实验十四盐酸萘乙二胺比色法测定大气中氮氧化物(精)

空气中氮氧化物（NOx）的测定(盐酸萘乙二胺分光光度法)摘要：本文采用盐酸萘乙二胺分光光度法测定室内空气中氮氧化物（NOx），根据配置标准溶液用分光光度计测定其吸光度，绘制标准曲线，分析空气中氮氧化物的含量结果。

关键词：氮氧化物分光光度法含量综述大气中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮，其中绝大部分来自于化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自与生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气中。

动物实验证明，氮氧化物对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致目前支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一，二氧化氮与二氧化硫和浮游颗粒物共存时，其对人体的影响不仅比单独二氧化氮对人体的影响严重的多，而且也大于各自污染物之和。

对人体的实际影响是各污染物之间的协同作用。

因此大气氮氧化物的监测分析是环境保护部门日常工作的重要项目之一。

采用化学发光法测定空气中氮氧化物较以往的盐酸禁乙二胺分光光度法具有灵敏度高、反应速度快、选择性好等特点 ,现已被很多国家和世界卫生组织全球监测系统作为监测氮氧化物的标准方法 ,也已引起我国环保部门的注意和重视 ,相信不久将来 ,此方法也会成为我国环境空气监测氮氧化物的首推方法。

1、实验目的（1）熟悉、掌握小流量大气采样器的工作原理和使用方法；（2）熟悉、掌握分光光度计的工作原理及使用方法。

（3）掌握大气监测工作中监测布点、采样、分析等环节的工作内容及方法。

2、实验原理，测定氮大气中的氮氧化物（NOx）主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2））氧化管将一氧化氮成二氧化氮。

二氧化氧化物浓度时，先用三氧化铬（CrO3），与对氨基苯磺酸起重氧化反应，再与盐氮被吸收在溶液中形成亚硝酸（HNO2酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料。

于波长540～545之间测定显色溶液的吸光度，根据吸光度的数值换算出氮氧化物的浓度，测定结果以二氧化氮表示。

本法检出限为0.05μg/5mL，当采样体积为6L时，最低检出浓度为0.01μg /m3。

实验目的1. 学习气体样品的采集和吸收，吸收管及大气采样器的使用。

2. 掌握大气中氮氧化物的比色测定方法。

二、实验原理大气中氮氧化物包括一氧化氮和二氧化氮等， 在测定氮氧化物浓度时， 先用 三氧化铬氧化管将一氧化氮氧化为二氧化氮。

二氧化氮被吸收在溶液中形成亚硝酸，与氨基苯磺酸起重氮反应，再与盐酸 萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，根据颜色深浅，比色测定。

使用重量法校准的二氧化氮渗透管配置低浓度标准气体，测得 NO- T NO的转换系数为 0.76，因此在计算结果中要除以换算系数 0.76。

三、实验仪器．多孔玻板吸收管．大气采样器 , 流量范围 0—1L/min 。

．双球玻璃管 ．分光光度计四、试剂所有试剂均用不含有亚硝酸盐的重蒸水配制。

检验方法：吸收液的吸光度不超过 0.005 。

1 .吸收原液：称取5g 对氨基苯磺酸于200mL 烧杯中，将50mL 冰醋酸与900mL水的混合液分数次加入烧杯中，搅拌，溶解，并迅速移入1000mL 容量瓶中，避光，待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入 0.050g 盐酸萘乙二胺（又名N-甲奈基盐 酸二氨基乙烯），溶解后，用水稀释至刻线。

此为吸收原液，储于棕色瓶中，存 于冰箱，可保存一个月。

2 ．采样用吸收液：按四份吸收原液与一份水的比例混合。

3 ．三氧化铬 - 石英砂氧化管：筛取 20—40 目部分石英砂，用（ 1+2）盐酸溶 液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干，把三氧化铬及石英砂按重量比 1： 20混合， 加少量水调匀，放在红外灯或烘箱里于 105C 烘干，烘干过程中搅拌几次，做好 的三氧化铬 - 石英砂应是松散的，若是粘在一起，说明三氧化铬比重太大，可适 量增加一些石英砂重新制备。

将三氧化铬 -石英砂装入双球玻璃管，两端用少量脱脂棉塞好，用塑料管制实验盐酸萘乙二胺比色法测定大气中氮氧化物1 2 3 4的小帽将氧化管的两端盖紧，使用时氧化管与吸收管用一小段乳胶管连接。

空气中氮氧化物（NOx）的测定(盐酸萘乙二胺分光光度法)1、实验目的（一）熟悉、掌握小流量大气采样器的工作原理和使用方法；（二）熟悉、掌握分光光度分析方法和分析仪器的使用；（三）掌握大气监测工作中监测布点、采样、分析等环节的工作内容及方法。

2、实验原理大气中的氮氧化物（NOx）主要是一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2），测定氮氧化物浓度时，先用三氧化铬（CrO3）氧化管将一氧化氮成二氧化氮。

二氧化氮被吸收在溶液中形成亚硝酸（HNO2），与对氨基苯磺酸起重氧化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料。

于波长540～545之间测定显色溶液的吸光度，根据吸光度的数值换算出氮氧化物的浓度，测定结果以二氧化氮表示。

本法检出限为0.05μg/5mL，当采样体积为6L时，最低检出浓度为0.01μg /m3。

3、实验仪器和试剂（一）实验用仪器除一般通用化学分析仪器外，还应具备：多孔玻板吸收管、空气采样器（KC—6型）、双球玻璃氧化管（内装涂有三氧化铬催化剂的石英砂）、分光光度计（7220型）、KC—6D型大气采样器（二）实验用试剂所有试剂均用不含硝酸盐的重蒸蒸馏水配制。

检验方法是要求用该蒸馏水配制的吸收液的吸光度不超过0.005(540～545nm，10mm比色皿，水为参比)。

1. 显色液：称取5.0克对氨基苯磺酸，置于200毫升烧杯中，将50毫升冰醋酸与900毫升水的混合液分数次加入烧杯中，搅拌使其溶解，并迅速转入1000毫升棕色容量瓶中，待对氨基苯磺酸溶解后，加入0.03克盐酸萘乙二胺，用水稀释至标线，摇匀，贮于棕色瓶中。

此为显色液，25℃以下暗处可保存一月。

采样时，按四份显色液与一份水的比例混合成采样用的吸收液。

2. 三氯化铬—砂子氧化管：将河砂洗净，晒干，筛取20～40目的部分，用(1+2)的盐酸浸泡一夜后用水洗至中性后烘干。

将三氧化铬及砂子按(1+20)的重量混合，加少量水调匀，放在红处灯下或烘箱里于105℃烘干，烘干过程中应搅拌数次。

2013年2月第2期（总第171期）轻工科技LIGHT INDUSTRY SCIENCE AND TECHNOLOGY资源与环境1环境空气中氮氧化物现有分析方法概述1.1方法介绍环境空气中氮氧化物分析方法现主要有GB/T 15436—1995的saltzman 法和化学发光法。

国家环境保护部2009年7月发布了HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》代替原先使用的GB/T 15436—1995和GB 8969—88标准。

HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》方法原理：环境空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

而环境空气中的一氧化氮不会与第一支吸收瓶中的吸收液反应，通过中间的氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，再被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

运用分光光度法进行测定，生成的偶氮染料在波长540nm 处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。

分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以NO 2计）。

1.2新旧方法比较HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》与GB/T 15436—1995方法相比，进行了如下的修改和补充：修改了标准的名称、适用范围；完善了标准方法原理的文字内容；明确了实验用水制备中高锰酸钾和氢氧化钡的用量；增加了干扰及消除条款和样品保存条款；细化了分析步骤，增加了空白试验要求；取消了《环境空气氮氧化物的测定Saltzman 法》（GB/T 15436－1995）中第二篇“三氧化铬-石英砂氧化法”。

本次实验我站选用HJ479-2009《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》测定环境空气中的氮氧化物，并用实验所得结果对该方法测定空气中氮氧化物的适用性进行检验。

实验十四.大气中氮氧化物的采集与测试大气中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮，其中绝大部分来自于化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自与生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气中。

动物实验证明，氮氧化物对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致目前支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一，二氧化氮与二氧化硫和浮游颗粒物共存时，其对人体的影响不仅比单独二氧化氮对人体的影响严重的多，而且也大于各自污染物之和。

对人体的实际影响是各污染物之间的协同作用。

因此大气氮氧化物的监测分析是环境保护部门日常工作的重要项目之一。

测定空气中NOx广泛采用的方法是分光光度法和化学发光法。

化学发光法一般用于连续自动监测。

本次实验采用盐酸萘乙二胺分光光度法。

一、实验目的：掌握盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中氮氧化物浓度的分析原理和操作技术。

掌握大气采样器的使用与维护。

二、实验原理：空气中的氮氧化物主要以NO和NO2形态存在。

测定时先用三氧化铬氧化管将NO氧化成NO2，用吸收液吸收后，首先生成亚硝酸和硝酸。

其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色偶氮染料，据其颜色的深浅，在540nm处进行分光光度法比色定量。

因为NO2(气)不是全部转化为NO2-(液)，故在计算结果时应除以转换系数(称为Saltzman实验系数，用标准气体通过实验测定)。

按照氧化NO所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬-石英砂氧化法。

本实验采用后一方法。

三.实验仪器与药剂：1.实验仪器：⑴三氧化铬-石英砂氧化管；⑵多孔玻板吸收管(装10mL吸收液型)；⑶便携式空气采样器：流量范围0～1L/min；⑷分光光度计；⑸比色管10ml2.实验药剂所用试剂除亚硝酸钠为优级纯(一级)外，其他均为分析纯。

所用水为不含亚硝酸根的二次蒸馏水，用其配制的吸收液以水为参比的吸光度不超过0.005(540nm，1cm比色皿)。

盐酸萘乙二胺分光光度法测定空气中的氮氧化物一、样品采集用一支内装5.00ml吸收液的多孔玻板吸收管，进气口接氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将氧化剂（三氧化铬）弄湿时，污染后面的吸收液体。

以0.4L/min流量，避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。

采样时，若吸收液不变色，则采气量应不少于12L。

1，采集地点实验C楼3楼实验室的窗口，当时天气阴，目测云量较多，有零星小雨。

当日气温20.1℃，相对湿度100％，气压1008hPa，风向偏东风1.4级。

（由闵行区气象局2012年5月24日9时57分发布。

）2，性状描述样品在玻板吸收管中，有较多的气泡，液体颜色略显微弱的粉红色。

二、样品预处理与分析测试1、主要实验步骤（1）绘制标准曲线：取7支10ml具赛比色管，按下表配置标准比色列管号0 1 2 3 4 5 6NO2−标准溶液（ml）0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20吸收原液（ml）8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00水（ml） 2.00 1.80 1.60 1.40 1.20 1.00 0.80NO2−含量（μg /ml）0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6各管摇匀后，避开直射阳光，放置15分钟，在波长540nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。

测定的吸光度以及扣除空白后的校正吸光度如下表：NO2−含量0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 吸光度0.012 0.085 0.186 0.278 0.353 0.446 0.534 吸光度(校正后) 0 0.073 0.174 0.266 0.341 0.434 0.522根据上表绘制的标准曲线如下图：其回归方程为：y=0.876x−0.004其中：y—标准溶液吸光度与试剂空白液吸光度之差x—亚硝酸根的含量（μg/ml）（2）样品测定采样后，放置15分钟，将样品溶液移入1cm比色皿中，用绘制标准曲线的方法测定试剂空白液和样品溶液的吸光度。

实验十四.大气中氮氧化物的采集与测试大气中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮，其中绝大部分来自于化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自与生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气中。

动物实验证明，氮氧化物对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致目前支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一，二氧化氮与二氧化硫和浮游颗粒物共存时，其对人体的影响不仅比单独二氧化氮对人体的影响严重的多，而且也大于各自污染物之和。

对人体的实际影响是各污染物之间的协同作用。

因此大气氮氧化物的监测分析是环境保护部门日常工作的重要项目之一。

测定空气中NOx广泛采用的方法是分光光度法和化学发光法。

化学发光法一般用于连续自动监测。

本次实验采用盐酸萘乙二胺分光光度法。

一、实验目的：掌握盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中氮氧化物浓度的分析原理和操作技术。

掌握大气采样器的使用与维护。

二、实验原理：空气中的氮氧化物主要以NO和NO2形态存在。

测定时先用三氧化铬氧化管将NO氧化成NO2，用吸收液吸收后，首先生成亚硝酸和硝酸。

其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色偶氮染料，据其颜色的深浅，在540nm 处进行分光光度法比色定量。

因为NO2(气)不是全部转化为NO2-(液)，故在计算结果时应除以转换系数(称为Saltzman实验系数，用标准气体通过实验测定)。

按照氧化NO所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬-石英砂氧化法。

本实验采用后一方法。

三.实验仪器与药剂：1.实验仪器：⑴三氧化铬-石英砂氧化管；⑵多孔玻板吸收管(装10mL吸收液型)；⑶便携式空气采样器：流量范围0～1L/min；⑷分光光度计；⑸比色管10ml2.实验药剂所用试剂除亚硝酸钠为优级纯(一级)外，其他均为分析纯。

所用水为不含亚硝酸根的二次蒸馏水，用其配制的吸收液以水为参比的吸光度不超过0.005(540nm，1cm比色皿)。

大气中氮氧化物的测定（盐酸萘乙二胺比色法）（一）原理氮氧化物在三氧化铬作用下氧化成二氧化氮，在吸收液中遇水生成亚硝酸，后者与对氨基苯磺酸起重氮化反应，反应产物与盐酸萘乙二胺生成玫瑰红色偶氮化合物，其颜色深浅与氮氧化物的浓度呈线性关系，因此可以进行比色定量，最大吸收波长为540nm。

（二）仪器1. 棕色U型多孔玻板吸收管。

2．小流量气体采样器流量范围0~1L/min。

3．三氧化铬氧化管。

4. 10ml具塞比色管。

5. 分光光度计及1cm比色杯。

（三）测定方法1.采样将一支内装5.00mL吸收液的棕色U型多孔玻板吸收管进气口接三氧化铬氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将三氧化铬弄湿时污染后面的吸收液。

将吸收管的出气口与空气采样器相连接。

以0.5L/min的流量避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。

若吸收液不变色，应延长采样时间，采样量应不少于5L。

在采样的同时，应测定采样现场的温度和大气压力，并做好记录。

2.分析步骤（1）绘制标准曲线：按下表制备标准色列管。

1㎝比色皿，以水为参比，测定吸光度。

以吸光度为纵坐标，相应的标准溶液中NO2—含量（ug）为横坐标，绘制标准曲线。

（2）样品测定：采样结束后，将吸收液全部移入比色管中，按绘制标准曲线的方法和条件测定试剂空白溶液和样品溶液的吸光度。

若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸收液稀释后再测定吸光度。

计算结果应乘以稀释倍数。

查标准曲线，得NO2—质量（μg）。

（3）计算根据NO2—质量和采气体积，按下式计算NO2含量：C=a/(V0·0.76)式中：C——氮氧化物（以NO2计）浓度，mg/m3； a——NO2—质量，μg；V0——换算成标准状态下的采样体积，L；0.76——NO2（气）转换成NO2—（液）的系数。

tT0——绝对温度，273Kt——采样温度，℃P0——标准大气压，101.325kPaP——采样大气压，kPa注意事项1．采样时，平行管的进气口必须尽量靠近、采样的开始时间和结束时间一致。

盐酸萘乙二胺分光光度法测定环境空气中氮氧化物若干问题的探讨作者：杨小元来源：《北方环境》2011年第09期摘要：分析了盐酸萘乙二胺分光光度法测定环境空气中氮氧化物中的影响因素，结合实际操作过程中存在的问题，提出了相应的建议。

关键词：环境空气；氮氧化物；监测中图分类号： X823 文献标识码：A 文章编号：1007-0370（2011）09-0212-011方法原理空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收生成亚硝酸和硝酸，在冰核醋酸存在的条件下，其中的亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，反应生成粉红色偶氮染料。

而空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

生成的偶氮染料在波长540nm 处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。

分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度。

2原理方程式二氧化氮是红棕色气体，易压缩成无色液体，易溶于水歧化生成HNO3和HNO2。

2NO2 + H2O=HNO3 + HNO2而HNO2很不稳定，仅存在于冷的稀溶液中，微热甚至冷时便分解为NO、NO2和H2O。

3HNO2=HNO3 + 2NO + H2O所以当NO2溶于热水时其反应(上述两反应的合并)如下：3NO2 + H2O(热)=2HNO3 + NO亚硝酸与对氨基苯磺酸重氮化反应式：与盐酸萘乙二胺偶合反应式：3现场影响因素分析（1）温度、阳光的影响。

针对温度和阳光的影响，我们进行了对比监测实验，实验结果如下表。

注：监测时间为2011年1月10日，气象参数：气温3.4～4.8℃，气压1028.0～1028.7hPa，北风为主，风速约1.0～2.5m/s，相对湿度为48.2%～59.7%。

虽然NO2溶于水歧化生成HNO3和HNO2，但产生的HNO2很不稳定，微热甚至冷时便分解为NO、NO2和H2O。