分析化学第五章酸碱滴定法(习题)

.17.
4) 化学计量点（SP）后： NaOH + NaAc 由于过量NaOH存在，抑制Ac-的离解，因此溶液的pH由 过量的NaOH决定。也就是说化学计量点后的溶液pH和 强碱滴定强酸的情况一样。 pH决定于过量的NaOH. 设滴入20.02mL NaOH。 （相对误差+0.1%）
[OH ] 0.1000 (20.02 20.00) 5.00 105 (mol / L) 20.00 20.02
.3.
(1) 滴定过程中pH值的变化 例： 0.1000mol· L-1 NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000mol· L-1 HCl 溶液 1) 滴定开始前: HCl 溶液的pH值等于HCl的原始浓度的pH。 [H+]=c(HCl)=0.1000mol· L-1 pH=1.00 2) 滴定开始至等SP前： HCl +NaCl VHCl VNaOH H 0.1000 如滴入18.00mLNaOH VHCl VNaOH 0.1000 (20.00 18.00) pH 2.28 [H ] 5.26 103 (mol / L) 20.00 18.00
HAc
Ac-
Ac-+OH-
pH
a
.19.
(3) 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度.
滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)] 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 (4) 弱酸能被准确滴定的判别式：（终点误差± 0.1%以内）。 ca •Ka≥ 10-8

第五章酸碱滴定法习题详解51写出下列溶液的臆子条件式.a.q(mol , L-^NH^c/mol -b.臼《med , L-^NaOH + fiCmol •c.幻(mol , L-^HiPO^c^mol - L-^HCOOHjd.0, 010 mol - L^1 FeCl,.W¥】s [NH：] + CH*] = [C「]一[OH「]或[NHT ] + [H+ ]=q + [OH 'Jb N*] + [H*]=[H£BOr] + [OH-]或E+[H+]=[压BOn+[Q]ire.[H+]=[HwPO「]+2[HFO：-]+3[PO「]+[HCO0—] + [QHrd. [H"] = EFUOH产]+2[FHOH律:]+[。

十]5-2计算下列各溶液的pH缱'岳0. LC mol * b. 0. 10 mol ■ L'^HiSOuc.0, 10 mol，L i三乙薜胺彳d, 5.0X10^mol • L7HC"孔 0. 20 mol - L』1H,FQ‘,【解I a, □由H R。

：.乾凡・ = 5・8X10T，£K.=0. It)X5. 8 X 10-ls^5. 8X 10'll> 1。

章.#=匚二氏项>Jg.所以可用最简式进行计碧, 、内a* o A[FT] =77^ = ( 70, 10X 5. 8X10-lc)niol •[广】=7, GX ICT'mol ・L-1pH= 5* 12上已知H3SO X的K,= 1.QX1G、一级离料完全，涪凌的质子条件式为[H+] = rSOf -J + [OH-]+^[S()i-l+r-f F凫铲f+r整理后得[H+T + KjH+]r[H+] — 2cK.2 =。

解方程得田+ ] = (c- K% )，+ 8瓦=『0. 10—0.01+ /(0. 10—0.0]>2+8><0.10X0.0i]mol ■ L~i L 2J=0.11 mol • L 1pH=0. 96c.已知三乙孵胺的Kb = 5. 8X 10-',cKb = 0. 10 X 5. 8 X 10-T = 5. 8 X 10_,>10K w, 100,所以可用最筒式进行计算.[OH-]= >/cK^=( ✓O. 10X5. 8X10~7)mol ・ L*!-2. 4 X 10-*mol • L~lpH =10. 38d.由于HCl浓度过低，因此不能忽略水解产生的H♦，溶液的质子条件为[H+]=c + [OHr整理后得= O解方程得= [5.0X10-'+ /〈5.0X107)2 士4X10-*=1. 3X 10~f mol • L~lpH = 6. 89e・ H3PO4的K、= 7. 6X1O-',K% = 6. 3X10-',K、= 4. 4Xl<r” ・因为cK.= 0.20X7.6 X10T>10K = 2X6.3X102^<Q05 •</0.20X7.6X10_, K 7.6X10 100,所以可用F式计算.[H・]2+K,[H+]—cK 气=0[H,A奇+序云="藉虹+把毛*+ 0 20X7. 6万3卜。

武汉大学《分析化学》第5版上册名校考研真题第5章酸碱滴定法一、选择题1．按照酸碱质子理论，在下列溶剂中HF的酸性最强的是（）。

[华侨大学2015研]A．纯水B．浓H2SO4C．液氨D．醋酸【答案】C【解析】非水溶液中的酸碱滴定时，HF在碱中的酸性最强。

2．以草酸为基准物质，用来标定NaOH溶液的浓度，但因保存不当，草酸失去部分结晶水，请问此草酸标定NaOH溶液浓度的结果是（）。

[中国科学院大学2013研] A．偏低B．偏高C．无影响D．不确定【答案】A3．增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点（）。

[华南理工大学2012研]A．变大B．变小C．不变D．无法判断【答案】B4．以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（）。

[厦门大学2011研]A．0.1mol/L NaAc和0.1mol/L HAc溶液B．0.1mol/L NH4Ac和0.1mol/L HAc溶液C．0.1mol/L NH4Ac溶液D．0.1mol/L NaAc溶液【答案】D【解析】AB两项，为缓冲溶液，改变浓度时pH改变较小；C项，为两性物质，浓度增加后pH改变也不大。

5．欲用酸碱滴定法在水溶液中测定NaAc试剂的纯度，采用指示剂确定终点，达到0.2％准确度，以下何种方法可行？（）[南开大学2009研]A．提高反应物浓度直接滴定B．采用返滴定法测定C．选好指示剂，使变色点与化学计量点一致D．以上方法均达不到【答案】Ｄ6．用0.0500mol·L－1的HCl溶液滴定浓度为0.0500mol·L－1二元弱酸盐Na2A溶液，当pH＝10.25时，，当pH＝6.38时，，求滴定至第一化学计量点时，溶液的pH值是多少？（）（用最简公式计算）[四川大学2005研] A．8.32B．10.25C．6.38D．7.00【答案】A【解析】当，；当，。

从而可以求得，可以求得第一化学计量点时的最简公式为解得pH＝8.32。

二、填空题1．甲基橙的变色范围是pH＝______，当溶液的pH小于这个范围的下限时，指示剂呈现______色，当溶液的pH大于这个范围的上限时则呈现______色，当溶液的pH处在这个范围之内时，指示剂呈现______色。

分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。

（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。

（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。

（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。

（3）F检验的目的是。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。

1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。

计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。

用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。

已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。

分析化学部分思考题的参考答案第一章概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。

6．标定c(NaOH)=0.05mol·L-1时，草酸m=0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1% 0.08E==>而m(邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1% 0.26E=<∴选邻苯二甲酸氢钾好。

若c(NaOH)=0.2mol·L-1，两种基准物都可称小样，都可以。

8．H2C2O4·2H2O会失水，使标定的NaOH结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。

10．Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O与H+ 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。

第二章误差与数据处理1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。

4．例2.9中因样品消耗的NaOH仅0.90mL，体积误差为0.022%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。

5．称样3.5g，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。

第三章酸碱平衡与酸碱滴定1．物料平衡：[Cl-]=3{[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c(FeCl3)电荷平衡：[H+]+3[Fe3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH-]+[Cl-]质子条件式：[H+]=[OH-]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+]2．pH指-lg a(H+)，滴定到50%时[HA]=[A-], 所以应为MaK。

4．（1）用NH4F掩蔽Fe3+、Al3+时，起作用的是F-，应使pH>4才能主要以F-形式存在。

练习
20. 将含某弱酸HA（M=75.00）的试样0.900 g，溶解成 20. 将含某弱酸HA（M=75.00）的试样0 60.00 mL溶液，用0.1000 mol/L的NaOH标准溶液滴 60. mL溶液， mol/L的NaOH标准溶液滴 定，酸的一半被中和时pH = 5.00，化学计量点时 酸的一半被中和时pH 00， pH = 8.85，计算试样中HX的百分含量。 85，计算试样中HX的百分含量。
+
解： δ HCN =
=
1.0×10 −2 6.2×10 −10 +1.0×10 −2
δ CN− =1−δ HCN =1
δ HCN > δ CN −
HCN为主要存在型体 HCN为主要存在型体
练习
6. 已知0.1000mol/L HB溶液的pH=3，计算 已知0 1000mol/L HB溶液的pH=3 + ] = K C [ a a
[HAc] = C ⋅δ HAc = 0.1000 ×0.36 = 0.036mol / L
[ Ac − ] = Cδ Ac− = 0.1000 ×0.64 = 0.064mol / L
练习
5. 判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体 判断在pH=2 KCN溶液中的主要存在型体
[H + ] Ka +[H ]
Cb pH = pKa + lg Ca
x − 0.01 4.44 = 4.74 + lg 0.01
x = 0.15mol
0.15 ×100 ×82.03 m= = 1.23g 1000
练习
14. 用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCL-H3PO4混合液， 14. NaOH标液滴定0 mol/L的HCL混合液， 可以出现几个滴定突跃范围？ 可以出现几个滴定突跃范围？ 解： 两个 第一个突跃为HCL被滴定， 第一个突跃为HCL被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4 被滴定到H 第二个突跃为H 第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO4 2被滴定到HPO

NH4+
NH3
NH4+ + H2O
NH3+H3O+
pX= - lg [X]
Ka = [NH3][H3O+]/[NH4+]
NH3+H2O
NH4++OH-
Kb = [NH4+][OH-]/[NH3] KaKb=[H3O+][OH-]=Kw
pK a pK b pK w 14.00 25 C
水溶液中共轭酸的Ka与其共轭碱的Kb之积
find sulphuric acid ?
（二）电荷平衡CBE 溶液电中性：
阳离子所带正电荷的量=阴离子所带负电荷的量 浓度为c的CaCl2溶液 带正电荷的阳离子H+，Ca2+， 带负电荷的阴离子Cl-，OH[H+]+ 2[Ca2+]=[Cl-]+[OH-] Na2CO3溶液 [Na+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]
（三）质子条件式（PBE）
方法 TWO
写PBE时，首先要确定参考水准（大量存在并且参 与质子转移的物质），然后根据参考水准得失质子 情况写出等式。
例：HAc 溶液
H+
参考水准：H2O 和 HAc
H+ OH-
Ac-
H2O HAc
OH-
Ac-
H OH Ac
参考
H+，
H2CO3
例：写出NH4HCO3溶液的PBE
等于水的质子自递常数Kw
例 已知醋酸HAc的Ka=1.810-5, 求其共轭碱Ac -的 Kb. 解: 共轭酸碱对的Ka与Kb满足关系

第五章 酸碱滴定法一、选择题1、 浓度为c(HAc)(mol .L -1)的HAc 溶液中加入c(HCl)(mol .L -1) HCl 和c(NaOH)(mol .L -1)NaOH 后的质子平衡方程是 A. [H +]+ c(HCl)=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] B. [H +]=[Ac -]+ c(NaOH)+[OH -] + c(HCl) C. [H +]+ c(HCl) + c(NaOH)=[Ac -]+[OH -] D. [H +]+ c(NaOH) =[Ac -]+ c(HCl)+[OH -] 答案：D2、 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是A. H 2CO 3—CO 32-B. H 3O +—OH -C. HPO 42-—PO 43-D. NH 3+CH 2COOH —NH 2CH 2COO - 答案：C3、 用0.10 mol .L -1 NaOH 溶液分别滴定25mL 某一H 2SO 4和HCOOH 溶液，若消耗的NaOH 体积相同，则这两种溶液中H 2SO 4和HCOOH 浓度之间的关系是 A. c(HCOOH)=c(H 2SO 4) B. 4c(HCOOH)=c(H 2SO 4)C. c(HCOOH)=2c(H 2SO 4)D. 2c(HCOOH)=c(H 2SO 4) 答案：C解： 2NaOH~1H 2SO 4，1NaOH~1HCOOH ，消耗的NaOH 体积相同，HCOOH SO H c c 2142=。

4、 今有0.20 mol .L -1二元弱酸H 2B 溶液30mL ，加入0.20 mol .L -1 NaOH 溶液15mL时的pH= 4.70；当加入30mLNaOH 时，达到第一化学计量点的pH= 7.20。

则H 2B 的2a pK 是 A. 9.70 B. 9.30 C. 9.40 D. 9.00 答案：A解：中和到pH= 4.70时，溶液成为1:1:2=NaHB B H c c 的缓冲溶液，70.411lg 70.4lglg2121=-=-=⇒+=--BH HB a BH HB a c c pH pK c c pK pH达到第一化学计量点时，溶液成为0.10 mol .L -1 NaHB 溶液][)][(][121--+++=HB K K HB K K H a W a a当 c HB ≈-][，W a K c K 202>，120a K c >21][a a K K H =∴+，即 )(2121a a pK pK pH +=70.970.420.72212=-⨯=-=a a pK pH pK5、 用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 突跃大小，正确的是 A. 化学计量点前后0.1%的pH 均增大B. 化学计量点前0.1%的pH 不变，后0.1%的pH 增大C. 化学计量点前0.1%的pH 减小，后0.1%的pH 增大D. 化学计量点前后0.1%的pH 均减小 答案：B解：化学计量点前0.1%形成的是NaAc —HAc 缓冲溶液HAcAc HAc a c c pK pH -+=lg)(，）前（）前（21pH pH =∴化学计量点后0.1%形成的是NaAc —NaOH 溶液，)(lg 14过量NaOH c pH -= NaOH 的浓度增大，pH 也增大。

酸碱滴定法习题一、判断题：1.用0.01mol·L-1HCl标液滴定0.01mol·L-1NaOH溶液至甲基橙变色时，终点误差为正误差。

( )2.用0.1mol·L-1HCl标液滴定0.1mol·L-1NaOH溶液至甲基橙变色时，终点误差为负误差。

( )3.酸碱滴定突跃范围的大小与酸碱的强弱无关。

( )4.用0.01mol·L-1HCl标准溶液滴定0.01mol·L-1NaOH溶液，应该用甲基橙作指示剂。

( )5.酸碱滴定中，由于K a或K b过小而不能直接滴定的酸碱，也不能用返滴定法滴定。

( )6.用0.1mol·L-1NaOH滴定同浓度的HCl，以甲基橙为指示剂时，其终点误差是正误差。

( )7.往20mL0.1mol·L－1的HAc溶液中滴加19.98mL 0.1mol·L－1NaOH时，溶液呈碱性。

( )8.若滴定剂和被测物浓度减小10倍，则强酸滴定强碱的pH突跃范围减小1个pH单位。

( )9.若用因保存不当而吸收了部分CO2的NaOH标准溶液滴定弱酸，则测定结果偏高。

( )10.某弱酸型指示剂的酸色为黄色，碱色为蓝色，p K HIn=5.0。

指示剂溶液呈蓝色时，其pH>6。

( )11.用0.01mol·L－1HCl标液滴定0.01mol·L－1NaOH，用甲基橙指示剂时，终点误差为负误差。

( )12.配制NaOH标准溶液时，可用量筒取水。

( )13.可用邻苯二甲酸氢钾作基准物标定HCl溶液。

( )14.当滴定剂与被测物浓度增加10倍时，NaOH滴定HAc溶液的pH突跃范围增加1个单位。

( )15.相同浓度的HCl和HAc溶液的pH值相同。

( )16.滴定pH相同、体积也相同的HCl和HAc溶液，消耗相同量的NaOH溶液。

( )17.酸碱指示剂的实际变色范围是pH=p K a±1。

某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51(C)2分(0302)HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( )(A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH-2 分(0302)(C)1分(0307)0307浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( )(A) NaCl (B) NaHCO3(C) NH4Cl (D) Na2CO31分(0307)0307(D)2 分(0309)水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-](C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 72 分(0309)(B)2分(0314)0314某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L(C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L2分(0314)0314(B)2分(0321)0321在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36)(A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.362分(0321)0321(C)2分(0339)丙二酸[CH2(COOH)2]的p K a1 = 3.04, p K a2 = 4.37,其共轭碱的K b1 = _______________, K b2 = ______________________。

酸碱滴定法课后练习及参考答案一、选择题1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（）（A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw2．H2PO4－的共轭碱是（）（A）H3PO4 （B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－3．NH3的共轭酸是（）（A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+ （D）NH4OH4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（）（A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4（C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－（D）H3O+－OH－5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（A）H2CO3－CO32－（B）NH3－NH2－（C）HCl－Cl－（D）HSO4－－SO42－6．下列说法错误的是（）（A）H2O作为酸的共轭碱是OH－（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+（C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强7．按质子理论，Na2HPO4是（）（A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（）（A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.879．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（）（A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.1310．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14 （B）12 （C）7 （D）611．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH 7.00时变色（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定14．浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（）（A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22)（C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12)15．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（）（A）NH3的Kb太小（B）(NH4)2SO4不是酸（C）NH4+的Ka太小（D）(NH4)2SO4中含游离H2SO416．标定盐酸溶液常用的基准物质是（）（A）无水Na2CO3 （B）草酸（H2C2O4·2H2O）（C）CaCO3 （D）邻苯二甲酸氢钾17．标定NaOH溶液常用的基准物质是（）（A）无水Na2CO3 （B）邻苯二甲酸氢钾（C）硼砂（D）CaCO318．已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2 g/mol，用它来标定0.1 mol/L 的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾（）（A）0.25g左右（B）1 g左右（C）0.1 g左右（D）0.45 g左右19．作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定HCL，则所标定的HCL浓度将（）（A）偏高（B）偏低（C）产生随机误差（D）没有影响20．若将H2C2O4·2H2O基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果将（）（A）偏高（B）偏低（C）产生随机误差（D）没有影响21．用NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中( )（A）氢离子浓度相等（B）H2SO4和HAc的浓度相等（C）H2SO4的浓度为HAc的1/2（D）两个滴定的PH突跃范围相同22．含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL，其组成为（）（A）V1=V2 （B）V1>V2 （C）V1<V2 （D）V1=2V223．某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂,又消耗V2mL，已知V1<V2，其组成为（）（A）NaOH-Na2CO3 （B）Ｎa2CO3（C）NaHCO3 （D）NaHCO3-Na2CO324．关于缓冲溶液，下列说法错误的是（）（A）够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。

第五章思考题与习题1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。

答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。

答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c （mol·L-1）。

49.25.00ml 0.400mol/L 的H3PO4溶液与30.00ml 0.500mol/L的Na3PO4溶液混合，稀至100ml。

计算pH值和缓冲容量β。

取上述溶液25.00ml，问需要加入多少ml 1.00 mol/L NaOH溶液，才能使溶液的pH=9.00。

解：它将形成—体系2H3PO4 + 3Na3PO4 = 4Na2HPO4 + NaH2PO4.PH= + = 7.20 + =7.80β= 2.3c总=2.3×（0.20+0.05）×=0.092mol/L50.用0.200 mol/L NaOH滴定0.200 mol/L HCl—0.0200 mol/ L HAc 混合溶液中的HCl。

问计量点pH为多少？以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？解：产物为HAc（0.0100 mol/L），[H+]=，Ph=3.37因此质子条件为[H+] = [OH-] +[Ac-] ≈[Ac-]TE％=×100％=1.43％。

51.浓度均为0.100 mol/L的氨基磺酸及其钠盐缓冲溶液的pH为多少？已知pKa = 0.65。

解：因Ka大，要考虑c酸离解。

pH = pK a + ，pH = 1.2252. 需加入多少毫升0.10 mol/L NaOH到30.00毫升0.10 mol/L H3PO4才能得到pH=7.20的溶液。

已知H3PO4的pK a1=2.12，pK a2=7.20，pK a3=12.36。

解：因为pH = pK+ ，a2显然应使=故需加入0.10 mol/L的NaOH溶液30.00+15.00=45.00ml53.配制pH=10.0的弱碱BOH（pKb=4.30）及其盐BCl的200毫升缓冲溶液，向其中加入60毫升1.0 mol/L HCl后，pH = 9.00。

求。

解：pH = 10 = 9.7 +（1）pH = 9.0 = 9.7 +（2）联立得80 mmol，= 0.40 mol/L，= 0.20 mol/L54. 已知CCl3COOH的pKa=0.64，今称取试样16.34克（M=163.4），加入2.0克NaOH配制1000毫升溶液。

第五章酸碱滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、NaOH滴定HCl，酚酞作指示剂优于甲基橙，而HCl滴定NaOH，则相反。

（）2、酸碱滴定分析中，滴定至溶液中指示剂恰好发生颜色变化时即为化学计量点。

（）3、强酸滴定强碱的pH滴定突跃与所选指示剂的变色范围有关。

（）4、强碱滴定弱酸，pH滴定突跃随滴定剂的浓度增大而增大，随弱酸的强度减小而减小。

（）5、滴定反应都必须有明确的计量关系。

（）6、在酸碱滴定中，选择强酸强碱作为滴定剂的理由是强酸强碱可以直接配制标准溶液。

（）二、选择题1．质子理论认为，下列物质中全部是碱的是（）A．HAc、H3PO4、H2O B．Ac-、PO43-、H2OC．HAc、H2PO4-、OH-D．Ac-、PO43-、NH4+2．用质子理论比较下列物质的碱性由强到弱顺序为（）A．CN－＞CO32－＞Ac－＞NO3－B．CO32－＞CN－＞Ac－＞NO3－C．Ac－＞NO3－＞CN－＞CO32－D．NO3－＞Ac－＞CO32－＞CN－3．在下列化合物中，其水溶液的pH值最高的是（）A．NaCl B．NaHCO3C．NH4Cl D．Na2CO34．在pH=6.0的溶液中，下列物质浓度最大的为（）A．H3PO4B．H2PO4-C．HPO42-D．PO43-5．在110ml浓度为0.1mol·l-1的HAc中，加入10ml浓度为0.1 mol·l-1的NaOH溶液，则混合溶液的pH值为（已知HAc的pKa=4.75）（）A．4.75 B．3.75 C．2.75 D．5.756．欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选用（）A．甲酸（pK a4.0）及其盐B．HAc-NaAc C．NH3—NH4+D．六亚甲基四胺7．下列混合物溶液中，缓冲容量最大的是（）A．0.02 mol·l-1NH3—0.18 mol·l-1NH4Cl B．0.17 mol·l-1NH3—0.03 mol·l-1NH4ClC ．0.15 mol·l -1NH 3—0.05 mol·l -1NH 4ClD ．0.10 mol·l -1NH 3—0.10 mol·l -1NH 4Cl8．在0.06mol·l -1HAc 溶液中，加入NaAc ，并使c(NaAc)=0.2 mol·l -1。

分析化学第五版题库试题选编(分析化学实验)篇一：分析化学第五版题库试题选编(第五章酸碱滴定法)某三元酸H3A的pKa1 = 、pKa2 = 、pKa3 = ,则 mol/L Na3A 溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A) (B) (C) (D)(C)2分 (0302)HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------(A) H2PO4-(B) H3PO4 (C) PO43-(D) OH-2 分 (0302)(C)1分(0307)0307浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------()(A) NaCl(B) NaHCO3(C) NH4Cl (D) Na2CO31分(0307)0307(D)2 分 (0309)水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-](C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 72 分 (0309)(B)2分 (0314)0314某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = /L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A) mol/L (B) mol/L(C) mol/L (D) mol/L2分(0314)03142分(0321)0321在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------() (已知H3PO4的解离常数pKa1 = , pKa2= , pKa3 = )(A) (B) (C) (D)2分(0321)0321(C)2分 (0339)丙二酸[CH2(COOH)2]的pKa1 = , pKa2 = ,其共轭碱的Kb1 = _______________, Kb2 = ______________________。

分析化学习题解答上册华中师范大学东北师范大学陕西师范大学北京师范大学合编第五章滴定分析法湛江师范学院化学科学与技术学院杜建中1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，C O O-C O O-。

答：H2O的共轭酸为H3O+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2-的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+；R-NHCH2COO-的共轭酸为R-NHCH2COOH，C O O-C O O-的共轭酸为C O O-C O O-H3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。

解：(NH4)2CO3 ＝2NH4+ + CO32-CO32－+ H2O ＝HCO3－+ OH -HCO3- + H2O ＝H2CO3 + OH -NH4+＝H+ + NH3H2O ＝H+ + OH -MBE：[NH4+] + [NH3] = 2C[H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = CCEB：[NH4+] +[H+] = [OH－] + [HCO3-] + 2[CO32-]PBE：[H+] = [OH -] + [NH3] - [HCO3-] - 2[CO32-]NH4HCO3＝NH4+ + HCO3-NH4+＝H+ + NH3HCO3-＝H+ + CO32-HCO3-＋H2O ＝H2CO3＋OH -H2O ＝H+ + OH -MBE：[NH4+] + [NH3] = C[H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = CCEB：[NH4+] +[H+] = [OH -] + [HCO3-] + 2[CO32-]PBE：[H+] = [NH3] + [CO32-] + [OH -]- [H2CO3]4.写出下列酸碱组分的MBE、CBE、PBF，浓度为Cmol/L。

4.滴定程序 为了达到更好的观测效果，在选择指示剂时还要注意它在终点 时的变色情况。例如酚酞由酸式无色变为碱式红色，易于辨别， 适宜在以强碱作滴定剂时使用。同理，用强酸滴定强碱时，采用 甲基橙就较酚酞适宜。
13
（四）混合指示剂 混合指示剂是把两种或两种以上试剂混合，利用它们颜 色的互补性，使终点颜色变化更鲜明，变色范围更窄。
一定型体的平衡浓度占分析浓度的比值为该种型体的 分布系数（δ）。型体Ai的分布系数为
Ai
Ai
C
显然， 1 A A A 1 2 n
2
（二）弱酸（弱碱）各型体的分布系数 一元弱酸HA
HA
C HA A

HA
[ Ac ] C 0 . 1000 0 . 64 0 . 064 mol / L A c
5

（三）水溶液中酸碱平衡的处理方法 1、质量平衡（物料平衡） 在一个化学平衡体系中，某一组分的分析浓度等于该组 分各种存在型体的平衡浓度之和，称为质量平衡 C mol/L Na 2CO3溶液的质量平衡式：
强酸强碱准确滴定的条件：
C 10 mol /L
一般而言，人们观察指示剂颜色的变化约有0.2～ 0.5pH单位的误差，称之为观测终点的不确定性，用 △pH来表示，一般按△pH=±0.2来考虑，作为使用 指示剂目测终点的分辨极限值。
（三）影响指示剂变色范围的因素
11
1. 指示剂的用量 对于双色指示剂如甲基橙，用量多少对变色范围 （PH3.1~4.4)和终点(PH5)影响不大，但对色调变化有影响。 用量太多或太少都使色调变化不鲜明。 对于单色指示剂如酚酞，用量多少对色调变化影响不 大，但影响变色范围和终点。例如，在50～100ml溶液中 加入0.1%酚酞指示剂2～3滴，变色范围约8.0～10.0， pH=9时出现红色；在同样条件下加入10～15滴，则变色 范围约7.0～9.0，在pH=8时出现红色。