泡沫浮选法
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泡沫浮选分离技术一、摘要泡沫浮选分离法是在一定的条件下,向试液鼓入空气或氮气使之产生气泡,将溶液中存在的欲分离富集的微量组分(离子、分子、胶体或固体颗粒)吸着或吸附在其上面并随着气泡浮到液面,从而与母液分离,收集后即达到分离和富集的目的。
泡沫浮选分离法是在矿物分离中一种常用的方法,在分析化学的分离富集物质中取得显著的成绩。
随着分析技术的提高,及跟其它测试手段的使用。
泡沫浮选技术必将在稀溶液的分离,有价物质的回收方面有更加广泛的使用。
二、基本概念泡沫分离技术是近十几年发展起来的新型分离技术之一,在化工、生化、医药、污水处理等领域得到了广泛的应用。
泡沫分离是根据吸附的原理,向含表面活性物质的液体中鼓泡,使液体内的表面活性物质聚集在气液界面(气泡的表面)上,在液体主体上方形成泡沫层,将泡沫层和液相主体分开,就可以达到浓缩表面活性物质(在泡沫层)和净化液相主体的目的。
目前一般只能分离溶液中ppm 量级的物质。
高纯金属中微杂质的分离亦有采用此法的。
被浓缩的物质可以是表面活性物质,也可以是能与表面活性物质相络合的物质,但它们必须具备和某一类型的表面活性物质能够络合或鳌合的能力。
人们通常把凡是利用气体在溶液中鼓泡,以达到分离目的的这类方法总称为泡沫吸附分离技术,简称泡沫分离技术。
按分离对象是溶液还是含有固体例子的悬浮液、胶体溶液,泡沫分离可以分成泡沫分馏和泡沫浮选两种分离方法。
泡沫浮选分离就是利用某种物质(如离子、分子、胶体、固体颗粒、悬浮微粒),表面活性的不同,可被吸附或粘附在从溶液中升起的泡沫表面上,从而与母液分离的技术。
泡沫浮选分离技术用于分离不溶解的物质,它的优点是使用的分离装置简单并易于放大,可连续和间歇操作并能实现自动化和连续化操作。
三.原理表面活性剂在水溶液中有富集(吸附)在气/液界、泡沫浮选的简单原面(溶液中气饱表面)的倾向,它在气泡表面是定向排列的,分子内带电的极性端朝向气-液界面的水的一边,这时表面活性剂将与一种或一类的离子由于物理的 (如静电引力)或化学的(如络合作用)原因相互作用而联结在一起,被气泡带至液面,从而达到分离的目的。
第六章浮选第一节浮选概述一、浮选定义及基本方法1.定义:浮选,亦称泡沫浮选,是根据各种矿物的表面性质的差异,从矿浆中借助气泡浮力,分选矿物的过程。
2.方法:一定浓度的矿浆并加入各种浮选药剂,在浮选机内产生大量的弥散气泡,于是,呈悬浮状态的矿粒与气泡碰撞。
下一步选择性分离。
二、浮选过程:矿物的浮选过程是在固(矿物)、液(水)和气(气泡)三相界面上进行的,进行这一过程的关键在于:矿物表面性质(润湿性)差异,从矿浆中析出足够量的稳定而细小的气泡;有用矿物(欲浮矿物)有充分的机会与气泡群碰撞,并牢固地粘附在气泡上被浮到矿浆的表面,脉石矿物虽有机会与气泡碰撞,但不粘附,遗留在矿浆中,在这里气泡是分选的媒介,同时又是运载工具。
浮选过程一般包括下列工序:1)矿石原料的准备,包括磨矿和分级,使入选矿物单体分离负荷浮选要求。
2)矿浆的调整并加入浮选药剂。
3)搅拌并造成大量气泡。
向浮选机中引入空气并形成气泡,使矿粒在矿浆中悬浮,造成矿粒与气泡接触的机会。
4)气泡的矿化。
即矿粒向气泡附着。
5)矿化泡沫的形成和刮出。
图选矿过程示意图◆正浮选:上浮的泡沫产品为目的矿物的浮选过程。
◆反浮选:上浮的泡沫产品为脉石矿物的浮选过程。
◆优先浮选:将多种有用矿物依次分选为单一的精矿。
◆混合浮选:将有用矿物共同分选出来,组成混合精矿,然后将混合精矿加以分选。
三、浮选发展的三个阶段1 全油浮选:1860年由英国人Willian Haynis首先取得专利权。
分选作用主要在油-水界面发生,疏水矿粒进入油相,亲水矿粒进入水相。
1898年这种工艺用于工业生产。
2 表层浮选:1907年由马克魁斯通(Macquiston)首先取得专利权。
分选作用主要在水-气界面发生,疏水矿粒浮在水面上,亲水矿粒沉入水中。
•以上两种浮选因其是在两相界面发生,因此又称为界面浮选。
3 泡沫浮选:1902年由Potter首先取得专利权。
分选作用主要在气-水-固三相界面发生,疏水矿粒念附气泡上浮,亲水矿粒留于水中。
226区域治理ON THE W AY作者简介:陈子庚,生于1993年,助理工程师,研究生,研究方向为项目管理。
泡沫浮选法处理含油污泥方法及应用中国市政工程中南设计研究总院有限公司 陈子庚,向俊晨,赵欣喜摘要:含油污泥是石油工业产生的重要固体废物之一。
它是各种石油烃(PHC)、水、重金属和固体颗粒的复合乳液。
本文综述了含油污泥对环境的危害性,介绍了泡沫浮选技术处理含油污泥的方法原理及优缺点,以期为泡沫浮选技术处理含油污泥的发展提供一些思路。
关键词:石油工业;含油污泥;泡沫浮选法;污泥处理中图分类号:[TU992.3]文献标识码:A 文章编号:2096-4595(2020)50-0226-0002一、引言石油生产包括勘探、安装井架、钻井、固井、测井、渗流、集输、精炼、运输、储存成品油等过程。
含油污泥是这些过程中产生的主要污染之一。
含油污泥中所含的油可作为回收资源,否则对环境有害[1]。
随着石油资源的不断开采,以及随之而来的环境污染的加剧,环境保护的任务越来越重要。
因此,油田含油污泥的处理与再利用已成为近年来的研究热点。
一个炼油厂的生产能力为105000桶/天,每年生产大约50吨含油污泥。
在储罐底部和其他储存设施中发现的残留物通常称为污泥。
对于原油储存容器而言,在其底部发现的这种淤泥包括碳氢化合物、沥青质、石蜡、水和无机固体,如沙子、硫化铁和氧化铁。
油气是石油污泥的主要组成部分,是原油性质因外界条件变化而发生变化时形成的。
石油污泥的形成通常是由浊点以下的冷却、轻馏分的蒸发、与不相容材料混合以及引入水形成乳液引起的。
特别是近年来,炼油过程中产生的污泥越来越受到人们的关注。
它含有高浓度的石油烃(PHC)和其他难降解成分。
在许多国家,含油污泥被认为是一种危险废物,处置或处理不当会对环境和人类健康造成严重威胁[2]。
二、含油污泥介绍(一)含油污泥特性石油污泥的元素组成为氮、磷、钾、铁、铜、钙、镁、镉、磷、铬、锌、钠和铅,既含有有机成分,又含有重金属,是由水、固体、石油烃(PHC)和金属组成的稳定乳化分散体系,且含有大量的原油、沥青质、蜡、胶质、固体悬浮物、重金属盐、苯系物、酚类、蒽、芘等有毒有害物质[3]。
第16卷第2期2010年06月分析测试技术与仪器ANALYS IS AND TEST I NG T EC HNOLOGY AND I N S TRUM ENTS V o l ume 16N u mber 2June 2010研究报告(89~92)泡沫浮选法分离富集三七中的4种人参皂苷张建会1,鲍长利2,杨东生1,李晶莹1(1.吉林大学珠海学院化学与药学系广东珠海 519041;2.吉林大学化学学院,吉林长春 130012)摘 要:采用泡沫浮选法对三七提取液中的人参皂苷Rg 1、R e 、Rb 1和R d 进行了分离富集,并用高效液相色谱法分别测定了含量.考察了浮选液浓度、浮选时间、浮选液p H 值、氮气流速和电解质N aC l 浓度对浮选效率的影响.结果表明:泡沫浮选法对4种皂苷均有较好的分离富集效果,尤其是对人参二醇型皂苷(R b 1,R d)效果更为明显.当浮选液浓度为2.0m g /mL,p H 值为2~3,氮气流速为20mL /m i n ,浮选时间10m i n ,电解质氯化钠浓度0.20m o l/L,泡沫浮选效果最佳.关键词:三七;人参皂苷;泡沫浮选法;高效液相色谱中图分类号:O 657.32文献标识码:A文章编号:1006 3757(2010)02 0089 04中药生产包括提取、分离富集、浓缩、干燥等一系列复杂操作,提取后的分离富集是改变传统中药"粗、大、黑"的关键一环.浮选分离是一项利用物质在气泡表面上吸附性质的差异性进行分离的技术[1-3].溶液中含有表面活性成份是泡沫分离的必要条件之一,而中草药中的一些有效成分具有表面活性的特性,能够在强烈搅拌或沸腾时产生稳定的泡沫,因此中药水提液具备了泡沫分离的必要条件[4].三七(Panax no tog i n seng(Burk)F .H.Chen)为五加科人参属植物,是我国特产的传统珍贵药材,其药用部分为干燥块根[5].它具有活血化瘀、消肿止痛和滋补强壮等多种药理和生物活性.三七的化学成分比较复杂,主要含有皂苷、黄酮、蛋白质、氨基酸、多糖蛋白、甾醇、挥发油和油脂等成分[6].三七中的人参皂苷Rg 1、Re 、Rb 1和Rd(基本结构如图1)等是其中含量较高的有效成分,其分离纯化方法有溶剂法、沉淀法、柱层析法(硅胶、氧化铝、大孔吸附树脂等)、结晶法等[7-8],其中以柱层析法最为常见.然而柱层析法对提取液纯度有一定要求,杂质含量较多的提取液需经过前处理才能上柱,操作复杂且使用大量有机溶剂.本文采用泡沫浮选法分离富集三七粗提液中的4种人参皂苷.结果表明,此法操作简单,富集倍数高,安全无污染,为中草药有效成分的分离富集提供了一条新途径.1 实验部分1.1 仪器与试剂Ac m e9000高效液相色谱仪(韩国,YoungLin 公司);p H S -25型酸度计(上海雷磁仪器厂);RE -52AA 型旋转蒸发仪(上海亚荣生化设备仪器有限公司);H S3120D 型超声波清洗仪(上海卓康生物科技有限公司);XYG-20-H 型超纯水机(北京湘顺源科技有限公司);浮选柱(自制).三七药材购于吉林大药房.对照品Rg 1、R e 、Rb 1和Rd 购于中国药品生物制品检定所.甲醇和乙腈为色谱纯(Fisher 公司),水为XYG -20-H 型超纯水机制备的超纯水,其他试剂均为分析纯.1.2 实验方法1.2.1 三七粗提液的制备取干燥的三七药材,粉碎后,过425 m 孔径筛,称取5.0g ,置250mL 平底烧瓶中,加入70%的乙醇150mL,放在超声波清洗仪中,超声2h .超声提取液用真空抽滤泵抽滤,滤液转移至旋转蒸发仪中蒸去乙醇,浓缩液用蒸馏水定容至500mL 容量瓶中,备用.收稿日期:2010-03-03; 修订日期:2010-04-09.作者简介:张建会(1981-),男,硕士,主要从事分离与富集的研究.E-ma i:l zj h06@m a ils .jlu .edu .cn分析测试技术与仪器第16卷Saponi n R 1R 2M.W.R b 1-g lc(2-1)g lc -g lc(6-1)g l c1108R d-g lc(2-1)g lc-g lc946Saponi n R 1R 2M.W.R e-g l c(2-1)rha-g lc 946R g1-g l c-g lc800G le= -D -g l ucose R ha= -L -rhamnoseM.W.=M o lecu l ar w eigh t图1 三七中人参皂苷的化学结构和分子量F ig .1 Chem ical structures and m olecular weigh ts of i nvestigated sapon ins fro m Panax notogi n seng1.2.2 泡沫浮选取三七粗提液10mL 置于50m L ,用10%HC l 调节pH =2~3,加入适量氯化钠,使其浓度为0.2m o l/L,用蒸馏水定容至刻度,摇匀,放入浮选柱,调节氮气流速为20mL /m i n ,浮选时间10m i n 后停止,将收集的泡沫静置消泡,得到富集液.样品分析前用0.45 m 微孔滤膜过滤.1.2.3 色谱条件色谱柱:A ichro mBond-AQ C 18(4.6mm 250mm ,5 m );进样体积20 L;流动相:乙腈(A)和水(B ),梯度洗脱:A 的浓度变化为0~25m i n ,19%;25~35m i n ,19%~22%;35~50m i n ,22%~40%;50~55m in ,40%~90%;55~60m in ,90%;流速:1 0mL /m i n ;柱温:30 ;检测波长:203n m.1.2.4 泡沫浮选分离效果评价[9]泡沫浮选分离效果评价如式(1).富集因子=泡沫层中皂苷浓度浮选液中皂浓度(1)2 结果与讨论2.1 色谱分析条件的确定采用高效液相色谱法同时检测三七及其制剂的人参皂苷文献报道中,流动相一般采用乙腈和水二元溶剂梯度洗脱系统,为改善分离效果,常在水中加入适量磷酸盐,以削弱样品与固定相之间的氢键作用,提高分离度,但由于磷酸盐在流动相中溶解度较小,容易造成色谱仪的管路系统堵塞.再加之Rg 1和Re 存在共淋洗的问题,条件选择不好很难分离.本文采用乙腈(A )和水(B)为流动相梯度洗脱,4种人参皂苷得到了很好的分离(分离度均大于1.5).色谱图见图2.2.2 标准曲线的绘制准确称取人参皂苷Rg 1、Re 、Rb 1和Rd 对照品置于10mL 容量瓶中,用甲醇和乙腈(V !V =1!1)溶90第2期张建会,等:泡沫浮选法分离富集三七中的4种人参皂苷解定容至刻度,其对照品溶液的浓度分别为0 0950、0.0880、0.0690、0.0870g /L .对照品溶液经0.45 m 膜滤过后分别进样2、5、10、15、20 L 进行分析.以色谱峰面积为纵坐标Y,进样量( g)为横坐标X,绘制标准曲线,结果见表1.2.3 浮选液浓度的影响分别取粗提料液20、10、5、2、1mL 于容量瓶中,用蒸馏水定容至50mL .氮气流速为20mL /m i n ,浮表1 4种皂苷的线性方程、相关系数和线性范围T ab l e 1 Regressi on equation s ,corre l a ti on coeffic ien ts and li n ear ranges of fou r sapon ins组分标准曲线方程相关系数线性范围/ g Rg 1Y =1057.569X -22.4250.99930.190~1.900R eY =457.755X +15.0040.99620.176~1.760R b 1Y =712.287X -47.1530.99840.138~1.380R dY =687.009X -58.3790.99850.174~1.740选时间10m i n .从图3可以看出,当皂苷粗提液的浓度为2.0m g /mL 时,浮选效果较佳.根据泡沫浮选原理,浮选液浓度越小对浮选越有利.然而,浓度过小,浮选出的泡沫携带水量较大,很难浮选出液面.即使浮选出液面也会很快破碎,很难取出.当浓度较大时,大量泡沫会迅速浮出液面而形成胶束,很容易瞬间破碎返回浮选液中,不利于浮选.图3 浮选液浓度对浮选结果的影响Fig .3 E ffect of con cen tration on flotation resu lts2.4 浮选液p H 值的影响按照进料液浓度2.0m g /m L ,用10%的盐酸和10%氢氧化钠调节料液p H 值分别为2.0、3.0、4.0、5.0、8.0进行浮选,氮气流速20mL /m in ,浮选时间10m in ,检测泡沫层皂苷含量结果,如图4所示.从图3可以看出,在氮气量、料液浓度和体积恒定的情况下,不同料液pH 值对人参皂苷在所研究的p H 值范围内,酸性条件下富集效果最好.随着料液p H 值的增大,原人参三醇型皂苷(Rg 1与Re)富集效果越来越差,对于原人参二醇型皂苷(Rb 1与Rd)影响不大.p H 值对泡沫分离效果的影响比较复杂,这可能与酸碱性的改变会影响人参皂苷的溶解度,使溶液中表面活性物质的性质发生变化有关.图4 浮选液pH 对浮选结果的影响F i g .4 E ffect of p H on fl otati on resu lts2.5 浮选时间的影响浮选开始2m i n 后,开始出现明显的泡沫层,随着浮选时间的增加,泡沫层厚度逐渐增加,在10m i n 左右浮选达到平衡状态.当浮选时间超过12m i n 后,浮选效果下降,主要是因为泡沫不能及时被移走,一部分重新返回水相,因此浮选平衡时间的把握和泡沫的及时移出显得尤为重要.2.6 加入电解质的影响取10mL 料液,加入氯化钠固体,加水定容至50m L .配制氯化钠的浓度分别为:0.00、0.10、0.20、0.30、0.40m o l/L .氮气流速为20mL /m i n ,浮选时间10m i n ,检测结果如图5所示.从图5看出,随着氯化钠浓度的增大,浮选效率增加,当氯化钠浓度超过0.20m o l/L 时,对浮选效91分析测试技术与仪器第16卷图5 电解质对浮选结果的影响F i g.5 E ffect of e l ectrol yte on flotation resu lts果影响不大.故选择氯化钠的最佳浓度0.20m o l/L.2.7 氮气流量与浮选时间的选择氮气流量大小和浮选时间的长短有密切关系,当氮气流量太小时,需要较长的浮选时间,且气泡分布不均.当氮气流量过大时,虽然浮选时间大大缩短,但是整个液体被强烈搅动,一些非表面活性的杂质也进入有机相,严重影响了浮选效果.另外,氮气流量的大小还与浮选柱的型号和浮选液的液面高度有关.本实验发现氮气流量为20m L/m in,浮选时间10m in时,浮选效果最佳.3 小结本文采用泡沫浮选法对三七粗提液中的4种人参皂苷Rg1、R e、Rb1与Rd进行了分离富集,并对影响泡沫浮选效果的条件进行了优化,获得最佳条件为:浮选液浓度为2.0m g/mL,p H值为2~3,氮气流速为20m L/m in,浮选时间10m i n,电解质氯化钠浓度0.20m o l/L.结果表明,泡沫浮选法对4种皂苷均有较好的分离富集效果,尤其是对人参二醇型皂苷(Rb1,Rd)效果更为明显.此法分离皂苷具有富集倍数高、时间短、装置简单,且不需要有机溶剂,具有安全无污染的特点,易实现工业化生产.参考文献:[1] 杨丙雨,王延安.浮选分离技术在微量贵金属分析中的应用[J].分析实验室,1987,6(12):46-54.[2] 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chro m atography(HPLC)w as used to deter m i ne t he ir contents.Effects of concentra tion and p H o f the feed so l uti on,fl ow rate of nitrogen gas,fl o tati on ti m e and N aC l concentration on t he fl o tati on effic i ency w ere i nvestigated.The exper i m enta l resu lts s howed that high e fficiency of separation and enrich m ent we re obta i ned by foa m flota ti on.The opti m um cond iti ons f o r the foam fl o tati on are feed so l uti on concen tra ti on:2.0mg/mL,flota tion ti m e:10m i n,p H:2~3,fl ow rate of n itrogen gas:20mL/m i n and N aC l concentrati on:0.20m o l/L.K ey word s:panax no t og i nseng;g i nseno si des;foa m fl otati on;high perfor m ance li qu i d chro m a t og raphyC l assifyi ng nu m ber:O657.3292。
现代分离方法与技术--泡沫分离学院:化学与环境保护工程学院班级:化工1201班姓名:刘卢科学号:201231204071泡沫分离技术引言泡沫分离技术是一种新兴的分离与净化技术,广泛应用于工业领域中。
通常把凡是利用气体在溶液中鼓泡,以达到分离或浓缩的方法总称为泡沫分离技术。
作为分离对象的某溶质,可以是表面活性物质和洗涤剂,也可以是能与表面活性物质相结合的任何溶质,例如矿石颗粒、沉淀颗粒、阴离子、阳离子、染料、蛋白质、酶、病毒、细菌或某些有机物质。
在间歇塔式设备内部鼓泡时,该溶质可被选择性地吸附在自下而上的气泡表面,并在溶液主体上方形成泡沫层,将排出的泡沫消泡,可获得泡沫液(溶质的富集回收);在连续操作时,液体从塔底排出,可以直接排放,也可以作为精制后的产品液。
一、发展历程及原理泡沫分离技术是近十几年发展起来的新型分离技术之一。
泡沫分离是根据吸附的原理,向含表面活性物质的液体中鼓泡,使液体内的表面活性物质聚集在气液界面(气泡的表面)上,在液体主体上方形成泡沫层,将泡沫层和液相主体分开,就可以达到浓缩表面活性物质(在泡沫层)和净化液相主体的目的。
被浓缩的物质可以是表面活性物质,也可以是能与表面活性物质相络合的物质,但它们必须具备和某一类型的表面活性物质能够络合或鳌合的能力。
人们通常把凡是利用气体在溶液中鼓泡,以达到分离或浓缩目的的这类方法总称为泡沫吸附分离技术,简称泡沫分离技术。
泡沫分离技术的研究开发工作已开展了近一个世纪,为统一泡沫分离的概念,1967 年Karger,Grieves[2]等人共同推荐并向IUPAC 提出一项建议,早在1915年就开始应用于矿物浮选,但是对离子、分子、胶体及沉淀的泡沫吸附分离是在20世纪50年代末才引起人们的兴趣与重视,并逐渐作为一种单元操作加以研究,首先是从溶液中回收金属离子的课题开始,前期研究了泡沫分离金属离子的可行性,然后建立了金属离子与表面活性剂离子之间相互作用的扩散-双电层理论。
关于矿物浮选的这些学问1、什么叫浮游选矿(浮选)?其应用范围如何?浮选即泡沫浮选,是依据矿物表面物理化学性质的不同来分选矿物的选矿方法。
在浮选过程中,矿物的沉浮几乎与矿物密度无关。
比如黄铜矿与石英,前者密度为4.2,后者密度为2.66,可是重矿物的黄铜矿很简单上浮,石英反而沉在底部。
经讨论发觉矿物的可浮性与其对水的亲和力大小有关,凡是与水亲和力大,简单被水润湿的矿物,难于附着在气泡上,难浮。
而与水亲和力小,不易被水润湿的矿物,简单上浮。
因此可以说,浮选是以矿物被水润湿性不同为基础的选矿方法。
一般把矿物易浮与难浮的性质称为矿物的可浮性。
浮选就是利用矿物的可浮性的差异来分选矿物的。
在现代浮选过程中,浮选药剂的应用尤其紧要,由于经浮选药剂处理后,可以更改矿物的可浮性,使要浮的矿物能选择性地附着于气泡,从而达到选矿的目的。
浮选是最紧要的选矿方法之一。
据统计,有90%的有色金属矿都是用浮选法处理的。
此外浮选法还广泛用于稀有金属、贵金属、黑色金属、非金属以及煤等矿物原材料的选别。
近年来,国内外还用浮选法进行水质净化,污水处理等。
可见浮选法的应用范围是相当广泛的。
与其他选矿方法相比,用浮选法选别细粒浸染矿石时,效果较好而且比较经济合理。
浮选法也常用于选别粗粒或粗细不均匀浸染矿石的细粒。
2、浮选过程包括哪几个基本作业?浮选与其他选矿方法一样,要做好选别前的物料准备工作,即矿石要经过磨矿分级,达到适合于浮选的浓度细度。
此外,浮选还有以下几个基本作业:1)矿浆的调整和浮选药剂的加入,其目的是要造成矿物表面性质的差别,即更改矿物表面的润湿性,调整矿物表面的选择性,使有的矿物粒子能附着于气泡,而有的则不能附着于气泡。
2)搅拌并造成大量气泡,借助于浮选机的充气搅拌作用,导致矿浆中空气弥散而形成大量气泡,或促使溶于矿浆中的空气形成微泡析出。
3)气泡的矿化,矿粒向气泡选择性地附着,这是浮选过程中最基本的行为。
4、矿化泡沫层的形成与刮出;矿化气泡由浮选槽下部上升到矿浆面形成矿化泡沫层,有用矿物富集到泡沫中,将其刮出而成为精矿(中矿)产品。