自蔓延高温合成技术(燃烧合成)
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自蔓延高温合成【摘要】:材料已成为当今科学技术和社会发展的重要支柱,材料的合成与制备也愈显重要。
本文概述了材料制备方法之一——自蔓延高温合成,其基本原理、分类、合成工艺及应用等方面,并对其研究现状及发展进行简述。
【关键词】:自蔓延高温合成技术;热爆;合成技术一、概述自蔓延高温合成技术(Self-propagating High-temperature Synthesis,简称SHS),又称燃烧合成,是利用反应物之间高的化学反应热的自加热和自传导作用来合成材料的一种技术。
当反应物一旦被引燃,便会自动向尚未反应的区域传播,直至反应完全,是制备无机化合物高温材料的一种方法。
由于自蔓延高温具备以下特点:(1)工艺、设备简单,需要的能量较少,无需复杂的工艺装置,一经点燃就不需要对其提供任何能力;(2)节省时间,能源利用充分,产量高;(3)产品具有较高纯度,燃烧波通过混合料时,由于燃烧波产生高温,可将易挥发杂质(低熔点物)排除,化学转变完全;(4)反应产物除化合物及固溶体外,还可以形成复杂相和亚稳相,这是由于燃烧过程中材料经历了很大的温度梯度和非常高的冷却速度之故;(5)不仅能生产粉末,如同时施加压力,还可以得到高密度的燃烧产品;(6)如要扩大生产规模,不会引起什么问题,故从实验室走向生产所需时间短而且大规模生产的产品质量优于实验室生产的产品;(7)不仅可以制造某些非化学计量比的产品、中间产物和亚稳相,还能够生产新产品。
下表为SHS与常规方法几个参数的比较:正因为SHS 法具有上述优点,自从自蔓延技术发展以来,得到了迅速的发展。
研究对象也从当初的高反应热的硼化物、碳化物、硅化物发展到弱反应热的氢化物、磷化物、硫化物等。
二、自蔓延高温合成原理根据SHS 燃烧波的传播方式,可将SHS 分为自蔓延和“热爆”两种工艺。
前者是利用高能点火,引燃粉末坯体的一端,使反应自发地向另一端蔓延。
这种工艺适合制备生成焓高的化合物;后者是将粉末坯放在加热炉中加热到一定温度,使燃烧反应在整个坯体中同时发生,称之为"热爆”。
自蔓延高温合成技术10粉(1)张凯 1003011020 摘要:自蔓延高温合成技术是20 世纪后期诞生的一门新兴的前沿科学,在粉体合成及陶瓷的制备等方面充分显示其优越性. 文章对自蔓延高温合成技术的概念、自蔓延高温合成的燃烧理论作了简要介绍,并整理总结自蔓延高温合成(SHS) 技术的发展和国内外研究概况,包括制备工艺、应用领域等,同时分析了自蔓延高温合成技术的最新研究动向。
关键词:自蔓延高温合成;燃烧合成;SHS技术;SHS理论;应用1 引言自蔓延高温合成(Self - Propagating High Temperature Synthesis,简称SHS),也称燃烧合成(Combustion Synthesis ,CS) 是利用反应之间的化学反应热的自加热和自传导作用来合成材料的一种技术,当反应物一旦被引燃,便会自动向未反应区传播,直至反应完全。
任何化学物质的燃烧只要其结果是形成了有实际用途的凝聚态的产品或材料,都可被称为SHS 过程. 在SHS 过程中,参与反应的物质可处于固态、液态或气态,但最终产物一般是固态.SHS 技术制备的产品纯度高、能耗低、工艺简单,用SHS 技术可以制备非平衡态、非化学计量比和功能梯度材料. 其特点为: ①是一种速的合成过程; ②具有节能效果; ③可提高材料的纯度;④产物易形成多孔组织; ⑤燃烧产物的组织具较大的离散性. 因此,探索各种SHS 体系的燃烧合成规律, 获得均匀组织也是保障SHS 产业化的关键.2国内外研究概况人们很早就发现了化学反应中的放热现象, 在上个世纪就已发了气-相和固-相的燃烧合成现象。
1892 年,Mo issen 叙述了氧化物和氮化物的燃烧合成。
1895 年, Go ldchm idt 用铝粉还原碱金属和碱土金属氧化物, 发现固2固相燃烧反应, 并描述了放热反应从试料一端迅速蔓延到另一端的自蔓延现象。
本世纪铝热反应已经得到工业应用。
但是, 将燃烧合成和冶金、机械等技术结合起来, 发展成为具有普遍意义的制备材料新技术并用于工业生产, 还应归功于原苏联科学家的努力。
自蔓延高温合成(self–propagation high–temperature synthesis,简称SHS),又称为燃烧合成(combustion synthesis)技术,是利用反应物之间高的化学反应热的自加热和自传导作用来合成材料的一种技术,当反应物一旦被引燃,便会自动向尚未反应的区域传播,直至反应完全,是制备无机化合物高温材料的一种新方法。
基本信息•中文名称:自蔓延高温合成•外文名称:self–propagation high–temperature synthesis•特点:反应温度通常都在2100~3500K•简史:黑色炸药是最早应用特点燃烧引发的反应或燃烧波的蔓延相当快,一般为0.1~20.0cm/s,最高可达25.0cm/s,燃烧波的温度或反应温度通常都在2100~3500K以上,最高可达5000K。
SHS以自蔓延方式实现粉末间的反应,与制备材料的传统工艺比较,工序减少,流程缩短,工艺简单,一经引燃启动过程后就不需要对其进一步提供任何能量。
由于燃烧波通过试样时产生的高温,可将易挥发杂质排除,使产品纯度高。
同时燃烧过程中有较大的热梯度和较快的冷凝速度,有可能形成复杂相,易于从一些原料直接转变为另一种产品。
并且可能实现过程的机械化和自动化。
另外还可能用一种较便宜的原料生产另一种高附加值的产品,成本低,经济效益好。
自蔓延高温合成法发展简史早在2000多年前,中国人就发明了黑色炸药(KNO3+S+C),这是自蔓延高温合成(SHS)方法的最早应用,但不是材料制备。
所谓自蔓延高温合成材料制备是指利用原料本身的热能来制备材料。
1900年法国化学家Fonzes–Diacon发现金属与硫、磷等元素之间的自蔓延反应,从而制备了磷化物等各种化合物。
在1908年Goldschmidt首次提出"铝热法"来描述金属氧化物与铝反应生产氧化铝和金属或合金的放热反应。
1953年,一个英国人写了一篇论文《强放热化学反应自蔓延的过程》,首次提出了自蔓延的概念。