NPMI型耐热改性剂的合成及改性ABS研究

St-EA-NPMI乳液共聚物的合成与性能
徐保明;张旺喜;马丽;王薇;孙丹
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2011(39)9
【摘要】利用乳液共聚合的方法制备了苯乙烯(St)、丙烯酸乙酯(EA)、N-苯基马来酰亚胺(NPMI)共聚物,并考察了单体配比和引发剂浓度对产物性能的影响.采用FT-IR、GPC、TGA等方法对其组成和性能进行了表征.结果表明:该三元共聚物具有良好的耐热性能,玻璃化温度和热稳定性随共聚物中NPMI含量的增加而提高,将是一种具有广阔开发前景的耐热改性剂.
【总页数】3页(P68-69,112)
【作者】徐保明;张旺喜;马丽;王薇;孙丹
【作者单位】湖北工业大学化学与环境工程学院,武汉,430068;湖北工业大学化学与环境工程学院,武汉,430068;湖北工业大学化学与环境工程学院,武汉,430068;湖北工业大学化学与环境工程学院,武汉,430068;湖北工业大学化学与环境工程学院,武汉,430068
【正文语种】中文
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1.环氧树脂改性丙烯酸酯共聚物复合乳液的合成及性能研究 [J], 王艺峰;蒋颜平;陈艳军
2.VAc/BA/NaAA共聚物乳液的合成及性能研究 [J], 周一新;林群芳;周晓东
3.结合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物乳液的合成与性能 [J], 夏宇正;吴芮;焦书科
4.PUBA三元共聚物乳液的合成及性能 [J], 高明志;许戈文
5.长链疏水改性苯丙共聚物乳液的合成及固沙性能 [J], 曾湘楚;张光华;武哲
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耐热ABS树脂制备技术进展摘要:选用乳液聚合法合成了一系列N一苯基马来酞亚胺(NPMI)一苯乙烯(S)t一丙烯睛(AN)共聚物(简称SMIA树脂),将其与AN一丁二烯一tS三元共聚物(AB)S熔融共混制备了耐热ABS树脂。

选用傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热法对SMIA树脂进行了表征,探讨了SMIA树脂组成对ABS树脂功能的影响。

成果发现:NPMI的引人能够明显进步ABS树脂的耐热功能,当w(NPMD为10%一20%、m(st)m/(AN)为70:3。

时,ABS树脂既具有较高的玻璃化转变温度,又具有较好的力学功能。

关键词：耐热ABS树脂；N-苯基马来酰亚胺；耐热剂；制备技术对ABS树脂材料来说，几个要害功能的平衡更具有价格上的竞赛优势。

ABS树脂通常以其耐性、外观、耐热性和加工流动性等要害目标而分级出售，而实际上这几个功能目标彼此制约又彼此相关，进步任何某个功能目标的一起会下降其它功能目标。

因此，在进步ABS树脂耐热功能的一起，有必要考虑其对归纳功能和应用的影响。

如果在进步耐热性的一起要求对冲击性产生的影响较小，则需求增加耐性补偿剂；如果是制备ABS合金，则往往需求增加适当的相容剂。

1耐热ABS树脂的制备方法耐热ABS树脂的制备大致有两种办法：一是共聚法，二是共混法。

共聚法经历了从下降橡胶含量、进步苯乙烯－丙烯腈共聚物（SAN）分子量和丙烯腈（AN）含量的小幅耐热改性，到引进耐热性结构单体代替苯乙烯或AN以进步两相中的一相或一起进步两相的耐热性的高效耐热改性。

共混法是先用耐热单体进行共聚制备耐热共聚物，然后与ABS共混的高灵敏耐热改性。

其间比较典型的耐热共聚物为含N-苯基马来酰亚胺（NPMI）的苯乙烯系树脂，典型的ABS为通用型ABS和本体ABS。

1.1共聚法代替或共聚用耐热单体先后有α-甲基苯乙烯（MS）、马来酸酐（MAH）和NPMI等。

MS和AN的共聚物比相同AN含量的SAN耐热性好，两者的耐化学性和物理性能类似。

应用N-PMI制备耐热ABS树脂新工艺研究孙文盛【摘要】文中设计新的合成工艺制备耐热ABS树脂,通过乳液聚合法合成大分子量专用相容剂SMN及带有耐热官能团专用ABS粉料,再与专用SAN树脂在相关助剂的作用下掺混制得耐热ABS树脂.并讨论了相容剂苯乙烯—丙烯腈—氮苯基马来酰亚胺共聚物含量及组成对耐热ABS树脂性能的影响.【期刊名称】《炼油与化工》【年(卷),期】2019(030)004【总页数】3页(P14-16)【关键词】N-PMI;耐热ABS树脂;新工艺;性能【作者】孙文盛【作者单位】中国石油大庆石化公司化工三厂,黑龙江大庆163714【正文语种】中文【中图分类】TQ246.3ABS树脂是一种强度高、韧性好、易于加工成型的高分子材料。

耐热ABS树脂的应用领域应用越来越广泛，但是现有的ABS耐热性及其它性能仍存在着兼容性差，现有的技术仍然有技术升级的空间，突破耐热ABS树脂耐热性界限［1］。

目前提高耐热性的主要方法有：（1）利用N-苯基马来酰亚胺（N-PMI）分子结构及所带官能团的特性作为第三单体,提高ABS树脂分子链的刚性，增大空间位阻改善ABS树脂的耐热性；（2）将树脂中部分苯乙烯用a-甲基苯乙烯为基础增大空间位阻降低分子链段的运动能力改善ABS树脂的耐热性；（3）将聚碳酸酯与ABS树脂以适当比例掺混在一起，利用PC材料的优异性补充ABS树脂耐热性的不足。

从目前的应用情况来看，引入a-甲基苯乙烯、聚碳酸酯对ABS树脂耐热能力提高幅度较小不能满足市场需求，但由于N-苯基马来酰亚胺含有环状结构,使形成的聚合物分子链具有很强刚性同时增大了聚合物分子链运动的空间位阻，这一特性进一步提高了ABS树脂的耐热性能［2］。

目前国外很研究机构取得了长足的进步和发展，国内耐热ABS树脂主要是掺混型的，综合性能较差，应用领域较窄，在高性能领域，主要是从国外进口。

1 实验部分1.1 实验原料PB胶乳（丁苯胶乳）：固含量39%～42%,大庆石化公司；苯乙烯（ST）：纯度：99.6%，大庆石化公司；丙烯腈（AN）：纯度：99.5%，大庆石化公司；油酸：纯度：100%，大庆石化公司；氢氧化钾（KOH）：纯度：30%，大庆石化公司；过氧化氢异丙苯：纯度：78%，抚顺市青原助剂厂；葡萄糖（DX）：纯度：99.8%，大庆石化公司；焦磷酸钠（TSPP）：纯度：99.6%，大庆石化公司；七水硫酸亚铁（Fe-SO4.7H2O）：纯度：99.0%～101.0%,国药集团化学试剂有限公司；（TDM）：纯度：98.5%，韩国；刁白块：纯度：100%，大庆石化公司；硫酸镁：纯度：100%，大庆石化公司；NPMI：国药集团化学试剂有限公司，纯度99%。

耐热ABS树脂及其制备技术唐来安【摘要】介绍了耐热苯乙烯-丙烯腈-丁二烯三元共聚物(ABS)的专利技术、发展历程及其市场应用,并且探讨分析了耐热ABS树脂制备过程中的主要技术及其相关问题.【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2014(039)008【总页数】4页(P35-38)【关键词】耐热ABS树脂;N-苯基马来酰亚胺;耐热剂;本体ABS;制备技术【作者】唐来安【作者单位】上海华谊聚合物有限公司上海201507【正文语种】中文【中图分类】TQ325.2苯乙烯-丙烯腈-丁二烯三元共聚物（ABS）树脂具有抗冲击性、高刚性、耐溶剂性、耐低温性以及优良的机械性能与电气性能等特点，而且易于加工，尺寸稳定，表面光泽好，是一种用途广泛的热塑性材料。

但在某些应用领域，也存在耐热性、抗冲击性不足等方面的问题，如汽车仪表盘、内饰件、B柱、门板、嵌条等零部件对ABS树脂的耐热性有很高的要求。

因此，耐热ABS树脂的研究开发是业界多年来一直关注的方向。

对ABS树脂材料来说，几个关键性能的平衡更具有价格上的竞争优势。

ABS树脂通常以其韧性、外观、耐热性和加工流动性等关键指标而分级出售，而实际上这几个性能指标相互制约又相互关联，提高任何某个性能指标的同时会降低其它性能指标。

因而，在提高ABS树脂耐热性能的同时，必须考虑其对综合性能和应用的影响[1]。

如果在提高耐热性的同时要求对冲击性产生的影响较小，则需要添加韧性补偿剂；如果是制备ABS合金，则往往需要添加适当的相容剂。

耐热ABS树脂的市场受技术、价格和原料等多种因素影响，近年来国内耐热ABS 树脂市场容量约为10万t，其中国产料约2万t，占20%。

可见，目前国内耐热ABS树脂市场供应主要来自进口。

原因在于：一方面几乎所有的国外耐热ABS树脂生产企业在中国大陆均不设有耐热ABS树脂生产装置，另一方面受到技术和原料供给的限制，国内目前尚缺乏具有较强竞争力的耐热级ABS树脂生产企业。

一、N-苯基马来酰亚胺介绍N-苯基马来酰亚胺中文名称:N-苯基马来酰亚胺英文名称:N-PhenylmaleimideEINECS:213-382-0分子式:C10H7NO2分子量:173.1681分子结构：所有苯环C原子及双键C、O均以sp2杂化轨道形成σ键。

N原子以sp3杂化轨道形成σ键。

物化性质熔点（℃）:90～91沸点（℃）:162（1.60E3Pa)毒性LD50(mg/kg):雄大鼠经口128。

性状:从环己烷（或苯）中结晶者为浅黄色针状晶体。

溶解情况:难溶于水、石油醚，溶于一般有机溶剂，特别易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯。

用途树脂添加剂，可提高耐热性（用于ABS、PVC、PPO等树脂）；涂料、粘接剂、感光树脂、橡胶硫化促进剂、绝缘漆的原料；医药、农药（杀菌剂、防霉剂）中间体等。

制备或来源以马来酸酐为原料，与苯胺反应，可制得。

以马来酸酐和苯胺为原料，在固体酸(或有机碱)催化剂和脱水剂条件下合成N-苯基马来酰亚胺。

二、N-苯基马来酰亚胺市场分析N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)是一种刚性耐热单体，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等，是一种强的亲二烯体。

从其结构上可以看出，它是一种具有1,2-二取代乙烯基结构的五元环状单体，将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而提高聚合物的耐热性。

在天然橡胶和合成橡胶中可作为硫化交联剂，在ABS、PVC、PMMA和感光材料中作为一种耐热改性剂，可提高树脂的耐热性、抗冲击性、热熔性和加工性等，它还可作为树脂中间体，用来制造耐热聚合物、植物生长促进剂等农用化学品，此外它还具有一定的抗菌活性，可用作水上设备防污剂等。

N-苯基马来酰亚胺是应用广泛，需求量很大的高分子助剂，但是长期在国内没有实现千吨以上的量产，客观原因在于传统合成路线收率低污染大难以实现大规模生产。

而湖北省化学研究院从事该化合物研究30年，在应用及合成方面进行了深入持续的研究，于2008年在技术上取得重大突破，化学院的单马合成采用两步法，产品纯度一次重结晶达到99%。

丙烯腈 -丁二烯 -苯乙烯 (ABS是 20 世纪 40年代发展起来的通用热塑性工程塑料。

它的颗粒料是一种微黄色固体, 有一定的韧性, 密度约为 1.04~1.06 g/cm3。

耐腐蚀能力比较强,能在酸、碱、盐的环境中使用, 也可在一定程度上难溶于有机溶剂。

并且具有表面硬度高、坚韧、耐低温冲击性好、耐蠕变性好、尺寸稳定性好、成型收缩率小等优异性能。

ABS 具有以下特点:(1工作压力高:在常温 20 ℃情况下工作压力为 1.0 MPa。

(2抗冲击性好:在遭受突然袭击时仅产生韧性变形。

(3制品化学性能稳定、无毒、无味,完全符合制药、食品等行业的卫生安全要求。

(4流体阻力小。

(5使用温度范围大:其使用的温度范围为 -20~70 ℃。

(6使用寿命长:产品在室内一般可用 50 年之久,如埋在地下或水中寿命会更长,且无明显腐蚀。

(7安装简便密封性好:产品安装采用承插式连接溶剂粘接密封,施工简便、固化速度快、粘合强度高,避免了一般管道存在的跑、冒、滴、漏的现象。

(8重量轻,节省投资:ABS 的质量是钢铁的 1/7,因而减轻了结构重量,减轻了工人劳动强度,并降低了原材料的消耗,可大大节省工程投资。

正是基于上述特点, ABS 被广泛的用于家电外壳、玩具、日常用品与汽车的行业中。

1 ·A BS 构成特点ABS 是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种化学单体合成。

但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚物与丙烯腈 -苯乙烯共聚物的混合物,其中, 丙烯腈占 15%~35%, 丁二烯占 5%~30%, 苯乙烯占 40%~60%,乳液法 ABS 最常见的比例是 A ∶ B ∶S=22∶ 17∶ 61,而本体法 ABS 中 B 的比例往往较低,约为 13%。

组成 ABS 的 3 种单体具有不同特性:丙烯腈有高强度、热稳定性及化学稳定性 ; 丁二烯具有坚韧性、抗冲击特性 ; 苯乙烯具有易加工、高光洁度及高强度。

三者的结合赋予了 ABS 优异的物理、化学、力学性能 [1]。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710453285.8(22)申请日 2017.06.15(71)申请人 TCL空调器(中山)有限公司地址 528427 广东省中山市南头镇南头大道西59号(72)发明人 郑和清　文超　其他发明人请求不公开姓名　(74)专利代理机构 深圳市君胜知识产权代理事务所(普通合伙) 44268代理人 王永文　刘文求(51)Int.Cl.C08L 55/02(2006.01)C08L 69/00(2006.01)C08L 77/02(2006.01)C08K 3/22(2006.01)(54)发明名称一种改性ABS材料及制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种改性ABS材料及制备方法与应用。

所述改性ABS材料包括合成ABS主基材和云石条色母粒；按重量份计，所述合成ABS主基材包括如下组分：合成ABS树脂80-85份；增韧剂10-12份；抗氧剂1-3份；相容剂1-3份；按重量份计，所述云石条色母粒包括如下组分：钛白粉1-1.4份；色粉0.01-0.03份；合成玉石条2-4份；相容剂0.05-0.1份。

本发明采用合成玉石条替代传统天然大理石颗粒，降低了传统仿大理石条纹效果装饰的装饰件的制造成本。

色粉由红色、黄色、蓝色色粉配制而成，通过调整色粉混合比例，可调配出各种颜色的大理石外观。

本发明钛白粉能够让最终的产品突显出大理石条纹效果。

权利要求书2页 说明书5页CN 107163491 A 2017.09.15C N 107163491A1.一种改性ABS材料，其特征在于，所述改性ABS材料包括合成ABS主基材和云石条色母粒；按重量份计，所述合成ABS主基材包括如下组分：合成ABS树脂 80-85份；增韧剂 10-12份；抗氧剂 1-3份；相容剂 1-3份；按重量份计，所述云石条色母粒包括如下组分：钛白粉 1-1.4份；色粉 0.01-0.03份；合成玉石条 2-4份；相容剂 0.05-0.1份。

汽车用SMIA改性ABS研究丛日新;李晓银;任美红;李晶;王琦【期刊名称】《工程塑料应用》【年(卷),期】2012(40)1【摘要】以氮苯基马来酰亚胺( NPMI)为耐热组分,合成了耐热改性树脂SMIA(NPMI、苯乙烯、丙烯腈三元共聚物)并将其应用于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS).研究结果表明,NPMI可大幅度提高ABS的热变形温度,但NPMI在SMIA 树脂中的质量分数超过30％时,SMIA树脂与ABS胶粉的相容性降低会导致耐热ABS的冲击强度降低,使用抗冲改性剂可在一定程度上改善ABS的冲击强度.SMIA 还可使耐热ABS的流动性能得以提高,而且加入SMIA越多,这种作用越明显.%Series of heat-resistant SMIA resins were synthesized by using NPMI as functional components. Then SMIA terpolymers were applied to ABS. The results showed that NPMI could greatly improve the heat distortion temperature of ABS. When the mass fraction of NPMI was more than 30% in SMIA resin, the compatibility between SMIA resin and ABS rubber became poor, which led to lower impact strength of the heat-resistant ABS. To some extent, impact modifier could improve the impact strength of the heat resistant ABS. The liquidity of the heat-resistant ABS could also be increased by modifying with SMIA resin, and the more SMIA resin added, the more obvious the effect was.【总页数】4页(P24-27)【作者】丛日新;李晓银;任美红;李晶;王琦【作者单位】中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心,兰州 730060;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心,兰州730060;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心,兰州730060;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心,兰州730060;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心,兰州730060【正文语种】中文【中图分类】TQ322.3【相关文献】1.国内汽车用PC/ABS合金的研究进展 [J], 蒋艳云;尧永春;徐伟2.汽车用PA6/ABS带色合金材料的研究 [J], 肖利群3.汽车用ABS/PC共混物改性研究进展 [J], 何小芳;许雅枫;范利丹;秦刚;曹新鑫4.电动汽车用电子机械式制动ABS的控制研究 [J], 李伟琪;尹继辉;石栋才;邹钊斌;贺彦赟5.SMI及SMIA耐热改性剂理论研究进展 [J], 荔栓红;潘新明因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

耐热级ABS树脂的研制
李东海;李勇
【期刊名称】《材料开发与应用》
【年(卷),期】2009()5
【摘要】研究了不同耐热剂对ABS耐热性作用效果的差异，实验表明：N-苯基马来酰亚胺（NPMI）耐热改性剂共聚物（NPISA）对提高ABS耐热性效率较高。

当采用ABS粉30份，N-苯基马来酰亚胺（NPMI）耐热改性剂共聚物（NPISA）10-50份，SAN粉20～60份，能得到热变形温度在95℃～105℃之间的不同等
级的耐热ABS树脂材料。

【总页数】3页(P49-51)
【关键词】耐热ABS;NPMI耐热剂;粉料一步法挤出
【作者】李东海;李勇
【作者单位】常州轻工职业技术学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ334.9
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