1,4二羰基化合物的合成 -回复
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一种1,4-二羰基化合物及其制备方法1.本发明涉及有机合成技术领域,更具体地,涉及一种1,4-二羰基化合物的制备方法。
背景技术:2.1,4-二羰基化合物是一类非常重要的结构单元,广泛存在于有生理药物活性的天然产物、药物分子之中,也是非常重要的有机合成中间体,可用来合成多种多样的环状化合物,比如环戊烯酮、呋喃、吡咯、噻吩等。
[0003][0004]现有技术中已存在多种1,4-二羰基化合物或类似化合物的合成方法,以往的研究报道该类化物的合成主要是通过stetter 反应或者金属催化反应。
[0005][0006]由于存在诸多的限制性因素如原料来源复杂,催化体系复杂,原子经济效应低且对环境不友好等,使得反应的应用范围具有较强的局限性,例如中国专利(cn)公开了一种1,4-二羰基化合物及其制备方法,所述制备方法虽然不用金属催化剂,但是原料来源复杂,反应温度过高,限制了其应用。
[0007]因此,有必要提供一种原料来源简单、反应温度低的1,4-二羰基化合物的制备方法。
技术实现要素:[0008]本发明为克服上述原料来源复杂,反应温度过高的缺陷,提供一种1,4-二羰基化合物的制备方法,所述方法操作简单,底物范围广。
[0009]为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:[0010]一种1,4-二羰基化合物的制备方法,包括以下步骤得到:[0011]以式(i)所示化合物和乙炔为原料,在溶剂、金属铱联吡啶类催化剂和碱的作用下进行反应,经光照制得式(ii)所示化合物;[0012][0013]其中,式(i)中r1为中一种;[0014]所述r2为苯环上的取代基,取代基可以是一个或多个,独立选自氢原子、卤素原子、c1~c6烷基、c1~c6醚基、c1~c6酯基、苯氧基或三氟甲基。
[0015]本发明所述制备方法的原料来源简单,底物范围广,操作简单,无需加压就能进行反应,能够满足有机、化工、医药等领域研发和生产的需求。
[0016]取代基定义和一般术语[0017]本发明使用的术语“卤素”指氟、氯、溴、碘。
15二羰基化合物合成方法michael加成摘要:一、引言1.简介二羰基化合物2.介绍Michael加成反应二、二羰基化合物的合成方法1.通过醇解法2.通过酰氯法3.通过Michael加成反应三、Michael加成反应的实验步骤1.准备试剂2.反应条件3.产物分离与纯化四、反应的影响因素1.试剂比例2.反应温度3.催化剂五、产物的应用1.有机合成中间体2.药物合成正文:在有机化学领域,二羰基化合物是一种重要的化合物类型。
它们广泛存在于天然产物、药物以及有机材料中。
二羰基化合物的合成方法有很多,其中一种较为常见且具有较高实用价值的方法是Michael加成反应。
Michael加成反应是一种高效的合成二羰基化合物的方法。
该反应通常发生在具有活泼α-氢的酮或醛与具有活泼α-卤素的烯烃之间。
在适当的催化剂作用下,这两个分子通过加成反应形成一个稳定的碳负离子,随后失去一个质子,生成二羰基化合物。
具体实验步骤如下:1.准备试剂:首先需要准备合适的酮或醛、烯烃、催化剂以及溶剂。
常见的催化剂有碘、金属钠、锂等,溶剂通常为惰性溶剂,如乙醚、氯仿等。
2.反应条件:Michael加成反应一般在室温下进行,反应过程中需要严格控制温度,避免过高或过低。
此外,反应体系需要保持惰性,避免与空气中的氧气发生副反应。
3.产物分离与纯化:反应完成后,可以通过蒸馏、萃取等方法将产物与反应物分离。
然后,通过柱层析等纯化方法对产物进行纯化,得到高纯度的二羰基化合物。
反应的影响因素主要有:1.试剂比例:合适的试剂比例可以提高反应的产率。
通常,酮或醛与烯烃的摩尔比例为1:1,催化剂的用量约为反应物的5%-10%。
2.反应温度:温度对反应速率和平衡位置有很大影响。
一般而言,较低的温度有利于反应向生成二羰基化合物的方向进行。
3.催化剂:催化剂的选择和用量对反应的产率和选择性具有重要影响。
不同催化剂在反应中的活性顺序为:碘>钠>锂。
合成的二羰基化合物具有广泛的用途,既可以作为有机合成中间体,也可以用于药物合成。
羰基化合物的制备方法
羰基化合物的制备方法有多种,以下是其中几种常用的方法:
1.裂解法。
将有机物在高温下加热分解,生成羰基化合物。
例如,将酸性酯在高温下封闭,得到羰基化合物。
2.羧酸亚化法。
将羧酸和氯化亚铁反应,生成含羰基的酰氯,然后用碳酸钠或铝酸钠将其氢解,生成羰基化合物。
3.醛或酮氧化法。
将醛或酮和氧气或过氧化氢反应,生成相应的羰基化合物。
例如,将乙醛氧化得到乙酸。
4.羰基化合物的邻位取代法。
用水合肼或巴斯德法尔变换剂将羧酸酐还原成相应的醛或酮,然后在醛或酮上加入相应的邻位取代基,生成羰基化合物。
例如,在醛上加入亚胺基可以得到相应的伏安烯。
5.功能化还原法。
用还原剂将羧酸酐或酮基转化为含有较少官能团的化合物,然后用相应的试剂对其进行进一步功能化,生成羰基化合物。
例如,用硫化铵还原酮生成醇,然后用氯代烃进行氯化,得到相应的氯代羰基化合物。
一锅法合成1,4-二叔丁氧羰基亚精胺宋琦;张莉莉;杲婷;史海健【摘要】以丁二胺和丙烯腈为原料,采用一锅法制得N1,N4-二叔丁氧羰基-N4-(2-氰乙基)-1,4-丁二胺(3);以甲基叔丁基醚为溶剂,3经LiAlH4还原合成了1,4-二叔丁氧羰基亚精胺,其结构经1H NMR和MS确证.%N1 ,N4-di-tert-butoxycarbonyl-A'4-(2-cyanoethyl)-l ,4-diaminobutane(3) was obtained by one-pot from 1,4-diaminobutane and acrylonitrile. 1,4-Bis-I-butoxycarbonyl spermidine was synthesized by reduction of 3 using lithium aluminium hydride as the reducer and TBME as the solvent. The structure of 4 was confirmed by ' H NMR and MS. Keyw【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2012(020)002【总页数】3页(P226-227,230)【关键词】亚精胺;一锅法;合成【作者】宋琦;张莉莉;杲婷;史海健【作者单位】南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009;南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009;南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009;南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009【正文语种】中文【中图分类】O623.731多胺类化合物在细胞生长和死亡中起着关键性作用,是重要的细胞生长因子[1],对其进行研究,有利于开发抗癌药物[2]。
在具有抗癌活性的角鲨多胺结构中,亚精胺是连接甾体结构的重要氨基支链,对其生物活性有重要影响[3~5]。
到目前为止,合成亚精胺多采用分步方法。
羰基化合物的反应与合成羰基化合物是一类含有C=O官能团的有机化合物,具有广泛的应用和重要的化学性质。
它们不仅在有机合成中扮演着重要角色,也在生物化学和药物化学中具有重要的地位。
本文将通过介绍羰基化合物的反应和合成方法,展示其在有机化学中的重要性。
一、烷醛和烷酮的制备方法1. 氧化反应:烷醛和烷酮可以通过醇的氧化反应制备。
例如,乙醇可以通过氧化反应制备乙醛,反应中常用醛酮试剂如氧化铜和铬酸。
氧化反应是一种常用的烷醛和烷酮制备方法,反应条件温和,产率较高。
2. 氧化还原反应:醛酮可以通过氧化还原反应制备。
常用的氧化还原试剂有铝饼、亚磷酸和硼氢化钠等。
氧化还原反应可实现烷醛到烷醇的还原,或烷酮到烷醇的氢化反应。
二、羰基化合物的加成反应1. 羰基亲核加成反应:羰基化合物可以与亲核试剂发生加成反应,生成新的化合物。
常见的亲核试剂有胺、醇和卤化物等。
以醇为例,醇与醛反应生成醇醚,与酮反应生成醇酮。
羰基亲核加成反应是合成醇、醚和酮的重要方法。
2. 羰基电子亲加成反应:碱性条件下,互变异构体的羰基酮酸可以通过自身内酯化反应发生电子亲加成,生成环状酮。
该反应被广泛应用于天然产物的合成。
三、羰基化合物的氧化反应1. 羰基氧化反应:羰基化合物可以发生氧化反应。
常见的氧化试剂有过氧化氢和氧气等。
氧化反应可将醛氧化为酸,或酮氧化为酸酐。
2. 羰基脱氢反应:羰基化合物在氧化杂化试剂(如碱性高碘酸盐)作用下发生脱氢反应,生成羧酸。
四、羰基化合物的还原反应1. 半醛与醇反应:半醛与醇反应可生成醇、醚和酯等化合物。
该反应可通过还原剂(如氢气和金属还原剂)催化进行。
2. 羰基还原反应:烷醛和烷酮可以通过羰基还原反应还原为醇和醛。
常用的羰基还原剂有硼氢化钠和氢气等。
综上所述,羰基化合物的反应与合成方法多种多样,涵盖了氧化、加成、还原等多个方面。
这些反应不仅在有机合成中发挥着重要作用,也推动了生物化学和药物化学的发展。
深入理解羰基化合物的反应机理和应用,对于有机化学领域的研究和实践具有重要意义。
1,4二羰基化合物的合成 -回复
1,4-二羰基化合物是一类具有两个羰基(C=O)基团的有机化合物。
它们的合成有多种方法。
一种常见的方法是通过酸催化下的迈克尔加成反应。
该反应的反应底物通常包括α,β-不饱和酮或醇,以及含有两个活性氢原子的化合物。
酸催化使得带有活性氢原子的化合物发生亲核加成,生成1,4-二羰基化合物。
另一种方法是通过含有卤代基的羧酸和醛的交叉反应。
该反应一般需要用到金属催化剂,如钯(Pd)或铂(Pt)催化下的交叉偶联反应。
这种方法能够实现脱卤代基的同时进行羰基的合成。
此外,还可以利用羧酸和醛的缩合反应来合成1,4-二羰基化合物。
在酸催化下,羧酸和醛能够发生缩合反应,形成1,4-二羰基化合物。
综上所述,1,4-二羰基化合物的合成可以通过酸催化下的迈克尔加成反应、金属催化下的交叉偶联反应,或者羧酸和醛的缩合反应来实现。
具体采用何种方法,取决于底物的结构和研究人员的需求。