质子酸催化制备三嵌段稳定剂PCL-PDMS-PCL
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PCL-PEG嵌段共聚物的形态和熔融结晶永贺,徐莹,佳伟,范中庸,苏明李*ROP实现PCL存在的MPEG与Mn = 5 000,使用锌(LA)2AS的催化剂。
嵌段共聚物与CL / EO重复单元的摩尔比为0.2-5.0通过DSC,W AXD,SEC和1H NMR进行了表征。
熔融结晶化进行了研究,并Avrami方程分析。
的spherulitegrowth率G确定在不同的晶化温度。
被发现的G值以rangebetween是MPEG和PCL均聚物。
等温结晶samplewith CL / EO¼0.5 Themorphology进行了检查。
球粒嵌入在聚乙二醇与聚己内酯进行了观察,在对比文献中报道的同心球晶。
介绍聚(ε-己内酯)(PCL)是一个的生物相容性和biode可降解的聚酯呈现极大的兴趣fortemporary的治疗应用,如osteosynthetic的设备和持续的药物输送装置[1-3]然而,PCL的潜在应用是相当重的高疏水性紧张[4]根据人体条件下通过简单的水解非常缓慢降解。
的亲水性和生物可降解性,可以提高亲水性聚(乙二醇)(PEG)块,如果连接到PCL骨干[5] PCL-PEG嵌段共聚物已被编写的ε-己内酯的开环聚合反应(电子发光)使用以聚乙二醇为大分子引发剂[6-13]各种催化剂已被使用,包括辛酸亚锡,金属锌,乳酸锌,等[14,15]。
将所得的共聚物呈现有趣的性质如生物相容性,两亲性,自组装,透气性,可控性biodegradabil。
[16]可分为两组,结晶/无定形和结晶/结晶性嵌段共聚物。
当以下的熔融骤冷熔融的嵌段共聚物温度,同时微相分离和结晶会发生。
这两个过程之间的竞争决定了最终的形态。
[17]在结晶/无定形共聚物的情况下,弱隔离的微相分离结构,可以通过结晶破坏,而强烈独立的微相分离结构得以维持。
[18]与此相反,只含有结晶组分的嵌段共聚物进行结晶之间的不同的块中的竞争。
波格丹诺夫等人[19,20],其特征在于三PCL-PEG二嵌段共聚物的热性能与PCL的重量分数范围从68 -85 - %(重量)。
使用国产P123合成SBA-15及催化2-萘甲醚乙酰化反应许慧斌;兰鲲;陈平【摘要】以国产P123为模板剂,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为助模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,在强酸条件下采用水热合成法制备了SBA-15介孔分子筛,考察了不同反应条件对SBA-15分子筛晶体结构的影响.结果表明,在反应温度40℃,晶化24 h,m(P123)∶m(TEOS)∶m(SDBS)∶m(HCl)∶m(H2O)=1∶2.2∶0.12∶2.5∶33.5的条件下,可以合成出高度有序的SBA-15,与使用进口P123合成的SBA-15结构接近.以SBA-15为载体,采用浸渍法制备了SBA-15负载磷钨酸催化剂(HPW/SBA-15),用于催化2-萘甲醚与乙酸酐的乙酰化反应.实验发现,40%HPW/SBA-15的催化效果好,2-萘甲醚的转化率为92.59%,主产物2-甲氧基-1-萘乙酮的选择性达99.22%.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2016(033)001【总页数】5页(P37-41)【关键词】国产P123;介孔分子筛;十二烷基苯磺酸钠;2-萘甲醚【作者】许慧斌;兰鲲;陈平【作者单位】辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】O643.36目前,合成SBA-15所用的模板剂基本上都是采用进口的P123嵌段共聚物,价格昂贵,对于投入大规模的工业生产有一定的制约作用。
笔者首次使用国产的三嵌段共聚物P123取代进口的P123作模板剂,合成出SBA-15介孔分子筛,将其作为载体,通过浸渍法制备负载磷钨酸的催化剂HPW/SBA-15,以2-萘甲醚与乙酸酐发生傅-克酰基化反应为探针反应,评价其催化效果。
三嵌段共聚物P123(平均相对分子质量约为4 500)、三嵌段共聚物F127(平均相对分子质量约为8 600),山东省安丘市鲁兴化学有限公司;十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),AR,国药集团化学试剂有限公司;进口P123(平均相对分子质量5 800),Aldrich;正硅酸乙酯(TEOS),AR,天津市大茂化学试剂厂;十二烷基苯磺酸钠(SDBS),AR,天津市光复精细化工研究所;十二烷基硫酸钠(SDS),CP,国药集团化学试剂有限公司。
SbCl3催化的无溶剂研磨法合成氧杂蒽二酮衍生物王伟立;韩芳;刘晓霞;张纪明;周建华【摘要】在三氯化锑(SbCl3)的催化作用下,采用无溶剂研磨的方法,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮发生缩合反应.优化的反应条件是三氯化锑的用量为10 mol,室温下研磨15 min,产率可达87%~93%.该方法具有反应条件温和、操作方便、反应时间短、收率高、对环境友好等优点.【期刊名称】《山东轻工业学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2011(025)004【总页数】4页(P74-77)【关键词】氧杂蒽二酮衍生物;研磨法;SbCl3【作者】王伟立;韩芳;刘晓霞;张纪明;周建华【作者单位】山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353【正文语种】中文【中图分类】O622.40 引言含吡喃环的化合物许多都具有重要的生物活性和药理活性,如抗癌、抗过敏、抗高血压、抗发育不良等[1]。
氧杂蒽二酮类化合物含有吡喃环结构,它是许多天然物质的结构单元,同时也是合成其他杂环化合物的重要中间体。
其传统的合成方法是通过醛与含有活泼亚甲基的羰基化合物在酸或碱催化下进行的[2]。
由于使用了对环境能造成一定污染的无机酸或无机碱,或是某些底物和这些酸或碱能发生反应,或是为了后处理方便,人们对合成方法进行了改进,例如使用了各种不同的催化剂,质子酸[3],HBF4-SiO2[4],TBAHS[5],Ce(SO4)2[6],Amberlyst-等。
尽管这些方法较传统方法已有较大改进,但仍然有一些不足之处,例如反应温度过高,反应时间过长,使用了对环境有破坏作用的有机溶剂,使用了比较贵的催化剂等。
化工进展CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2020年第39卷第1期开放科学(资源服务)标识码(OSID ):生物医用材料聚乳酸的合成及其改性研究进展詹世平1,2,万泽韬1,2,王景昌1,2,阜金秋1,2,赵启成1,2(1大连大学环境与化学工程学院,辽宁大连116622;2辽宁省化工环保工程技术研究中心,辽宁大连116622)摘要:聚乳酸是一种具有良好生物相容性的可降解生物材料,被广泛应用于医药、医疗和食品包装等领域。
随着科学技术的进步,对聚乳酸材料的性能提出了新的要求和用途,研究者在合成方法和改性研究方面也取得了新的成果。
本文阐述了聚乳酸的化学结构和基本特性,常用合成方法,包括阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合的基本概念和应用实例,介绍了近年来发展的酶催化聚合、超临界二氧化碳中聚合等绿色合成方法,着重介绍了聚乳酸亲水改性、pH 响应改性和分支结构改性等几种用于医用方面的改性方法,最后对聚乳酸材料研究发展方向进行了展望,提出在聚乳酸基体中添加极低含量的无机纳米粒子填充物,可显著改善复合材料的性能,指出生物纳米复合包装材料的技术开发是未来几年着重研究的方向。
关键词:聚乳酸;合成方法;改性;生物相容性中图分类号:TB34文献标志码:A文章编号:1000-6613(2020)01-0199-07Synthesis and modification of biomedical material polylactic acidZHAN Shiping 1,2,WAN Zetao 1,2,WANG Jingchang 1,2,FU Jinqiu 1,2,ZHAO Qicheng 1,2(1College of Environmental and Chemical Engineering,Dalian University,Dalian 116622,Liaoning,China;2Chemical andEnvironmental Protection Engineering Research Technology Center,Dalian 116622,Liaoning,China)Abstract:Due to its good biocompatibility and biodegradability,polylactic acid is widely used in thefields of the drug,medicine and food packing and so on.With the progress of science and technology,some new requirements and purposes have been put forward for the properties of polylactic acid materials.Researchers have also made some new achievements in the synthesis methods and the modification research.The chemical constitution and basic properties of polylactic acid were described and the common synthetic methods of polylactic acid were discussed,including the basic concepts and application examples on cationic polymerization,anionic polymerization and coordination polymerization.The green synthetic methods such as enzymatic catalytic polymerization and polymerization in supercritical carbon dioxide developed in recent years were introduced.The hydrophilic modification,pH response modification and branch structure modification of polylactic acid were also emphatically introduced.Finally,the development directions of polylactic acid material research were prospected.It was proposed that adding very low content of inorganic nanoparticles filler into polylactic acid matrix can significantly improve the properties of composite materials.It was pointed out that the development of bio-nanocomposite packaging materials was a development direction of emphasis on research in the next few years.Keywords:polylactic acid;synthetic method;modification;biocompatibility综述与专论DOI :10.16085/j.issn.1000-6613.2019-0656收稿日期:2019-04-24;修改稿日期:2019-06-16。
Ch-PCL-b-PVP生物可降解胶束的制备及其对布洛芬的控制释放娄芳慧;袁金芳;高青雨【摘要】以胆固醇(Ch)引发ε-己内酯((e)-CL)开环聚合,制备了端胆固醇基聚己内酯(Ch-PCL),然后与端羧基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP-COOH)偶合制备了两亲性嵌段共聚物端胆固醇基聚己内酯-b-聚乙烯吡咯烷酮(Ch-PCL-b-PVP).利用红外(FT-IR)、核磁(1 H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)对其进行了结构和组成表征.透射电镜(TEM)和动态激光光散射(DLS)测试结果表明:该共聚物在水溶液中自组装形成粒径在150 nm左右的球形胶束,其临界胶束-质量浓度(CMC)为2.6 mg/L.采用布洛芬(IBUPROFEN)为药物模型,测得其载药量(DLC)为32.4%,药物负载率(EE)为70.1%,具有较好的缓释功效.【期刊名称】《功能高分子学报》【年(卷),期】2013(026)004【总页数】7页(P410-416)【关键词】两亲性嵌段共聚物;聚合物胶束;可生物降解高分子;控制释放【作者】娄芳慧;袁金芳;高青雨【作者单位】河南大学精细化学与工程研究所,河南开封475004;河南大学精细化学与工程研究所,河南开封475004;河南大学精细化学与工程研究所,河南开封475004【正文语种】中文【中图分类】O631.4聚合物胶束由于其独特的核-壳结构,兼之尺寸小、对疏水药物增溶性强、被动靶向性和缓释等一系列优点而被人们广泛用作药物输送系统研究。
聚合物胶束主要是由亲水段和疏水段组成的两亲性嵌段共聚物在水溶液中自组装形成[1-2]。
按照两亲性聚合物在人体内的代谢情况,聚合物胶束可分为不可降解型和可降解型,其中可降解型聚合物胶束通常具有无毒、更好的生物相容性和体内低残留率等优点而被人们视为绿色给药系统。
因此,具有生物可降解性的聚合物胶束,在抗癌药物运载和靶向传递方面有着非常广泛的应用前景[3-4]。
生物可降解聚乳酸材料的研究进展李松(西北工业大学理学院应用化学系,陕西西安710129)摘要:综述了近些年来国内外生物可降解聚乳酸材料(PLA)的制备方法,以及利用增塑、共聚、共混、复合改性的方法得到聚乳酸改性材料的研究进展,展望了聚乳酸及其聚乳酸改性材料的发展前景。
关键字:聚乳酸材料生物可降解制备方法改性方法Research Progress of biodegradable polylactic materialLi song(Department of Applied Chemistry,School of Science,Northwestern Polytechnical University,Xi’an 710129,China)Abstract:Reviewed at home and abroad in recent years the preparation methods of biodegradable polylactic material and the new development of polylactic modified materials obtained by the use of the modification methods of plastification, copolymerization, blend and composite. Moreover,the direction of the development of polylactide and polylactic modified materials is projected.Key words: polylactic material; biodegradable; preparation method; modification method1、概述目前所使用的高分子材料如PE,PP,PVC,PS等大多数都有很好的稳定性,在自然界中难以降解,这给环境造成很大污染,因此人们对研究生物可降解材料极为重视。
微通道内PCL-PEG-PCL载姜黄素纳米粒的制备及体外释药
评价
郭定佳;张伟;姚敏俐
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2015(042)012
【摘要】目的:制备姜黄素载药纳米粒.方法:开环聚合法制备PCL-PEG-PCL三嵌段聚合物,微通道界面沉淀法制备姜黄素载药纳米粒,透射电镜观察纳米粒子形貌特征,动态光散射(DLS)测定粒径及其分布,HPLC测定纳米粒子的包封率和载药量,同时考察其体外释药性能.结论:姜黄素纳米粒平均粒径200 nm左右,粒径分布较窄,平均包封率(92.76±0.58)%,载药最(10.76±1.17)%,TEM观察纳米粒呈规则球形,10d 体外累积释药量76%.
【总页数】2页(P5-6)
【作者】郭定佳;张伟;姚敏俐
【作者单位】浙江工业大学药学院,浙江杭州310014;浙江工业大学机械学院,浙江杭州310014;浙江工业大学药学院,浙江杭州310014
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
【相关文献】
1.载去甲斑蝥素介孔二氧化硅纳米粒的制备及体外释药研究 [J], 熊友香;马瑞;汤红霞;李范珠
2.载姜黄素聚乙二醇单甲醚-聚乳酸纳米粒的制备及体内外评价 [J], 顾明杰;龚飞荣;程树军
3.微通道内载紫杉醇固体脂质纳米粒制备及工艺优化 [J], 丁清;洪伟勇;贠军贤;杨根生
4.载表皮生长因子/壳聚糖纳米粒纤维蛋白胶胶联羊膜的制备及体外释药评价 [J], 周文君;赵敏;牟彦
5.长春碱PCL-PEG-PCL纳米粒的制备及质量评价 [J], 孙敏捷;张乐洋;平其能
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化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2024 年第 43 卷第 1 期熔纺-选择性溶胀制备嵌段共聚物多通道中空纤维膜钟丁磊,黄铎,应翔,邱守添,汪勇(南京工业大学化工学院,江苏 南京 211816)摘要:嵌段共聚物的熔纺-选择性溶胀是一种制备中空纤维膜的清洁生产工艺。
本文提出构建多通道构型来提升嵌段共聚物中空纤维膜的性能,通过熔纺-拉伸-选择性溶胀,制备了具有3通道和7通道的聚砜/聚乙二醇嵌段共聚物中空纤维膜,研究了通道数、溶胀条件和拉伸行为对中空纤维膜微观结构、渗透性、截留率和耐压性的影响。
由于壁厚的相互支撑作用,多通道中空纤维膜的渗透性和耐压性能都比单通道中空纤维膜有所提高,且可通过拉伸和溶胀条件实现膜性能在较大范围内的高效调控。
在适当的通道数和拉伸比下,拉伸后的三通道中空纤维膜的通量比单通道中空纤维膜高20倍。
此工作对使用清洁方法制备高性能的中空纤维膜具有重要意义。
关键词:超滤;中空纤维膜;嵌段共聚物;多通道;选择性溶胀中图分类号:TQ 028.3 文献标志码:A 文章编号:1000-6613(2024)01-0269-10Preparation of multi-bore hollow-fiber membranes by selective swellingof melt-spun block copolymersZHONG Dinglei ,HUANG Duo ,YING Xiang ,QIU Shoutian ,WANG Yong(College of Chemical Engineering, Nanjing Tech University, Nanjing 211816, Jiangsu, China)Abstract: Selective swelling of melt-spun block copolymers has been demonstrated to be a clean processin the manufacture of hollow-fiber membranes (HFMs). However, the performances of as-prepared HFMs remain to be improved. In this work, the multi-bore configuration in HFMs to improve their performances was constructed. The spin 3-bore and 7-bore hollow-fibers using polysulfone-block -poly(ethylene glycol) (PSF-b -PEG) were melted, followed by the axial stretching and selective swelling. The influence of the bore numbers, swelling conditions and the stretching percentage on the morphology, permeance,rejection and pressure resistance of as-prepared MHFMs was investigated. Thanks to the mutual support of the wall thickness, the permeability and pressure resistance of the MHFMs were better than those of the single-bore HFMs. Besides, the membrane properties could be effectively controlled in a wide range by adjusting the stretching percentage and swelling conditions. It was found that the permeance of 3HFMs prepared in stretching conditions could reach 20 times higher than that of stretched single-bore HFMs with similar rejection performance. This work was expected to greatly improve the clean preparation of high-performance block copolymer hollow-fiber membranes.Keywords: ultrafiltration; hollow-fiber membrane; block copolymer; multi-bore; selective swelling研究开发DOI :10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0644收稿日期:2023-04-19;修改稿日期:2023-05-17。
CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS 研究与开发合 成 树 脂 及 塑 料 , 2017, 34(4): 25超临界二氧化碳(ScCO2)技术是众多学者研究的热门课题,由于其具有来源广泛、有类似气体的扩散性和液体的密度、无毒、惰性,且反应产物易分离、纯化等优点[1-8],使其作为一种绿色溶剂而被广泛的研究和应用,尤其在分散聚合领域。
以ScCO2为介质的分散聚合中,稳定剂的分散效果决定了体系中分散颗粒能否稳定存在,也直接影响聚合产物的表观形貌,是反应体系成败的关键因素。
1994年,De Simone等[9]以聚1,1-二氢全氟辛基丙烯酸酯作稳定剂,在ScCO2中实现了甲基丙烯酸甲酯的分散聚合;但含氟类稳定剂有毒、制备难度大以及成本高等特点限制了其使用和推广。
1996年,Shaffer等[10]将聚二甲基硅氧烷(PDMS)一端的活性双键与聚合物相接,利用质子酸催化制备三嵌段稳定剂PCL-PDMS-PCL邓进军1,3,詹世平2*,商雪航2,刘志军1,李志义1(1.大连理工大学流体与粉体工程研究所,辽宁省大连市 116024;2.大连大学环境与化学工程学院,辽宁省大连市 116622;3.大庆师范学院化学化工学院,黑龙江省大庆市 163712)摘要:以羟丙基封端的聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)为引发剂,氯化氢/乙醚溶液(HCl·Et2O)为质子酸催化剂引发ε-己内酯开环聚合,成功制备了三嵌段稳定剂——聚己内酯-聚二甲基硅氧烷-聚己内酯(PCL-PDMS-PCL)嵌段共聚物。
采用傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振氢谱仪对所制嵌段共聚物进行了表征,并讨论了反应条件对PCL-PDMS-PCL相对分子质量和产率的影响。
结果表明:合成的分子与目标分子结构一致;最佳反应条件是,反应温度25 ℃,反应时间4 h,n(HCl·Et2O)∶n(HTPDMS)为2∶1。
关键词:嵌段共聚物 质子酸 己内酯 聚二甲基硅氧烷 开环聚合中图分类号:TQ 047.4;O 630文献标识码: B 文章编号:1002-1396(2017)04-0025-05 Synthesis of tri-block stabilizer PCL-PDMS-PCL with protonic acid catalystDeng Jinjun1,3, Zhan Shiping2, Shang Xuehang2, Liu Zhijun1, Li Zhiyi1(1.Institute of Fluid and Powder Engineering,Dalian University of Technology,Dalian 116024,China; 2.College of Environment and Chemical Engineering,Dalian University,Dalian 116622,China; 3.School of Chemistry and Chemical Engineering,Daqing Normal University,Daqing 163712,China)Abstract: Tri-block stabilizer of poly(ε-caprolactone)-polydimethylsiloxane-poly(ε-caprolactone)block copolymer(PCL-PDMS-PCL)was synthesized via ring-opening polymerization of PCL with hydroxypropyl-terminated PDMS(HTPDMS)as the initiator and hydrogen chloride/ether solution(HCl·Et2O)as protonic acid catalyst. The copolymer was characterized by Fourier transform infrared spectroscope(FTIR)and nuclear magnetic resonance spectrometer(NMR). The impact of reaction conditions on the relative molecular weight and yield of the copolymer were observed as well. The results show that the structure of the prepared molecules are uniform with that of the target molecule. The optimal reaction conditions are listed as follows,reaction temperature is 25 ℃,reaction time is 4 h,and the molar ratio of HCl·Et2O and HTPDMS is 2∶1.Keywords: block polymer; protonic acid; caprolactone; polydimethylsiloxane; ring-opening polymerization收稿日期:2017-02-10;修回日期:2017-05-09。
作者简介:邓进军,男,1981年生,在读博士生,讲师,主要从事功能材料研究工作。
E-mail:deng_jinjun@。
基金项目:国家自然科学基金(21446013,21676038)。
通信联系人。
E-mail: zhanshiping@。
*第 4 期. 39 .3 结论a )随着超声功率的增大,PA 66/PPO共混物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度均先增大后减小。
b)施加超声能提高PA 66/PPO共混物的结晶温度。
c)施加超声能减弱PA 66/PPO共混物中导电炭黑的团聚,并提高其在基体中的分散性,PA 66/PPO共混物的导电性能得到了提升;同时超声能在一定程度上减小PPO在PA 66基体中的分散尺寸。
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