高考化学热点知识训练13 溶液中粒子浓度大小的比较 doc

高考热点难点离子浓度大小排序破解之法溶液中各离子浓度大小比较的关键内容提要：某些盐在水溶液中，由于发生了电离或水解等复杂的变化，导致溶液中粒子种类发生了变化，从而离子浓度也发生改变。

比较离子浓度大小的问题是历年高考的热点和难点，突破此问题是高三化学教师历年探究的重点。

笔者在多年教学实践中总结出突破此种题型的关键所在。

关键词：离子浓度排序方法一.电离产生的离子浓度要比被电离的离子(或分子)的浓度小；二.水解产生的离子浓度要比被水解的离子的浓度小；三.正确运用电荷守恒和物料守恒；四.若是混和溶液则判断是电离为主或是水解为主。

五.举例如下：1.如、NaHSO4 只电离不水解显强酸性。

Na2CO3只分步水解显碱性。

2.如、NaHCO3、 K2HPO4、NaHS是水解为主，电离为次，显碱性。

3.如、NaH2PO4、NaHSO3 KHSO3 、NH4HSO3是电离为主，水解为次。

显酸性。

4.如、H2CO3分步电离，且第一步是主要的。

H2CO3H＋＋HCO3－HCO3－H＋＋CO32－有：C(H＋)>C(HCO3－)>C(CO32－)>C(OH－)5.Na2CO3溶液的离子浓度大小顺序Na2CO3===2Na＋＋CO32－ CO32－＋H2O HCO3－＋OH－HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－ H2O H＋＋OH－电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－)物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===1/2C(Na＋)两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HCO3－)＋2C(H2CO3)有：C(Na＋)>C(CO32－)>C(OH－)>C(HCO3－)>C(H＋)6.Na2S溶液的离子浓度大小顺序Na2S===2Na＋＋S2－ S2－＋H2O HS－＋OH－HS－＋H2O H2S＋OH－ H2O H＋＋OH－电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HS－)＋2C(S2－)物料守恒C(S2－)＋C(HS－)＋C(H2S)===1/2C(Na＋)两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HS－)＋2C(H2S)有：C(Na＋)>C(S2－)>C(OH－)>C(HS－)>C(H＋)7.NaHCO3溶液的离子浓度大小顺序NaHCO3===Na＋＋HCO3－ H2O H＋＋OH－HCO3－H＋＋CO32－ HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－)物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===C(Na＋)C(OH－)===C(H＋)＋C(H2CO3)—C(CO32－)C(H＋)===C(OH－)＋C(CO32－)—C(H2CO3)当NaHCO3的浓度很稀时C(OH－)>c(CO32－)有：C(Na＋)>C(HCO3－)>C(OH－)>C(H＋)>C(CO32－)一般是不比较c(CO32－)的浓度的大小有：C(Na＋)>C(HCO3－)>C(OH－)>C(H＋)同理KHCO3溶液的离子浓度大小顺序同上。

专题13 水溶液中的离子平衡【母题来源】2022年全国乙卷【母题题文】常温下，一元酸HA 的3a K (HA)=1.010-⨯。

在某体系中，+H 与-A 离子不能穿过隔膜，未电离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。

设溶液中()c (HA)c(HA)c A -=+总，当达到平衡时，下列叙述正确的是 A ．溶液Ⅰ中()()()c Hc OH c A +--=+B ．溶液Ⅱ中的HA 的电离度()-c A c (HA)⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭总为1101C ．溶液Ⅰ和Ⅱ中的(HA)c 不相等D ．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)总之比为410- 【答案】B 【试题解析】A ．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c (H +)=c (OH -)=1×10-7mol/L ，c (H +)＜c (OH -)＋c (A -)，A 错误；B ．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c (H +)=0.1mol/L ，K a =+-(H )(A )(HA)c c c ⋅=1.0×10-3，c 总(HA)=c (HA)+c (A -)，则--0.1(A )(HA)-(A )c c c 总=1.0×10-3，解得-(A )(HA)c c 总=1101，B 正确； C ．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c (HA)相等，C 错误；D ．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c (H +)=1×10-7mol/L ，K a =+-(H )(A )(HA)c c c ⋅=1.0×10-3，c 总(HA)=c (HA)+c (A -)，-710[(HA)(HA)](HA)c c c -总=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c (HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中c (H +)=0.1mol/L ，K a =+-(H )(A )(HA)c c c ⋅=1.0×10-3，c 总(HA)=c (HA)+c (A -)，0.1[(HA)(HA)](HA)c c c -总=1.0×10-3，溶液II 中c 总(HA)=1.01c (HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c (HA)相等，溶液I 和II 中c 总(HA)之比为[(104+1)c (HA)]∶[1.01c (HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D 错误； 答案选B 。

五电解质溶液中离子浓度大小比较归类解析电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。

高考化学试卷年年涉及这种题型。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

处理此类试题时要关注以下几个方面。

【必备相关知识】一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。

⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。

【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。

2.水解理论：⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。

⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。

由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。

关于比较溶液中离子浓度大小的问题古田一中胡嘉谋电解质溶液中离子浓度大小比较的问题是高考的热点问题，也是高考化学复习的重难点问题。

实施高中新课程以来，此类传统题型的试题，由于涉及到电离理论、水解理论、守恒思想、平衡思想、元素观、微粒观、定量观等理论知识和化学核心观念，赋予了新课程的特色，且可以有效测试综合应用能力和处理图表信息能力等，已成为了各省市高考命题的热门，应引起足够的重视。

一、思维要点点拨溶液中离子浓度大小比较的解题思维要点可以概括为：紧扣一个关系式（离子浓度大小比较的不等式或等式关系）、抓住两个关键点（电离、水解）、关注三个守恒式（电荷守恒、物料守恒、质子守恒）。

二、解题具体思路一看电解质溶液有无反应，确定溶质种类；二看溶质电离、水解情况，确定离子浓度大小关系；三看属于何种守恒关系，确定浓度等式关系。

①单一溶液：若是酸或碱溶液，考虑电离（注意弱电解质微弱电离）；若是盐溶液，先考虑电离，再考虑水解（注意盐的水解是微弱的）；若是弱酸的酸式盐，既考虑电离又考虑水解。

②无反应的混合溶液：同时考虑电离和水解。

③有反应的混合溶液：若恰好完全反应，生成的是酸或碱则考虑电离；生成的是盐则考虑水解。

若反应物过量，则根据过量程度考虑电离或水解。

三、学生存在问题一是强、弱电解质分辨不清。

强酸、强碱、绝大多数盐（不论是强酸弱碱盐还是弱酸强碱盐等）都是强电解质，完全电离，按电解质组成分析离子浓度大小；弱酸、弱碱、水是弱电解质，微弱电离，电离方程式应写可逆号，按电离平衡分析离子浓度大小。

二是电解质电离还是水解分辨不清。

不论是强电解质还是弱电解质均可发生电离，含有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子的盐才会水解。

弱酸或弱碱溶液中存在弱酸的阴离子或弱碱的阳离子，但不会发生水解。

多元弱酸分步电离，以第一步电离为主。

多元弱酸根离子分步水解，以第一步水解为主。

三是电解质溶液中的微粒是电离程度大还是水解程度大分辨不清。

单一弱酸酸式盐：若是NaHSO3、NaH2PO4等溶液，弱酸酸式根的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性。

溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略文件排版存档编号：[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208]有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略福建霞浦宏翔高级中学(355100) 朱向阳电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。

多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

现结合07年各省市高考试题和模拟题谈谈解答此类问题的方法与策略。

一、要建立正确一种的解题模式1．首先必须有正确的思路：2．要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。

二、要注意掌握两个微弱观念1．弱电解质的电离平衡弱电解质电离的过程是可逆的、微弱的，在一定条件下达到电离平衡状态，对于多元弱酸的电离，可认为是分步电离，且以第一步电离为主。

如在HS的水2 S HS-+H+，HS-S2-+H+，溶液中：H2O H++OH－，则离子浓度由大到小的顺序为c(H+)＞c(HS-) ＞c(S2-)＞c(OH－)。

H22．盐的水解平衡在盐的水溶液中，弱酸根的阴离子或弱碱的阳离子都会发生水解反应，在一定条件下达到水解平衡。

在平衡时，一般来说发生水解反应是微弱的。

多元弱酸根的阴离子的水解，可认为是分步进行的，且依次减弱，以第一步为主。

如在Na2CO 3溶液中存在的水解平衡是：CO 32－＋H 2O HCO 3－＋OH －，HCO 3－＋H 2O H 2CO 3＋OH －，则c(Na +)＞c(CO 32－)＞c(OH －)＞c(HCO 3－)＞c （H +）。

三、要全面理解三种守恒关系1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。

高考总复习离子浓度的大小比较（基础）【高考展望】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。

多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型，受到高考命题者的青睐。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

【方法点拨】解答此类题时必须有正确的思路，首先确定平衡溶液中的溶质，是单一溶质，还是含多个溶质；然后从宏观和微观上进行分析。

宏观上掌握解题的三个思维基点即抓住三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，并能做出相应的变形。

微观上抓住电离平衡、水解平衡，分清主次。

总的来说就是要先整体，后局部；先宏观，后微观；先定性，后定量。

【知识升华】一、电解质溶液中的守恒关系1.电荷守恒：⑴电荷守恒的含义：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等.⑵电荷守恒式的书写：如Na2CO3溶液中由于存在下列电离和水解关系：Na2CO3=2Na++CO32-，H2O H++OH-，CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中所有的阳离子有Na+、H+，阴离子有CO32-、HCO3-、OH-，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。

又如CH3COONa溶液中由于存在下列电离和水解关系：CH3COONa=CH3COO-+Na+，CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-，H2O H++OH-，所以溶液中所有的阳离子为Na+、H+，所有的阴离子为CH3COO-、OH-，因此电荷守恒式为：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。

【注意】书写电荷守恒式必须做到：①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。

2.物料守恒：⑴含义：指某微粒的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式的微粒浓度之和。

2014年高考化学专题训练 离子浓度的大小比较1．常温下a mol·L －1稀氨水和b mol·L －1稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的是( )A ．若a ＝b ，则c (NH ＋4)＝c (Cl －)B ．若a ＞b ，则c (NH ＋4)＞c (Cl －)C ．若a ＞b ，则c (OH －)＞c (H ＋)D ．若a ＜b ，则c (OH －)＜c (H ＋)2．醋酸钡[(CH 3COO)2Ba·H 2O]是一种媒染剂，下列是有关0.1 mol·L －1醋酸钡溶液中粒子浓度的比较，其中错误的是 ( )A ．c (Ba 2＋)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)＞c (H ＋)B ．c (H ＋)＋2c (Ba 2＋)＝c (CH 3COO －)＋c (OH －)C ．c (H ＋)＝c (OH －)－c (CH 3COOH)D ．2c (Ba 2＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)3．室温时，将V 1 mL c 1 mol·L －1的NaOH 溶液滴加到V 2 mL c 2 mol·L －1的醋酸中，下述结论中正确的是 ( ) A ．若混合溶液的pH ＝7，则c 1V 1＞c 2V 2B ．若V 1＝V 2、c 1＝c 2，则混合溶液中c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)C ．若混合溶液的pH ＝7，则混合溶液中c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)D ．若V 1＝V 2，且混合溶液的pH ＞7，则一定有c 1＞c 24．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是 ( ) A ．pH 相同的①CH 3COONa 、②NaHCO 3、③ONa 三种溶液中的c (Na ＋)：③＞②＞①B ．0.1 mol·L －1某二元弱酸强碱盐NaHA 溶液中：c (Na ＋)＝2c (A 2－)＋c (HA －)＋c (H 2A)C ．下图中pH ＝7时：c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)＝c (H ＋)D ．上图中a 点溶液中各离子浓度的关系是：c (OH －)＝c (H ＋)＋c (CH 3COO －)＋2c (CH 3COOH)5．常温下，0.1 mol·L －1氨水溶液中c (H ＋)c (OH －)1×10－8，下列叙述错误的是( ) A ．该溶液中氢离子的浓度：c (H ＋)＝1×10－9 mol·L －1B ．0.1 mol·L －1氨水溶液与0.1 mol·L －1 HCl 溶液等体积混合后所得溶液中：c (NH ＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)C．0.1 mol·L－1的氨水溶液与0.05 mol·L－1 H2SO4溶液等体积混合后所得溶液中：c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO2－4)D．浓度均为0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后，若溶液呈碱性，则c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)6．20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。

压轴题13水溶液中微粒变化图像题水溶液中的离子平衡是高考的重点，主要考查弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用，溶液中粒子浓度大小的比较，K sp、pH的计算，中和滴定的计算、指示剂的选择等。

近年来将离子反应与图像有机结合起来进行命题，很好地考查学生的观察能力、获取信息采集处理数据的能力、图形转化能力和推理判断能力。

题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。

预计2023年高考，对数、分布系数图象将成为水溶液中的离子平衡的高考新宠，命题设计更趋新颖灵活，综合性强，难度较大。

考查重点落在考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。

电解质溶液中粒子浓度大小的比较1．(2022•辽宁省选择性考试)甘氨酸(NH 2CH 2COOH)是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH 3+CH 2COOH 、NH 3+CH 2COO -和NH 2CH 2COO -的分布分数【如()()()()()2-2--2-2c A δA =c H A +c HA +c A 】与溶液pH 关系如图。

下列说法错误的是()A ．甘氨酸具有两性B ．曲线c 代表NH 2CH 2COO -C ．NH 3+CH 2COO -+H 2O NH 3+CH 2COOH+OH -的平衡常数K=10-11.65D ．c 2(NH 3+CH 2COO -)＜c (NH 3+CH 2COOH)·c (NH2CH 2COO -)【答案】D【解析】A 项，NH 2CH 2COOH 中存在-NH 2和-COOH ，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；B 项，氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a 表示NH 3+CH 2COOH 的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示NH 3+CH 2COO -的分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示NH 2CH 2COO -的分布分数随溶液pH 的变化，故B 正确；C 项，NH 3+CH 2COO -+H 2ONH 3+CH 2COOH+OH -的平衡常数()()()+-32+-32c NH CH COOH c OH K=c NH CH COO ⋅，25℃时，根据a ，b 曲线交点坐标(2.35，0.50)可知，pH=2.35时，c (NH 3+CH 2COO -)=c (NH 3+CH 2COOH)，则()()--11.65+wK K=c OH ==10c H ，故C 正确；D 项，由C 项分析可知，()()()+-11.6532+--32c NH CH COOH 10=c NH CH COO c OH ，根据b ，c 曲线交点坐标坐标(9.78，0.50)分析可得电离平衡NH 3+CH 2COO -NH 2CH 2COO -+H +的电离常数为K 1=10-9.78，()()()()--9.78221+-++32c NH CH COO K 10==c NH CH COO c H c H ，则()()()()()()+--11.65-9.783222+-+--322+3c NH CH COOH c NH CH COO 10101c NH CH COO c NH CH COO c OH c H ⨯=⨯<，即c 2(NH 3+CH 2COO -)＞c (NH 3+CH 2COOH)·c (NH 2CH 2COO -)，故D 错误；故选D 。

离子浓度大小比较的方法和规律离子浓度是指单位体积内离子的数量，通常用摩尔/升（mol/L）来表示。

离子浓度大小的比较对于化学实验和工业生产具有重要意义。

下面将介绍几种常见的比较离子浓度大小的方法和规律。

首先，最直接的比较离子浓度大小的方法是通过浓度计算。

根据溶液中离子的摩尔浓度，可以直接比较不同溶液中离子的浓度大小。

一般来说，浓度较高的溶液中离子浓度也较高。

但需要注意的是，浓度高并不代表离子浓度就一定大，还需要考虑溶质的种类和性质。

其次，离子浓度大小的比较也可以通过离子活度来进行。

离子活度是指溶液中离子的有效浓度，它可以反映离子在溶液中的活跃程度。

在某些情况下，同样浓度的溶液中离子活度可能会有所不同，这时就需要通过离子活度来比较离子浓度的大小。

另外，离子浓度大小的比较还可以通过溶液的电导率来进行。

电导率是溶液中离子导电的能力，一般来说，电导率高的溶液中离子浓度也较大。

因此，通过测定不同溶液的电导率，可以比较它们中离子浓度的大小。

此外，还可以通过溶液的pH值来比较离子浓度的大小。

pH值是溶液中氢离子浓度的负对数，它可以间接反映溶液中其他离子的浓度。

一般来说，pH值较低的溶液中酸性离子浓度较大，而pH值较高的溶液中碱性离子浓度较大。

最后，需要注意的是，不同的比较方法可能会得出不同的结论，因此在实际应用中需要综合考虑多种因素来比较离子浓度的大小。

同时，也需要根据具体情况选择合适的方法来进行比较，以确保比较结果的准确性和可靠性。

综上所述，比较离子浓度大小的方法和规律有多种多样，可以通过浓度计算、离子活度、电导率和pH值等多种方法来进行。

在实际应用中需要根据具体情况选择合适的方法来进行比较，以确保比较结果的准确性和可靠性。