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羧酸

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羧酸

羧酸

O H—C—O—H
具有酸的性质， 还有醛的性质
①酸性比乙酸强。 ②甲酸与乙醇反应的化学方程式为 HCOOH＋ 2SO4 C2H5OH 浓H HCOOC2H5＋H2O 。 △ ③甲酸与银氨溶液反应的化学方程式为 △ HCOOH＋2Ag(NH3)2OH――→(NH4)2CO3＋2Ag↓＋
2NH3＋H2O
C17H35COOH 硬脂酸
烃基 不同
高级脂肪酸 C17H33COOH 油酸
C15H31COOH软脂酸
分 类
羧基 数目
芳香酸
苯甲酸（安息香酸）
一元羧酸 CnH2nO2 或 CnH2n+1COOH 二元羧酸 HOOC－COOH 草酸
CH2—COOH
多元羧酸 HO—C—COOH
CH2—COOH
柠檬酸
饱和羧酸
酯的通式
饱和一元羧酸和饱和一元醇生成的酯 （1）一般通式：
（2）结构通式：
（3）组成通式：CnH2nO2
与饱和一元羧酸互为同分异构体
水解反应
羧酸 + 醇 RCOOH ROH
酯化 水解
酯
+
水 H2O
RCOOR
稀H2SO4
O CH3C－OC2H5 +H－OH
O CH3C－OC2H5 +NaOH
O CH3C－OH+C2H5OH O
②在羧酸和酯中都含有“ ”结构单元， 它们 能和醛、酮一样与H2发生加成反应吗？ 不能
1．一元羧酸与二元醇或二元羧酸与一元醇间的酯化反 应
2．无机含氧酸与醇形成无机酸酯
3．多元醇与多元羧酸发生酯化反应形成环酯和聚酯
4．羟基酸的酯化反应
(1)分子间的酯化反应，例如：

羧酸结构式

羧酸结构式

羧酸结构式羧酸（carboxylic acid）是一类含有羧基（-COOH）的有机化合物。

羧基是由一个碳原子与一个氧原子和一个羟基（-OH）组成的官能团。

羧酸广泛存在于生物体中，如脂肪酸、氨基酸和某些代谢产物中。

羧酸分子普遍具有极性和酸性，对于化学反应和生物过程有着重要的作用。

羧酸的结构式中，羧基通常以-COOH或-CO2H表示。

以下是几个常见羧酸的结构式及简要描述：1. 乙酸（CH3COOH）：由甲基和羧基组成的最简单的羧酸，可以通过乙醇的氧化制备。

它是一种无色液体，具有刺激的气味，常用于制备醋和某些化学产品。

2. 苯甲酸（C6H5COOH）：由苯环与一个附加的羧基组成。

它是一种有机酸，常用于制备药物、香料和染料。

具有苯环使其比乙酸更不易挥发，所以常为固体。

3. 乙酰水杨酸（C9H8O4）：又称为阿司匹林，是一种常见的非处方药。

它是由乙酸和水杨酸反应得到的水杨酸酯类化合物。

乙酰水杨酸是一种酸性药物，具有镇痛、退热和抗血小板聚集的作用。

4. 柠檬酸（C6H8O7）：是一种存在于柑橘类水果中的羧酸。

它是一种无色结晶性固体，广泛用作食品添加剂、融剂和药剂。

在有机化学中，羧酸在多种反应中起着重要的作用。

以下是一些常见的羧酸反应：1. 酯化反应：羧酸与醇反应生成酯。

此反应可通过加入酯化催化剂和加热进行。

2. 氧化反应：羧酸可通过氧化剂被氧化，生成相应的醛或酮。

3. 还原反应：羧酸可通过还原剂被还原，生成相应的醇。

4. 脱羧反应：羧酸失去羧基，生成相应的碳酸。

除了以上反应，羧酸还参与酸碱反应、分子的脱羧和重排等反应。

综上所述，羧酸是一类含有羧基的有机化合物。

羧酸在化学反应和生物过程中起着重要的作用。

它具有广泛的应用领域，如制药、化学工业、食品工业等。

对于进一步了解羧酸的性质和应用，可参考有机化学课程教材、有机化学实验手册以及相关科学论文和专业书籍。

大学有机化学课件- 羧酸

大学有机化学课件- 羧酸

H
O C=O
O
H
=
=
CH2
[ CH3 C ] = CH2
O CH3—C—CH3
=
27
3、通过自由基进行脱羧(p12)
羧酸钾或钠盐溶液的电解、其他羧酸金属盐的热 分解则是通过自由基历程进行脱羧。 ⑴、柯尔贝（kolbe)电解
2 RCOONa H2O R R CO2 H2 NaOH
O
阳极: 2R C O
通过空间传递的电子效应叫场效应。
H CO2H Cl COOH
δ
δ δ
H O C
Cl
O
pka
6.04
6.25
11
3、对芳羧酸酸性的影响
取代基具有+C、-I效应时：
( HO NH2
酸性: 邻
CH3O
间
X )
>
>
对
取代基具有-C、-I效应时：
(NO2.
酸性:
CN CHO COR )
邻
>
对
>
间
12
分析: 邻位: 诱导效应、共轭效应、 间位:以诱导效应为主，共轭效应很小 对位:以共轭效应为主，诱导效应较小
13
第四节：羧酸的化学性质
还原反应
O
脱羧反应
R C C O H H
酸性
羧羟基被取代（加成.消除） 转化成羧羟衍生物的反应. α-H被取 代的反应
14
一、与碱反应——羧酸的酸性
2e
阳极 O
阴极
2R
C
O.
2R.
O 2 C=O R R
=
阴极: 2 Na
=
+
=

羧酸

羧酸

系统命名：选取含羧基的最长碳链作主链， 某酸” 系统命名：选取含羧基的最长碳链作主链，称“某酸”
CH3 CH3 C CH=CHCO2H
CH3
CH2CH3 C C- CH2CO2H O
4-甲基 苯基 2-戊烯酸 甲基-4-苯基 戊烯酸 甲基 苯基4-甲基 苯基 3-己酮酸 甲基-4-苯基 甲基 苯基- 己酮酸 4-methyl-4-phenyl-2-pentenoic acid 3-oxohexanoic acid CO2H CO2H 1 3-羟基 环戊烷酸 羟基 3 3-hydroxyl cyclopentane OCH3 OH carboxylic acid 间甲氧基苯甲酸 m-methoxy benzoic acid
浓H2SO4 甲苯
CO2Et + 2 H 2O CO2Et
共沸脱水
带水剂：甲苯、 带水剂 甲苯、苯、环己烷等 甲苯 环己烷等 沸点/ ： 沸点 oC： 110，80.2, 80.8 ， 共沸点/oC： 75, 69.3, 62.1* 共沸点 ：
18
RCO2H + (CH3)3COH
H+
RCO2C(CH3)3 + HOH
COOH COOH OH COOH
O C O−
δ−
−
H+
δ
O
pKa= 4.20
2.98
4.57 OH
【课堂讨论 课堂讨论】1.按酸性强弱排序 课堂讨论 按酸性强弱排序
CO2H OH CO2H CO2H CH3
NO2 CH3 1 NO2 2
H3C NO2 3
3.03 4.44
CH3 NO2 4
4＞1＞3 ＞ 2? ＞ ＞
[RCO2−] [H+] Ka = [RCO H] 2

羧酸

羧酸

练习1、只用一种试剂鉴别下列物质的水溶液： 练习 、只用一种试剂鉴别下列物质的水溶液： CH3CH2OH、CH3CHO、HCOOH、CH3COOH 、 、 、 用新制Cu(OH)2 用新制
2.乙二酸 草酸 ： 乙二酸(草酸 乙二酸 草酸)： (1)结构： 结构： 结构 (2) 性质 性质:
还原性酸；能使酸性 溶பைடு நூலகம்褪色； 还原性酸；能使酸性KMnO4溶液褪色；可作 漂白剂，除锈剂， 漂白剂，除锈剂，除墨水痕迹
+
2HOCH2CH3
浓H2SO4
O C-OCH2CH3
(4)二元羧酸与二元醇： 二元羧酸与二元醇： 二元羧酸与二元醇 ① COOH COOH ② COOH COOH
C-OCH2CH3 O 乙二酸二乙酯
+ 2H2O
+ +
HOHO-CH2 HOHO-CH2
浓H2SO4
OO HOCC OCH2CH2OH +H2O O CH2 O
OH
CH3CHCOOH
① CH CHCOOH 浓H2SO4 CH ＝CHCOOH＋H O ＋ 2 2 3 ②分子间酯化 （分子间脱水） 分子间脱水）
OH OH CH3
OH
（分子内脱水） 分子内脱水）
2 CH3CHCOOH 浓H2SO4 CH3CHCOO-CHCOOH ＋H2O CHCOO-CHCOOH 普通酯 OH 2 CH3CHCOOH 浓H2SO4 CH3 O CH
＝ ＝ ＝ ＝
~ 8 NaOH ？
CH
(2):甲酸酯 甲酸酯
O
有酯基能水解反应 H C－OR 有醛基能发生银镜反应等 －
8、酯的分类： 、酯的分类：
(1)一元羧酸和一元醇形成的酯： 一元羧酸和一元醇形成的酯： 一元羧酸和一元醇形成的酯

羧酸.PPT

羧酸.PPT

•10
三、几种常见的羧酸
名称
结构简 式 俗名
甲酸 HCOOH 蚁酸
色态
无色液体
溶解性
与水、乙醇、乙 醚、甘油等互溶
苯甲酸
安息香酸 白色针状晶体 微溶于水，易溶 于乙醇和乙醚
乙二酸
HOOC— COOH
草酸
无色透明晶 体
能溶于水 和乙醇
•.
•11
1 ．甲酸（HCOOH) ——俗称蚁酸
根据其结构可推断出甲酸具有些什么性质？
可能存在H——易取代
•.
•5
1 ．酸性
受羰基影响，羟基上 的氢变得活泼
R—COOH
R—COO- ＋ H＋
使紫色的石蕊溶液变红
Байду номын сангаас
具 有
与活泼金属（如Na、Mg等）反应放出氢气
酸 的
与金属氧化物（如Na2O、CaO等）
通 与碱（如NaOH、KOH等）发生中和反应
性 与部分盐（如碳酸盐等）反应
例如：
2RCOOH
A．新制生石灰
B．银氨溶液
C．浓溴水
D．新制Cu(OH)2
解析：可用新制Cu(OH)2来鉴别四种溶液。其实验现象 是：向四种溶液中加入新制Cu(OH)2，仅乙酸、甲酸 使Cu(OH)2溶解而溶液不浑浊，再将两组溶液分别加 热时，乙醛、甲酸能产生砖红色沉淀，从而将它们
区别开来。
答案：D
•.
•15
+ Na2CO3
→ 2RCOONa •.
+
CO2↑ + H2O•6
不同衍生物中的羟基的活泼性
羟基中氢 物质 结构简式 原子的活
泼性
酸性
与金属 与NaOH 钠反应 反应

羧酸高中知识点总结

羧酸高中知识点总结
1. 羧酸的结构
羧酸的结构通常由一个羧基（COOH）和一个碳链或环组成。

羧基是由一个碳原子与一个
氧原子共享一个双键而形成的，而另外一个氧原子与一个氢原子结合。

羧酸的结构可以根
据碳链或环的不同而有所变化，比如在脂肪酸中，羧基连接在一个长碳链上，而在柠檬酸中，羧基连接在一个环结构上。

2. 羧酸的性质
羧酸通常具有酸性，因为羧基中的氧原子能够释放质子（H+），形成羧酸离子（COO-）。

羧酸的酸性可以通过pKa值来表示，pKa值越小，酸性越强。

羧酸还可以发生酯化、酰化等化学反应，生成相应的酯、酰基等化合物。

3. 羧酸的生物学作用
羧酸在生物体内起着重要的生物学作用，比如在葡萄糖代谢中，磷酸化产生了甲酰辅酶A，从而参与三羧酸循环。

在脂肪酸代谢中，羧酸作为脂肪酸的一部分，参与能量代谢。

此外，羧酸还是氨基酸的一部分，比如天门冬氨酸和谷氨酸等都含有羧基。

4. 羧酸的相关实验方法
对于羧酸的检测和分离常使用pH指示剂法、酮酸法、红外光谱法、质谱法等实验方法。

这些方法可以帮助科学家们快速准确地检测出羧酸的存在和浓度，对于研究生物体内羧酸
的代谢和功能具有重要的意义。

以上就是羧酸的一些主要知识点的总结，通过学习这些知识点，可以帮助学生更好地理解
羧酸在生物体内的重要作用，以及在生物学实验中的应用。

同时，也可以引发学生对羧酸
和生物体内其它有机化合物生物学作用的探索和思考。

羧酸

羧酸【知识要点】1.羧酸的概念及通式：与羧基直接相连而构成的化合物叫羧酸，通式为R-COOH 。

2.羧酸的分类（1）按分子里烃基的结构分饱和羧酸 CH 3COOH低级脂肪酸 不饱和羧酸CH 2 =CHCOOH 脂肪酸 硬脂酸 C 17H 35COOH 高级脂肪酸 软脂酸 C 15H 31COOH 羧酸 油酸 C 17H 33COOH芳香酸 ： 苯甲酸（由苯环和羧基构成）（2）按分子里的羧基的数目分一元羧酸：CH 3CH 2COOH 、C 6H 5 COOH羧酸 二元羧酸HOOC —COOH （乙二酸） HOOC(CH 2)4COOH （己二酸） 多元羧酸 C 6H 2(COOH)4饱和一元脂肪酸：组成C n H 2n O 2 (n≥1)或者C n H 2n+1COOH(n≥0) 例：写出C 4H 8O 2羧酸的结构简式CH 3CH 2CH 2COOH ，C 5H 10O 2的羧酸的同分异构体有种（4种，因为丁基有四种）3.化学性质羧酸的官能团都是—COOH ，因而必具有相似的性质：酸的通性和酯化反应。

4.几种重要羧酸 a 甲酸（又叫蚁酸） （1）甲酸的分子结构分子式CH 2O 2 结构简式HCOOH【讨论】甲酸的分子中既含有羧基，又含有醛基，即 ，因而甲酸在反应中将表现出羧酸和醛性质的综合。

（2）化学性质：兼有羧酸和醛类的性质OOH CO HC O OHH 由脂肪烃基和羧基构成CH 3CH CO O HCH 3【练习】写出甲酸与新制Cu(OH)2和银氨溶液反应的化学方程式【小结】结构的特殊性决定了性质的特殊性，甲酸具有其它羧酸所没有的性质——还原性。

到此，能发生银镜反应的有机物除了醛类，还有甲酸、甲酸某酯。

b 乙二酸（草酸）（1） 分子式 结构式 结构简式H 2C 2O 4（2）化学性质： ①酸的通性： ②酯化反应：+2C 2H 5OH + 2H 2O乙二酸二乙酯（链状酯）+ + 2H 2O乙二酸乙二酯（环酯）【典型例题】例题1下列各组物质互为同系物的是 A. C 6H 5OH 和C 6H 5CH 2OH B. CH 3OH 和HOCH 2CH 2OH C. HCOOH 和C 17H 35COOH D. CH 3Cl 和CH 2Cl 2例题2下列有机物中，不能跟金属钠反应是 A.乙醚 B.甘油C.苯酚D.丙酸例题3允许用一种试剂鉴别溴苯、苯和乙酸，最好选用 A.NaOH 溶液 B.AgNO 3C.蒸馏水D.乙醇O O O OH H COOHCOOH C O OHO O H 浓硫酸△C O C C 2H 5O OC 2H 5OC O OH OO H CH 22O H O H 浓硫酸△CH 2CH 2O O C C O例题4下列物质中，与NaOH溶液、Na2CO3、溴水、苯酚钠水溶液和甲醇都能反应的是A.C6H6B.CH3CHOC.CH3COOHD.CH2=CH-COOH【小试锋芒】1．下列实验能够成功的是A．只用溴水一种试剂可鉴别甲苯、乙烯、乙醇、四氯化碳四种液体B．将乙醇加热到170℃可制得乙烯C．用乙醇、冰醋酸及pH=0的H2SO4加热可制乙酸乙酯D．用酚酞可鉴别苯酚钠和乙醇钠两种溶液2．有机物甲的分子式为C9H18O2，在酸性条件下甲水解为乙和丙两种有机物，在相同的温度和压强下，同质量的乙和丙的蒸气所占体积相同，则甲的可能结构有A．8种B．14种C．16种D．18种3．某有机物结构简式为：，则用Na、NaOH、NaHCO3与等物质的量的该有机物恰好反应时，消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为A．3∶3∶2 B．3∶2∶1C．1∶1∶1 D．3∶2∶24．某一元醇A和一元羧酸B形成的酯的式量为212，酯的分子内碳原子数目等于氢、氧原子数目之和，已知该酯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，A氧化可得B，则下列叙述正确的是A．A的式量比B大14B．B的式量比A大14C．该酯中一定没有双键D．酯、A、B三种分子中都含有一种式量大于45的原子团5. 分子式为C n H2n O2的一元羧酸0.568克，恰好中和0.1摩/升的苛性钠溶液20毫升，则n 值是A.3B.8C.16D.186. 某有机物与过量的金属钠反应，得到V A升气体，另一份等质量的该有机物与纯碱反应得到气体V B升(同温、同压)，若V A>V B，则该有机物可能是A.HOCH2CH2OHB.CH3COOHC.HOOC-COOHD.HOOC-C6H4-OH7．分子式为C3H8O的醇与C4H8O2的羧酸浓H2SO4存在时共热生成的酯有A．3种B．4种C．5种D．6种8．胆固醇是人体必需的生物活性物质，分子式为C25H45O。

羧酸的化学知识点总结

羧酸的化学知识点总结一、羧酸的结构和命名1. 结构：羧酸分子的基本结构是一个含有羧基的碳原子。

羧基通常连接在碳原子上，并且与氢原子取代原子或它们的共轭基。

2. 命名：羧酸通过在化学名词前面加上“酸”字作为后缀来命名。

例如甲酸、乙酸、苹果酸、柠檬酸等。

二、羧酸的物理性质1. 溶解性：大多数羧酸在水中溶解度较高，因为羧基上的氧原子能够与水形成氢键。

2. 气味：许多羧酸具有特殊的气味，如乙酸的发酵味、醋酸的芳香味等。

3. 沸点和熔点：羧酸的沸点和熔点因其分子结构而异，但大多数羧酸的沸点和熔点都较高。

三、羧酸的化学性质1. 酸性：羧酸中的羧基是一个弱酸基，可以脱去氢离子形成阴离子，导致其呈现酸性。

羧酸越理想，pKa值越小，酸性越弱。

2. 反应性：羧酸能够与醇、胺等进行酯化、酰胺化等反应，形成酯、酰胺等不同种类的化合物。

3. 氧化还原反应：羧酸可以与氢气发生还原反应，生成醇和二氧化碳；也可以与醇发生酯化反应，生成酯。

四、羧酸的生物活性1. 蛋白质合成：氨基酸中的羧酸与胺基在蛋白质合成过程中发生缩合反应，形成多肽链。

2. 新陈代谢：某些羧酸在生物体内是重要的代谢产物，如醋酸作为能量物质参与有氧呼吸过程。

3. 药物作用：某些羧酸具有抗菌、抗炎、抗氧化等生物活性，被广泛应用于医药领域。

五、羧酸的应用1. 化妆品：果酸可促进皮肤代谢，被广泛用于美容产品中。

2. 食品饮料：柠檬酸、乙酸等常作为食品酸味剂使用。

3. 农业：乙酸、丙酸等可作为农药原料，用于制备杀虫剂、杀菌剂等。

总结：羧酸作为一类具有羧基的有机酸，在自然界和人造环境中广泛存在，并且具有重要的生物活性和化学性质。

它们不仅被广泛应用于医药、农业、食品和工业领域，还对理解生命的起源和进化具有重要意义。

随着对羧酸的深入研究，相信其在各个领域中的应用将会更加广泛。

有机化学 第十二章 羧酸


王鹏
山东科技大学 化学与环境工程学院
12.3 羧酸的物理和波谱性质
二、1H-NMR：
-COOH： δ范围 10～14 邻近羧基的碳上的氢移向低场区， δ约2～2.6 O CH2 C O H
δ： 2~3
10~13
如p282 图13-2异丁酸的核磁图 羧酸核磁的另一特点是活性氢交换后低场区信号 减弱或消失
王鹏
12.4 羧酸的化学性质
酯化反应的亲核取代机理：
O R C OH + H
+
快
+OH
慢
OH R
快
R
快
C
OH
.. R'O H ..
C
+.. O R'
OH H O R C OR'
OH
快
+ OH OR'
H2O 快 慢
R
C
R
C
OR'
H
+
+ OH2
快
叔醇更倾向于酸碱中和机理，即酸失去H+，叔醇 失去OH－，剩余部分结合成酯
溶解性：
低级脂肪酸是极性分子，易溶于水（因为易与水成分子间 氢键）。随着碳原子数增加，水溶性逐渐降低
熔沸点：
羧酸的熔沸点比分子量相近的其他化合物高许多
王鹏
山东科技大学 化学与环境工程学院
12.3 羧酸的物理和波谱性质
一、IR：
O-H：3560～3500（单体）3000～2500（二聚） C=O：1720，C-O：1250 羧酸的红外特征是强而宽的羧基峰和羰基峰
王鹏
山东科技大学 化学与环境工程学院
12.2 羧酸的分类和命名
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羧酸
carboxylic acid
Penicillin-G
一 分类和命名
二 结构和物理性质
三 化学反应
羧酸衍生物的形成反应，酯化反应机理；
β -羰基酸的脱羧反应；二元酸受热时的变 化规律
四 制法
羧酸的制备方法；
一、分类和命名
（一）分类
sorts
饱和羧酸
OH O
1.根据烃基结构分类
饱和酸
COOH
4-甲基-3-乙基戊酸
不饱和酸
H3 C H CH3 CH2COOH
(E)-3-甲基-3-戊烯酸 (顺)-3-甲基-3-戊烯酸
脂环酸
COOH
环己酸
环己基甲酸
环己烷羧酸
COOH
（1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸
COOH
芳香酸——苯甲酸衍生物
H3C COOH
对甲基苯甲酸
COOH OH
脂肪族羧酸 羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸
不饱和羧酸
O
OH
CH3
COOH
COOH
2.根据羧基数目分类
一元酸
COOH
羧酸
二元酸 多元酸
HOOC COOH
OH HOOCCH2CCH2COOH COOH
（二）命名 Nomenclature
1. 俗名
COOH
CH3COOH
HCOOH
COOH
醋酸 酪酸 安息香酸
碳正离子机理（叔醇）
该历程源于在酸性介质中碳正离子易生成。
OH (CH3)3COH H
+
_ (CH3)3C OH2
H2O
(CH3)3C
O C R'
+
OH C OC(CH3)3
_
R'
H+
O R' C OC(CH3)3 + H+
酰基正离子机理 (不要求）
2 生成酰卤
O 3 R C OH + PCl3
（五）脱羧
脱羧比较难，一般在α 、β位上有吸电子基
的羧酸才能脱羧。 α -酮酸的脱羧
α-C上连了吸电子基（以羰基和烯键为例）
β -酮酸
α-C上连了烯键：脱羧+重排
请问，前述的β-酮酸是否也有重排？ 为何其产物没有改变特征？
（六）二元酸受热的反应
1. C2-C3 直接脱羧
COOH COOH HCOOH + CO2
脱水剂 O O C O C
分子内酸酐
O H H COOH COOH 乙酸酐 H O H O
顺 丁 烯 二 酸 酐
O
O
O
混合酐
C2H5 C2H5 O P2O5
H3C H3C O O
O
CH3COOH + CH3CH2COOH
?
H3C C2H5 O
CH3COONa + CH3CH2COCl
O
类似方法也可以制酯
b.p—form dimer by hydrogen bond
O H3C C O H
H O O C CH3
Solubility in water
三 化学反应
R
H C H
脱 羧 和 还 原
O C
羟 基 被 取 代
O
H
α 氢的反应
酸 性
（一）酸性
羧酸容易离解质子，显示比较强的酸性
CH3COOH + H2O CH3COO
+ + H3O
其强度要强于碳酸。
RCOOH ＞H2CO3＞Ar-OH＞H2O＞ROH＞HC≡CR
羧酸的酸性来源于羧酸根负离子的特殊稳定性
O O
O O
影响酸性的因素
脂肪酸
吸电子基
O C O
给电子基
O C O
分散负电荷
稳定负离子 （易生成） 质子更容易解离 （酸性更强）
使负电荷更负
使负离子更不稳定 （不易生成） 质子更难解离 （酸性更弱）
CH2
②H3O+
回忆：醛酮的LiAlH4还原也是两步反应，第二步也 要水解。
（四）α-氢的反应
Hell-Volhard-Zelinsky Reaction
CH3CH2CH2COOH + Br2
红P 或PBr3
CH3CH2CHCOOH + HBr Br
少量红磷催化下发生此反应。反应历程（不要求 ）生成酰卤，酰卤卤素的吸电子能力增加了α-氢 的活性。请和生成酰卤的条件区分开！ 另，少量碘、硫等也能催化反应，略。
OH
（三）羧基的还原反应
LiAlH4能顺利地将羧酸还原为伯醇，并且分子中的 双键不受影响。但NaBH4还原性能比LiAlH4弱，不 能用来还原羧酸。
H3CO OCH3 (1) LiAlH4 COOH
CHCH2COOH
H3CO (2) H3O+
① LiAlH4 / Et2O
OCH3
CH2OH
CH2 CHCH2CH2OH
H CH3COOH + HO C (CH2)5CH3 CH3 H
H
(CH2)5CH3 + H O 2 H3CCOO C CH3
亲核加成－消除反应机理(伯、仲醇）：
O H OR' C H OH
O R C OH
H+
O H R C OH
(1)
HOR'
R
四面体构型(2) （典型)!
O H R C OR'
(4)
O
HOOC(CH2)5COOH
+
H2O
+
CO2
四 制法
（一）氧化法 （复习，自己总结） 1 醇的直接氧化 2 醛的氧化 直接氧化 自身氧化还原 3 环己酮的氧化 4 甲基酮及其变体的氧化——卤仿反应 注意，该反应生成物特征，比反应物减少一 个碳
（二）腈水解法
RCN + H2O
CH2CN
H2O
H+/OHH2O
H2SO4
RCOOH
CH2COOH
105℃
RCOOH
RCN
伯卤 RCl 代烷
生成物比卤烃多一个碳（回忆卤仿反应）
限制：
环上的 卤素无 COOH X 法取代
?
NaCN取 X 代的条件 RR COOH 易消除 R R
R R
（三）格氏试剂法
R- Mg+X + CO2 (Ar) H3O+
O R C (Ar) O- Mg+X RCOOH (Ar)
质子转移
O H OR' R C OH2
O R C OR' + H
+
H2O
(3)
(5)
反应特点: 1 虽然结果是羟基被取代，但是实际上是经过 了先加成、后消除的过程。 2 反应历程中生成了四面体中间体，该中间体 一个碳连接四基团，空间比较拥挤，因此， 反应物的结构会严重影响反应速度。
醇： CH3OH > RCH2OH > R2CHOH 酸： CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
RCOOH + R'NH2
RCOO H3N+ R'
复习：立体化学——外消旋体的拆分（书上有例子）
50% 50% (+)-酸 (+)-酸-(+)-碱盐 HCl (+)-酸
+ (+)-碱
(-)-酸 (-)-酸-(+)-碱盐 HCl (-)-酸
命名 1，3-苯二 乙酸 比较酸性强弱 a b d c e 1 三氟乙酸、氯乙酸、溴乙酸、乙醇、乙酸 2 c COOH
PhCOONa + PhCH2Cl PhCOOCH2Ph
4 生成酰胺
RCOOH
NH3
RCOONH4
O R C NH2 + H2O
RCOOH
HNR'2
RCOONH2R'2
O R C NR'2 + H2O
加热虽然是可逆反应，但可以蒸去水控制反应平衡
CH3COOH + H2N
OH O CH3C H N
扑热息痛
诱导效应的特性在取代酸中得到了充分反映 如：距离效应
如：加和效应
复习：
+I效应强弱次序： (CH3)3C＞ (CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3＞H -I效应强弱次序： NO2＞CN＞F＞Cl＞Br＞ 炔基＞ 羰基＞ COOR＞OR＞OH＞C6H5 ＞ 烯基＞H 强调：羟基、烷氧基等集团在无共轭的情况 下只考虑原子的电负性，吸电子。请不要和 苯环等存在p-π共轭下的给电子效应弄混！
简单的用相应的酸来命名
乙酰基
复杂的用XX+甲酰基来命名
H3C O C
对甲基苯基甲酰基
二 结构和物理性质
结构 Structures
碳原子为sp2杂化 未参与杂化的p轨道与氧上的p轨道形成一个π键
O O
H
碳氧双键和单 键键长有平均 化趋势，但是 并未完全平均 化。
羟基氧原子上占有未共用电子对的p轨道可与羰基 的π键发生p -π共轭 。该共轭对羧酸根的性质 影响很大。
芳香酸：（请复习参考酚的酸性） 1.芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。
O2N COOH
>
H3C
COOH
2.芳环上有斥电子基时，ArCOOH酸性减弱。
COOH
>
>
COOH
3.考虑位置，不要求邻位效应
H3CO
COOH
COOH
>