1.平动配分函数的计算
平动能表示式为:
i ,t
h2 8m
(
nx2 a2
ny2 b2
nz2 c2
)
式中h是普朗克常数,nx , ny , nz 分别是 x, y, z 轴上的 平动量子数,其数值为 1,2,,的正整数。
平动配分函数:
Qt
i
gi,t
exp(
i ,t
kT
)
将
i,t 代入:
1
Iz) 2
I x,I y
和
I
分别为三个轴上的转动惯量。
z
例题:已知N2分子的转动惯量 I 1.3941046 kg m2 试求N2的转动特征温度及298.15K时N2分子的转 动配分函数。
解:
r
h2
8 2Ik
6.6261034 2
r 8 3.142 1.3941046 1.3811023 2.89K
i
Ni Nj
g ei /kT i
g e j /kT j
gi gj
exp( i j )
kT
系统微观可及状态数是宏观状态的函数:
N,U,V
热力学函数熵S是系统混乱度的量度,也是宏观 状态的函数:
S S N,U,V
自发过程熵增加,系统的微观状态数增加。
如果将单组份均相系统(N, U, V)分割为宏观参数 为(N1, U1, V1)和(N2, U2, V2)两个子系统:
1、系统的总微态数:
定域子系统
(U,V , N)
N!
g Ni i
j
i Ni !
离域子系统
(U,V , N) j
g Ni i
i Ni !
求和的限制条件为: