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精品资料氮氧化物的分析监测方法——盐酸萘乙二胺分光光度法........................................空气和废气氮氧化物作业指导书1.目的和适用范围1.1目的制定该作业指导书的目的是规范空气和废气中氮氧化物的检测方法，为公司环境监测工作提供准确数据。
1.2适用范围适用于公司内部对空气和废气的监测工作。
2.职责公司监测人员应该按照国家相关标准，规范检测分析测定方法。
3.管理要求监测分析人员必须经过相应化学监测分析方面的培训，掌握样品采集、分析、仪器的校准、使用、分析用化学品的配制和管理等有关基础知识。
4样品的采集4.1废气样的采集见作业指导书XXXX5 氮氧化物的分析监测方法——盐酸萘乙二胺分光光度法5.1目的及原理空气中的二氧化氮，与串联的第一支吸收瓶中的吸收液反应生成粉红色偶氮染料。
空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过酸性高锰酸钾溶液氧化管被氧化为二氧化氮后，与串联的第二支吸收瓶中的吸收液反应生成粉红色偶氮染料。
于波长540nm 处分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度。
5.2方法的适用范围方法检出限为0.12μg/10ml。
当吸收液体积为10ml，采样体积为24L时，氮氧化物（以二氧化氮计）的最低检出浓度为0.005mg/m3。
5.3分析仪器①采样导管硼硅玻璃、不锈钢、聚四氟乙烯或硅橡胶管，内径约为6mm，尽可能短一些，任何情况下不得长于2m，配有向下的空气入口。
②吸收瓶内装10ml、25ml 或50ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱不低于80mm。
图3-1-2示出了较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。
③氧化瓶内装5～10ml 或50ml 酸性高锰酸钾溶液的洗气瓶，液柱不得高于80mm。
使用后，用盐酸羟胺溶液浸泡洗涤。
图3-1-2示出了较为适用的两种氧化瓶。
④空气采样器（1）便携式空气采样器：流量范围0～1L/min。
采气流量为0.4L/min时，误差小于±5%（2）恒温自动连续采样器：采样流量为0.2L/min 时，误差小于±5%，能将吸收液恒温在20℃±4℃。
空气中氮氧化物（NOx）的测定(盐酸萘乙二胺分光光度法)摘要：本文采用盐酸萘乙二胺分光光度法测定室内空气中氮氧化物（NOx），根据配置标准溶液用分光光度计测定其吸光度，绘制标准曲线，分析空气中氮氧化物的含量结果。
关键词：氮氧化物分光光度法含量综述大气中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮，其中绝大部分来自于化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自与生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气中。
动物实验证明，氮氧化物对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致目前支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一，二氧化氮与二氧化硫和浮游颗粒物共存时，其对人体的影响不仅比单独二氧化氮对人体的影响严重的多，而且也大于各自污染物之和。
对人体的实际影响是各污染物之间的协同作用。
因此大气氮氧化物的监测分析是环境保护部门日常工作的重要项目之一。
采用化学发光法测定空气中氮氧化物较以往的盐酸禁乙二胺分光光度法具有灵敏度高、反应速度快、选择性好等特点 ,现已被很多国家和世界卫生组织全球监测系统作为监测氮氧化物的标准方法 ,也已引起我国环保部门的注意和重视 ,相信不久将来 ,此方法也会成为我国环境空气监测氮氧化物的首推方法。
1、实验目的（1）熟悉、掌握小流量大气采样器的工作原理和使用方法；（2）熟悉、掌握分光光度计的工作原理及使用方法。
（3）掌握大气监测工作中监测布点、采样、分析等环节的工作内容及方法。
2、实验原理，测定氮大气中的氮氧化物（NOx）主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2））氧化管将一氧化氮成二氧化氮。
二氧化氧化物浓度时，先用三氧化铬（CrO3），与对氨基苯磺酸起重氧化反应，再与盐氮被吸收在溶液中形成亚硝酸（HNO2酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料。
于波长540～545之间测定显色溶液的吸光度，根据吸光度的数值换算出氮氧化物的浓度，测定结果以二氧化氮表示。
本法检出限为0.05μg/5mL，当采样体积为6L时，最低检出浓度为0.01μg /m3。
空气和废气氮氧化物作业指导书1.目的和适用范围1.1目的制定该作业指导书的目的是规范空气和废气中氮氧化物的检测方法，为公司环境监测工作提供准确数据。
1.2适用范围适用于公司内部对空气和废气的监测工作。
2.职责公司监测人员应该按照国家相关标准，规范检测分析测定方法。
3.管理要求监测分析人员必须经过相应化学监测分析方面的培训，掌握样品采集、分析、仪器的校准、使用、分析用化学品的配制和管理等有关基础知识。
4样品的采集4.1废气样的采集见作业指导书XXXX5 氮氧化物的分析监测方法——盐酸萘乙二胺分光光度法5.1目的及原理空气中的二氧化氮，与串联的第一支吸收瓶中的吸收液反应生成粉红色偶氮染料。
空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过酸性高锰酸钾溶液氧化管被氧化为二氧化氮后，与串联的第二支吸收瓶中的吸收液反应生成粉红色偶氮染料。
于波长540nm 处分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度。
5.2方法的适用范围方法检出限为0.12μg/10ml。
当吸收液体积为10ml，采样体积为24L时，氮氧化物（以二氧化氮计）的最低检出浓度为0.005mg/m3。
5.3分析仪器①采样导管硼硅玻璃、不锈钢、聚四氟乙烯或硅橡胶管，内径约为6mm，尽可能短一些，任何情况下不得长于2m，配有向下的空气入口。
②吸收瓶内装10ml、25ml 或50ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱不低于80mm。
图3-1-2示出了较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。
③氧化瓶内装5～10ml 或50ml 酸性高锰酸钾溶液的洗气瓶，液柱不得高于80mm。
使用后，用盐酸羟胺溶液浸泡洗涤。
图3-1-2示出了较为适用的两种氧化瓶。
④空气采样器（1）便携式空气采样器：流量范围0～1L/min。
采气流量为0.4L/min时，误差小于±5% （2）恒温自动连续采样器：采样流量为0.2L/min 时，误差小于±5%，能将吸收液恒温在20℃±4℃。
2013年2月第2期（总第171期）轻工科技LIGHT INDUSTRY SCIENCE AND TECHNOLOGY资源与环境1环境空气中氮氧化物现有分析方法概述1.1方法介绍环境空气中氮氧化物分析方法现主要有GB/T 15436—1995的saltzman 法和化学发光法。
国家环境保护部2009年7月发布了HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》代替原先使用的GB/T 15436—1995和GB 8969—88标准。
HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》方法原理：环境空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。
而环境空气中的一氧化氮不会与第一支吸收瓶中的吸收液反应，通过中间的氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，再被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。
运用分光光度法进行测定，生成的偶氮染料在波长540nm 处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。
分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以NO 2计）。
1.2新旧方法比较HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》与GB/T 15436—1995方法相比，进行了如下的修改和补充：修改了标准的名称、适用范围；完善了标准方法原理的文字内容；明确了实验用水制备中高锰酸钾和氢氧化钡的用量；增加了干扰及消除条款和样品保存条款；细化了分析步骤，增加了空白试验要求；取消了《环境空气氮氧化物的测定Saltzman 法》（GB/T 15436－1995）中第二篇“三氧化铬-石英砂氧化法”。
本次实验我站选用HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》测定环境空气中的氮氧化物，并用实验所得结果对该方法测定空气中氮氧化物的适用性进行检验。
大气中氮氧化物的测定（盐酸萘乙二胺分光光度法）一、原理大气中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。
在测定氮氧化物浓度时，应先用三氧化铬将一氧化氮氧化成二氧化氮。
二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，据其颜色深浅，用分光光度法定量。
因为NO2（气）转变为NO2—（液）的转换系数为0.76，故在计算结果时应除以0.76。
二、仪器1．多孔玻板吸收管。
2．双球玻璃管（内装三氧化铬-砂子）。
3．空气采样器：流量范围0-1L/min。
4．分光光度计。
三、试剂所有试剂均用不含亚硝酸根的重蒸馏水配制。
其检验方法是：所配制的吸收液对540nm光的吸光度不超过0.005。
1．吸收液：称取5.0g对氨基苯磺酸，置于1000mL容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水的混合溶液，盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.05g盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线，此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存两个月。
保存时应密封瓶口，防止空气与吸收液接触。
采样时，按4分吸收原液与1份水的比例混合配成采样用的吸收液。
2．三氧化铬-砂子氧化管：筛取20-40目海砂（或河沙），用（1+2）的盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。
将三氧化铬与砂子按重量比（1+20）混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱内于105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。
制备好的三氧化铬-砂子应是松散的，若粘在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些砂子，重新制备。
称取约8g三氧化铬-砂子装入双球玻璃管内，两端用少量脱脂棉塞好，用乳胶管或塑料管制的小帽将氧化管两端密封，备用。
采样时将氧化管与吸收管用一小段乳胶管相接。
3．亚硝酸钠标准贮备液：称取0.1500g粒状亚硝酸钠（NaNO2,预先在干燥器内放置24h以上），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。
此溶液每毫升含100.0μgNO2—，贮存于棕色瓶内，冰箱中保存，可稳定三个月。
实验五空气中氮氧化物（NOx）的测定一、实验目的及要求掌握盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中NOX的原理。
掌握大气NOx采样器的使用方法及注意事项。
二、实验原理用冰醋酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配制成吸收-显色液，吸收氮氧化物，在三氧化铬作用下，一氧化氮被氧化成二氧化氮，二氧化氮与吸收液作用生成亚硝酸，在冰醋酸存在下，亚硝酸与对氨基苯磺酸重氮化后再与盐酸萘乙二胺偶合，显玫瑰红色，于波长540nm处，测定吸光度，同时以试剂空白作参比，得到大气中NOx的浓度。
三、实验仪器分光光度计空气采样器多孔玻板吸收管三氧化铬-石英砂氧化管四、实验试剂1、N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液：称取0.50g N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐[C10H7NH(CH2)2NH2·2HCl]于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
此溶液贮于密闭棕色瓶中冷藏，可稳定三个月。
2、显色液：称取5.0g对氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于200 mL热水中，冷至室温后转移至1000 mL容量瓶中，加入50.0 mL N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液和50 mL冰乙酸，用水稀释至标线。
此溶液贮于密闭的棕色瓶中，25℃以下暗处存放可稳定三个月。
若呈现淡红色，应弃之重配。
3、吸收液：使用时将显色液和水按4+1(V/V)比例混合而成。
4、亚硝酸钠标准储备液：称取0.3750 g优级纯亚硝酸钠(NaNO2，预先在干燥器放置24h)溶于水，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。
此标液为每毫升含250μgNO2-，贮于棕色瓶中于暗处存放，可稳定三个月。
5、亚硝酸钠标准使用溶液：吸取亚硝酸钠标准储备液 1.00 mL于100 mL容量瓶中，用水稀释至标线。
此溶液每毫升含2.5μg NO2-，在临用前配制。
五、实验步骤1、标准曲线的绘制：取6支10mL 具塞比色管，按下表配制NO 2-标准溶液色列。
NO 2-标准溶液色列将各管溶液混匀，于暗处放置20 min(室温低于20℃时放置40 min 以上)，用1 cm 比色皿于波长540 nm 处以水为参比测量吸光度，扣除试剂空白溶液吸光度后，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。
3-2空气中氮氧化物的测定（盐酸萘乙二胺分光光度法）（1）实验题目:空气中氮氧化物的测定姓名：学号：班级：组别：指导教师：1.实验概述1.1实验意义和目的氮的氧化物主要有：NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5、N2O 等，大气中的氮氧化物主要以NO、NO2形式存在，简写NO X。
NO 是无色、无臭气体，微溶于水，在大气中易被氧化成NO2；NO2是红棕色有特殊刺激性臭味的气体，易溶于水。
NO X的主要来源于硝酸、化肥、燃料、炸药等工厂产生的废弃、燃料的高温完全燃烧、交通运输等。
NO X不仅对人体健康产生危害（呼吸道疾病），还是形成酸雨的主要物质之一。
主要测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法（GB8968-88）、中和滴定法或二磺酸酚分光光度法（GB/T13906-92）、Saltzman法（GB/T15436-1995）、化学发光法等。
通过本次实验，我们熟悉了空气中二氧化氮的来源与危害，也能够掌握空气采样器的使用方法及用溶液吸收法采集空气样品，学会掌握了用分光光度法测定二氧化氮的原理与操作，学会了分光光度分析的数据处理方法，还能够初步了解化学发光法测定二氧化氮的原理。
1.2实验原理空气中的NO2被吸收液吸收后，生成HNO3和HNO2，在冰乙酸存在下，HNO2与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中NO2的浓度成正比，因此可进行分光光度测定，在540nm测定吸光度。
该法适于测定空气中的氮氧化物，测定范围为0.01~20mg/m3。
方法特点：该法采样和显色同时进行，操作简便、灵敏度高。
NO、NO2课分别测定，也可以测NO X总量。
测NO2时直接用吸收液吸收和显色。
测NO X时，则应将气体先通过CrO3-砂子氧化管。
将能够中的NO氧化成NO2，然后再通入吸收液吸收和显色。
1.3 实验注意事项（1）吸收液应避光。
防止光照使吸收液显色而使空白值增高。
FHZHJDQ0111环境空气氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（2）F-HZ-HJ-DQ-0111环境空气—氮氧化物的测定—盐酸萘乙二胺分光光度法（2）1范围本方法适用于环境空气中氮氧化物的测定，检出限为0.05µg/5mL，可测定环境空气中氮氧化物浓度范围为0.01～20mg/m3。
空气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度的10倍时，对氮氧化物的测定无干扰；30倍时，使颜色有少许减褪，但在环境空气中，较少遇到这种情况。
臭氧浓度为氮氧化物浓度5倍时，对氮氧化物的测定略有干扰，在采样后3h，使试液呈现微红色。
过氧乙酰硝酸酯（PAN）使试剂显色而干扰，在一般环境空气中PAN浓度甚低，不会导致显著误差。
2 原理氮氧化物经过氧化管后，以二氧化氮形式吸收在溶液中形成亚硝酸，与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮化合物，根据颜色深浅，比色定量。
3试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和不含亚硝酸根的蒸馏水或同等纯度的水。
水纯度的检验方法：吸收液的吸光度不得超过0.005。
3.1吸收原液：称取5.0g对氨基苯磺酸直接放入1000mL棕色容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水的混合液，盖上瓶塞，轻轻摇动（也可以利用磁力搅拌器搅拌）。
待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g盐酸萘乙二胺（C10H7NH（CH2）2NH2·2HCl），溶解后用水稀释至标线。
贮于棕色瓶中，密封存放在冰箱内可保存三个月。
3.2吸收液：取4份吸收原液（3.1）和1份水相混合且均匀之，即为吸收液。
采样前配制。
3.3氧化剂：筛取20~40目石英砂或普通砂，用（1+2）盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。
把三氧化铬和石英砂按重量比1：20混合，加少量水调匀，在105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。
做好的三氧化铬—石英砂应是松散的，若是粘在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些石英砂，重新制备。
1．检验依据HJ/T43-1999固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法2．主要仪器和设备紫外可见分光光度计：UV18003．分析步骤参考HJ/T43-1999固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法4．验证结果4.1 校准曲线及线性范围10mm比色皿，以纯水做参比，540nm比色，标准曲线如下：管号0 1 2 3 4 5 6 7 标准溶液（mL）0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.50 水（mL） 5.00 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 3.80 3.50 吸收原液(mL) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 NO2-(μg/mL) 0.00 0.08 0.16 0.24 0.32 0.40 0.48 0.60 吸光度A s0.0430.1160.1930.2700.3470.4240.5010.621吸光度A s-A00.0000.0730.1500.2270.3040.3810.4580.578以吸光度对亚硝酸根浓度（ug/ml），绘制曲线回归方程：y=0.9634x-0.0032，r=0.99994.2 检出限标准中当采样体积为1L 时，定性检出限为0.7 mg/ m 3 （0.7μg/25mL ）。
在11个空白样品加入2倍检出限浓度的标准物质（0.056μg/mL ），按照步骤3进行测定。
按HJ168-2010规定MDL=S t n ⨯-)99.0,1(进行计算，结果如下：4.3 精密度测定两个浓度水平的样品，分别做6次平行实验，计算出浓度、平均值，标准偏差并求出相对标准偏差，结果如下：4.4 准确度准备两个浓度水平的实际样品，分别做6次加标回收实验，计算出样品含量、加标样品含量、平均值，加标回收率，结果如下：5．结论5.1 检出限测定结论实验测得检出限为0.5mg/ m3（采样体积1L），标准检出限为0.7 mg/ m3，符合要求。
盐酸萘乙二胺分光光度法测定空气中的氮氧化物一、样品采集用一支内装5.00ml吸收液的多孔玻板吸收管，进气口接氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将氧化剂（三氧化铬）弄湿时，污染后面的吸收液体。
以0.4L/min流量，避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。
采样时，若吸收液不变色，则采气量应不少于12L。
1，采集地点实验C楼3楼实验室的窗口，当时天气阴，目测云量较多，有零星小雨。
当日气温20.1℃，相对湿度100％，气压1008hPa，风向偏东风1.4级。
（由闵行区气象局2012年5月24日9时57分发布。
）2，性状描述样品在玻板吸收管中，有较多的气泡，液体颜色略显微弱的粉红色。
二、样品预处理与分析测试1、主要实验步骤（1）绘制标准曲线：取7吸收原液（ml）8.00 8.00 8.008.008.00 8.00 8.00水（ml） 2.00 1.80 1.60 1.40 1.20 1.00 0.800 0.1 0.20.30.4 0.5 0.6含量（ /ml）各管摇匀后，避开直射阳光，放置15分钟，在波长540nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。
测定的吸光度以及扣除空白后的校正吸光度如下表：根据上表绘制的标准曲线如下图：其回归方程为：其中：y—标准溶液吸光度与试剂空白液吸光度之差x—亚硝酸根的含量（/ml）（2）样品测定采样后，放置15分钟，将样品溶液移入1cm比色皿中，用绘制标准曲线的方法测定试剂空白液和样品溶液的吸光度。
若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可以吸收液稀释后再测定吸光度。
计算结果时应乘以稀释倍数。
2、计算结果氮氧化物(，mg/)===采样流量试剂空白溶液的吸光度0.012标准曲线的截距-0.004采样用吸收液体积5ml样品的稀释倍数1标准曲线的斜率0.876换算为标准状态下的采样体积 4.76实际气体采样体积6采样时的环境温度69℉根据以上公式计算结果为：0.11mg/三、结果分析氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的重要原因，同时也对人体的肺部产生伤害，引发呼吸道疾病。
XXXX有限公司新项目方法验证能力确认报告项目名称：固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T43-1999负责人审核人日期固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T43-1999方法验证能力确认报告1、方法依据及适用范围本标准规定了测定固定污染源中氮氧化物的分光光度法。
当采样体积为1L时，本方法的定性检出浓度为0.7mg/m3,定量测定的浓度范围为2.4~208mg/m3。
更高浓度的样品，可以用稀释的方法进行测定。
在臭氧浓度大于氮氧化物浓度5倍，二氧化硫浓度大于氮氧化物浓度100倍条件下，对氮氧化物测定有干扰。
2、方法原理二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。
空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。
生成的偶氮染料在波长540nm处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。
分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以NO2）计。
3、主要仪器、设备及试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
1、冰乙酸。
2、盐酸羟胺溶液，p=0.2〜0.5g/L。
3、硫酸溶液，C(1/2H2SO4)=1mol/L:取15ml浓硫酸(p=1.84g/ml),徐徐加到500ml水中，搅拌均匀，冷却备用。
4、酸性高锰酸钾溶液，p(KMnO4)=25g/L：称取25g高锰酸钾于1000ml 烧杯中，加入500ml水，稍微加热使其全部溶解，然后加入1mol/L硫酸溶液(3)500ml，搅拌均匀，贮于棕色试剂瓶中。
5、N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐贮备液，p(C10H7NH(CH2)2NH2^2HC1)=1.00g/L:称取0.50gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐于500ml容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。
FHZHJDQ0192 工业废气固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法F-HZ-HJ-DQ-0192工业废气—固定污染源排气中氮氧化物的测定—盐酸萘乙二胺分光光度法1 范围本方法适用于固定污染源有组织排放的氮氧化物测定。
当采样体积为1L时，本方法的定性检出浓度为0.7mg/m3，定量测定的浓度范围为2.4~208 mg/m3。
更高浓度的样品，可以用稀释的方法进行测定。
在臭氧浓度大于氮氧化物浓度5倍，二氧化硫浓度大于氮氧化物浓度100倍条件下，对氮氧化物测定有干扰。
2 原理氮氧化物（NO x）包括一氧化氮（NO）及二氧化氮（NO2）等。
在采样时，气体中的一氧化氮等低价氧化物首先被三氧化铬氧化成二氧化氮，二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，呈玫瑰红色，根据颜色深浅，用分光光度法测定。
3 试剂除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和不含亚硝酸根的去离子水。
3.1 对氨基苯磺酸。
3.2 冰乙酸。
3.3 盐酸萘乙二胺3.4 三氧化铬。
3.5 海砂（或河砂）。
3.6 盐酸：ρ=1.19g/mL。
3.7 亚硝酸钠。
3.8 吸收贮备液：称取5.0g对氨基苯磺酸（3.1），通过玻璃小漏斗直接加入1000mL容量瓶中，加入50mL冰乙酸（3.2）和900mL水，盖塞振摇使溶解，待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g盐酸萘乙二胺（3.3）[N-(I-naphthyl)-ethylenediamine dihydrochloride]溶解后，用水稀释至标线。
此为吸收贮备液，贮于棕色瓶内，在冰箱中可保存两个月。
保存时，可用聚四氟乙烯生胶带密封瓶口，以防止空气与贮备液接触。
3.9 吸收使用液：按4份贮备液（3.8）和1份水的比例混合。
该吸收使用液的吸光度应不超过0.05。
3.10 三氧化铬-海砂（或河砂）氧化管：筛取20~40目海砂（或河砂）(3.5)，用12%盐酸（3.6）溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。
把二氧化铬（3.4）及海砂（或河砂）按1:20（W/W）混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱内于105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。
制备好的三氧化铬-砂子，应是松散的，若是粘在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些砂子，重新制备。
称取约8g制备好的三氧化铬-砂子装入双球玻璃管（4.5），两端用少量脱脂棉塞好。
用乳胶管或用塑料管制的小帽将氧化管两端密封。
使用时氧化管与吸收瓶之间用一小段乳胶管连接，采集的气体尽可能少与乳胶管接触，以防氮氧化物被吸附。
3.11 亚硝酸钠标准贮备液：c(NO2－)=100µg/mL。
称取0.1500g粒状亚硝酸钠（3.7）(NaNO2:预先在干燥器内放置24h以上)，溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，贮于棕色瓶保存在冰箱中，可稳定3个月。
4.12 亚硝酸钠标准使用液：c(NO2－)=10.0µg/mL。
临用前，吸取10.0mL亚硝酸钠标准贮备液（3.11），置于100mL容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。
4 仪器4.1 分光光度计：具1cm比色皿。
4.2 多孔玻板吸收瓶：125mL。
4.3 具塞比色管4.4 冰袋。
4.5 双球玻璃管（见下图）。
双球玻璃管（单位，mm）4.6 采样仪器。
参考F-HZ-HJ-DQ-0175中9.3配置采样仪器4.6.1 采样管：材质为不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯，直径为6~8mm的管料，并具有可加热至140℃以上的保温夹套。
4.6.2 样品吸收装置：125mL多孔玻板吸收瓶（4.2）。
4.6.3 流量计量装置主要部件包括：a) 干燥器。
为了保护流量计和抽气泵，并使气体干燥。
干燥器容积应不少于200mL，干燥剂可用变色硅胶或其他相应的干燥剂。
b) 温度计。
测量通过转子流量计或累积流量计的气体温度，可用水银温度计或其他型式温度计，其精确度应不低于2.5%，温度范围-10~60℃，最小分度值应不大于2℃。
c) 真空压力表。
测量通过转子流量计或累积流量计气体压力，其精确度应不低于4%。
d) 转子流量计。
控制和计量采气流量，当用多孔筛板吸收瓶时，流量范围为0~1.5L/min，当用其他型式吸收瓶时，流量计流量范围要与吸收瓶最佳采样流量相匹配，精确度应不低于2.5%。
e) 累积流量计。
用以计量总的采气体积，精确度应不低于2.5%。
f) 流量调节装置。
用针形阀或其他相应阀门调节采样流量，流量波动应保持在±10%以内。
4.6.4 抽气泵，采样动力，可用隔膜泵或旋片式抽气泵，抽气能力应能克服烟道及采样系统阻力。
当流量计量装置放在抽气泵出口端时，抽气泵应不漏气。
4.6.5 连接管，聚四氟乙烯软管（必要时用于热端的连接）和乳胶管。
5 采样5.1 采样位置和采样点采样位置：采样位置应优先选择在垂直管段。
应避开烟道弯头和断面急剧变化的部位。
采样位置应设置在距弯头、阀门、变径管下游方向不小于6倍直径和距上述部件上游方向不小于3倍直径处。
对矩形烟道，其当量直径D =2AB /（A +B ），式中A 、B 为边长。
对于气态污染物，由于混合比较均匀，其采样位置可不受上述规定限制，但应避开涡流区。
如果同时测定排气流量，采样位置仍按上述规定选取。
采样位置应避开对测试人员操作有危险的场所。
采样点：由于气态污染物在采样断面内一般是混合均匀的，可取靠近烟道中心的一点作为采样点。
5.2 采样时间和频次。
按本方法附录A 设置采样时间和采样频次。
5.3 采样装置的连接。
参考F-HZ-HJ-DQ-0175中9.3图28，按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，并检查其密封性和可靠性，连接管用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管，尽可能短。
5.4 样品采集。
按顺序串联一个空的多孔玻板吸收瓶，一支氧化管（3.10）和两个各装75mL 吸收液（3.9）的多孔玻板吸收瓶（4.2）作为样品吸收装置，将其接入采样系统，并放置于冰浴中，以0.05~0.2L/min 的流量；采气至第二个吸收瓶呈微红色，停止采样。
记录采样流量、时间、温度、气压，密封吸收瓶进、出口，避光运回实验室。
5.5 样品保存。
采集好的样品应置于冰箱内3~5℃保存，并于24h 内测定完毕。
6 操作步骤6.1 绘制校准曲线按下表在25mL 比色管中制备标准色列。
亚硝酸钠标准色列 管号0 1 2 3 4 5 6 7 标准溶液，mL0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.50 吸收原液，mL20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 水，mL5.00 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 3.80 3.50 亚硝酸根含量，µg0 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.0 15.0 亚硝酸根浓度，µg/mL 0 0.080 0.16 0.24 0.32 0.40 0.48 0.60以上各管混匀后，避开直射阳光，放置15min ，在波长540nm 处，用1cm 比色皿，以水为参比液测定吸光度。
以吸光度对亚硝酸根浓度（µg/mL ），绘制标准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程。
6.2 样品测定采样后，分别取两个吸收瓶中的吸收液，于1cm 比色皿按绘制校准曲线相同条件测定吸光度，并同时测定空白吸收液的吸光度。
若样品溶液的吸光度超过测定上限，则取适量样品溶液，用空白吸收液作适当稀释后测定吸光度。
7 结果计算7.1 样品中的氮氧化物浓度计算采集样品中氮氧化物的浓度按下式计算。
[]F V V c m mg NO c nd t ××⋅=72.0)/,32，氮氧化物（ 式中：c ——气体样品中氮氧化物浓度，mg/m 3;c ，——样品溶液中亚硝酸根离子浓度，µg/mL ，可从校准曲线中查得，或用回归方和斜率计算；V t ——样品溶液定容体积，mL;0.72 ——NO 2（气）转换为NO 2-（液）的系数；V nd ——换算成标准状态下干采气体积，L ；F ——样品溶液浓度高时的稀释倍数。
V nd 的计算：a) 使用转子流量计时的体积计算当转子流量计前装有干燥器时，标准状态下干排气采气体积按下式计算：t t M P B Q V r sd r a r nd ⋅++=)273(27.0, 式中：V nd ——标准状态下采气体积，L ；Q ,r ——采样流量，L/min ；M sd ——干排气气体分子量，kg/kmol ；P r ——转子流量计前气体压力，Pa ；t r ——转子流量计前气体温度，℃；t ——采样时间，min 。
当被测气体的干气体分子量近似于空气时，标准状态下干气体体积按下式计算：t t P B Q V rr a r nd ⋅++=27305.0, b) 使用干式累积流量计时的体积计算使用干式累积流量计，流量计前装有干燥器，标准状态下干气体体积按下式计算：101300273273)(12d a d nd P B t V V K V +⋅+−= 式中：V 1,V 2 ——采样前后累积流量计的读数，L ；t d ——流量计前气体温度，℃；P d ——流量计前气体压力，Pa ；K ——流量计的修正系数。
7.2 氮氧化物的“排放浓度”计算。
7.2.1 氮氧化物的平均浓度按下式计算：n C C n i i∑==1,,'C 式中：——氮氧化物的平均浓度，mg/m 3；n ——采集的样品数。
7.2.2 周期性变化的生产设备，若需确定时间加权平均浓度，则按下式计算：n n n t t t t C t C t C ++++=......21,2,21,1, 'C 式中： ——时间加权平均浓度，mg/m 3；C 1，,C 2，…C n ， ——氮氧化物在t 1,t 2…t n 时段内的浓度，mg/m 3；t 1,t 2…t n ——氮氧化物浓度为C 1，,C 2，…C n ，时的时间段，min 。
7.3 氮氧化物的“排放速率”计算6,10−×⋅=sn Q C G式中：G ——氮氧化物的排放速率，kg/h ；Q sn ——标准状态下干排气流量，m 3/h 。
标准状态下干排气流量Q sn 按下式计算：)1(273273101300sw ss a s sn X t P B Q Q −+⋅+⋅= 式中：Q sn ——标准状态下干排气流量，m 3/h ；B a ——大气压力，Pa ；P s ——排气静压，Pa ；t s ——排气温度，℃；X sw ——排气中水分含量体积百分数，%。
8 精密度和准确度8.1 精密度：五个实验室分析浓度为0.210mg/L 的统一样品，重复性标准偏差0.0015mg/L,重复性相对标准偏差0.7%，重复性0.0042mg/L,再现性标准偏差0.007mg/L ，再现性相对标准偏差3.3%，再现性0.020mg/L 。
