助剂存在的锌系磷化时,其化学反应过程非常复杂,涉及的反应有:电离、水解、置换、中和、沉淀、络合、氧化、还原等。
磷化膜质量的好坏,对电泳质量的影响非常大,所以对于磷化质量的控制非常重要。
1磷化反应的机理磷化膜通过化学反应形成。
磷化液的主要成分是磷酸,磷酸在水溶液中3次离解,在2 5℃下它们的离解常数如下:由上述离解常数可知:在磷酸水溶液中,(1)式反应容易进行,(3)式反应几乎不能进行。
另外,对应磷酸的3种离解状态,生成3种金属盐。
当金属为Zn、Fe等二价金属时,生成如下所示的3种磷酸盐:第1种磷酸盐:Me(H2PO4)2,又称磷酸二氢盐。
第2种磷酸盐:MeHPO4,又称磷酸一氢盐。
第3种磷酸盐:Me3(PO4)2,又称磷酸氢盐。
一般来说,2价金属的第1种磷酸盐可溶,第2种磷酸盐可溶或难溶,第3种磷酸盐难溶。
磷化处理技术由第1种磷酸金属盐形态的水溶液通过化学反应析出难溶的第3种磷酸盐(式4~6)。
汽车涂装前的磷化处理以锌盐磷化处理为代表。
(7)式和(8)式所示的是生成锌盐磷化膜的平衡反应:(7)式反应在被处理物上进行,钢板界面上的Fe(H2PO4)2浓度增高。
将氧化促进剂亚硝酸盐添加到锌盐磷化液中后,(7)式中Fe(H2PO4)2就成为FePO4,H2变成H2O除去。
根据(7)式的反应,在磷化槽液内的钢板表面上,靠促进剂的作用,氢离子浓度下降,引发(9)式的反应:Fe的浓度高时就生成磷酸二锌铁:2磷化的加速反应2.1磷化反应的加速(1)磷化反应是一个吸热过程,加热有利于反应的进行。
(2)加入氧化性物质(如NO2-、H2O2等)作为去极化剂,其作用是使晶核能够暴露,而不被氢气覆盖;在有氧化性促进剂时,氢原子直接被氧化成水,不影响离子的扩散,形成磷化膜。
2.2磷化膜沉积过程的加速实现反应加速的方法一般是引入结晶晶核。
磷化前的钛盐表面调整,在工件表面形成晶核活性中心,使磷化结晶能够沿晶核生长。
磷化处理影响因素及常见问题一、磷化工艺参数的影响1、总酸度————总酸度过低、磷化必受影响,因为总酸度是反映磷化液浓度的一项指标。
控制总酸度的意义在于使磷化液中成膜离子浓度保持在必要的范围内。
2、游离酸度————游离酸度过高、过低均会产生不良影响。
过高不能成膜,易出现黄锈;过低磷化液的稳定性受威胁,生成额外的残渣。
游离酸度反映磷化液中游离H+的含量。
控制游离酸度的意义在于控制磷化液中磷酸二氢盐的离解度,把成膜离子浓度控制在一个必须的范围。
磷化液在使用过程中,游离酸度会有缓慢的升高,这时要用碱来中和调整,注意缓慢加入,充分搅拌,否则碱液局部过浓会产生不必要的残渣,出现越加碱,游离酸度越高的现象。
单看游离酸度和总酸度是没有实际意义的,必须一起考虑。
3、酸比————酸比即指总酸度与游离酸度的比值。
一般的说酸比都在5~30的范围内。
酸比较小的配方,游离酸度高,成膜速度慢,磷化时间长,所需温度高。
酸比较大的配方,成膜速度快,磷化时间短,所需温度低。
因此必须控制好酸比。
4、温度————磷化处理温度与酸比一样,也是成膜的关键因素。
不同的配方都有不同的温度范围,实际上,他在控制着磷化液中的成膜离子的浓度。
温度高,磷酸二氢盐的离解度大,成膜离子浓度相应高些,因此可以利用此种关系在降低温度的同时提高酸比,同样可达到成膜,其关系如下:70℃ 60℃ 50℃ 40℃ 30℃ 20℃1/5 1/7 1/10 1/15 1/20 1/25生产单位确定了某一配方后,就应该严格控制好温度,温度过高要产生大量沉渣,磷化液失去原有平衡。
温度过低,成膜离子浓度总达不到浓度积,不能生成完整磷化膜。
温度过高,磷化液中可溶性磷酸盐的离解度加大,成膜离子浓度大幅度提高,产生不必要的沉渣,白白浪费了磷化液中的有效成分,原有的平衡被迫坏,形成一个新的温度下的平衡,如,低温磷化液在温度失控而升高时,H2PO4→H++PO43- 的离解反应向右进行,从而使磷酸根浓度升高,产生磷酸锌沉淀,使磷化液的酸比自动升高。
材料表面形貌对涂层性能的影响研究材料的表面形貌在涂层性能中扮演着重要的角色。
涂层是一种用于改善材料性能的薄层覆盖物,可以提供抗腐蚀、耐磨损以及保护等功能。
然而,涂层性能的优劣往往取决于底材的表面形貌,因为表面形貌对涂层的附着力、均匀度以及耐久性等方面有着直接的影响。
首先,表面形貌对涂层的附着力有着重要的影响。
表面形貌不平整、粗糙的材料会导致涂层附着力不佳,易于脱落。
这是因为平滑的表面会提供较小的接触面积,从而减少了涂层与底材之间的物理吸附力。
相反,具有细微的表面纹理和微观凸起的材料表面能够增加接触面积,提高涂层与底材的粘附力。
研究表明,通过调控材料表面形貌,如采用球磨、抛光等技术,可以显著增强涂层的附着力。
其次,表面形貌对涂层的均匀度有重要影响。
对于涂层来说,均匀而光滑的表面是优质涂层的关键要素之一。
表面形貌不均匀或存在颗粒和凹凸不平的材料表面会造成涂层厚度不均匀或者出现缺陷,影响到涂层性能。
这是因为不均匀的表面形貌会在涂层施工过程中阻碍涂层料的流动和分布,导致涂层的厚薄不一。
因此,在涂层之前,必须对材料表面进行必要的处理,以确保表面形貌的均匀性和光滑度,从而获得高质量的涂层。
最后,表面形貌对涂层的耐久性有重要影响。
材料表面的凹凸不平会产生应力集中现象,而这些应力可能导致涂层的龟裂、脱落或剥离。
此外,表面形貌不规则的材料表面还会促使外界环境中的颗粒或潮湿等因素通过微小的裂缝渗入涂层内部,引发腐蚀和劣化。
因此,对材料表面形貌的精确控制和调整可以提高涂层的耐久性,并延长其使用寿命。
总结起来,材料的表面形貌在涂层性能中起着至关重要的作用。
合理调控表面形貌可以显著改善涂层的附着力、均匀度和耐久性。
为了实现优质涂层,我们可以采用多种方法来改善材料表面形貌,如氧化处理、抛光、球磨等。
此外,表面形貌的研究也需要结合涂层材料的特性和使用环境的要求,以实现更好的涂层性能和应用效果。
总之,对于涂层来说,材料的表面形貌对其性能至关重要。