低温煤焦油加工技术及发展

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摘要

煤焦油是煤干馏过程中得到的黑褐色黏稠产物。煤焦油是焦化工业的重要产品之一,其产量约占装炉煤的3%-4%,其组成极为复杂,多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用。煤焦油各馏分进一步加工,可分离出多种产品,如樟脑丸,沥青,塑料,农药等。煤焦油按焦化温度不同所得焦油可为高温焦油、中温焦油和低温焦油。本文将重点讲述低温煤焦油的加工技术及发展。

目录

1.煤焦油的简介 (3)

1.1低温煤焦油的定义 (3)

1.2低温煤焦油的性质 (3)

1.3低温煤焦油的基本组成 (3)

1.4低温煤焦油的用途 (4)

2.国内外低温煤焦油生产加工现状 (4)

3.低温煤焦油的加工 (5)

3.1低温煤焦油的蒸馏 (5)

3.2油品的精制加工 (5)

3.3气体烃的加工利用 (5)

3.4低温煤焦油的加工途径 (6)

3.5低温煤焦油加氢技术 (6)

4.低温煤焦油的发展前景 (7)

总结 (8)

1.煤焦油的简介

煤在干馏过程中会得到的一种液体产物,即为煤焦油。高温干馏得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。煤焦油是煤化学工业之主要原料,其成分达上万种,主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃,以及芳香族含氧化合物,含氮、含硫的杂环化合物等很多有机物。

1.1低温煤焦油的定义

低温煤焦油是炼焦工业在温度(450℃-650℃)较低时,煤热解生成的粗煤气中的产物之一。

1.2低温煤焦油的性质

低温煤焦油从外观上看,是暗褐色液体,密度小于3

g至接近

/

1m 3

1m

g。黏度大,具有特殊气味。低温煤焦油的性质与其组成有密切关系,/

而低温煤焦油的组成不仅受煤的品位或煤化程度影响,还受到煤热解时多因素的影响。随着干馏最终温度的升高,焦油产率下降,焦油中芳烃和沥青增加,酚类和脂肪烃含最降低,说明加热温度不同,热解反应的深度不同,表1列出了不同最终温度下干馏产品的产率和性状。

低温焦油是极复杂的有机化合物,基本上由烃类和非烃类有机化合物所组成。首先非烃类化合物含量很高,特别是酸性组分,主要是酚类,含量高达40%以上。酸性组分和碱性组分加起来占低温焦油的50%以上。烃类中芳香烃占50%以上,此外含有烷烃和环烷烃。

1.3低温煤焦油的基本组成

低温煤焦油和高温煤焦油性质上有很大区别,由于干馏原料和干馏条件的差异,在化学组成上有很大不同。特别是非烃类含量很高,酚类化合物含量占干基焦油的一半左右。低温焦油中含石蜡量相当多,特别是褐煤低温焦油。可通过冷冻、过滤或抽提方法分离出石蜡。石蜡可作为化工原料,如通过氯化可得到各种脂肪酸及酚类,作为植物油或动物油的代替品,用于制造肥皂、润滑油等;酸类可制作洗涤剂。通过氯化,可得到氯化石蜡,在三氯化铝等催化剂的作用下,可聚合而制取高级润滑油。此外,石蜡本身可作为制造蜡纸、蜡烛的材料。低温焦油中含有碱性油,碱性油可代替硫酸作金属表面处理,具有缓蚀作用。

表1:不同最终温度下干馏焦油的产率和性状

1.4低温煤焦油的用途

煤焦油各馏分进一步加工,可分离出多种产品,如樟脑丸,沥青,塑料,农药等。煤焦油同时也是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料,可以用来合成杀虫剂、糖精、染料、药品、炸药等多种工业品。

2.国内外低温煤焦油生产加工现状

日本、德国、法国、俄罗斯等国家的单套焦油蒸馏装置的能力都在10—50

万t/年。从理论上讲,能力越大,规模效益越好。在资源有限的情况下,选择lO万t/年的加工装置能最大限度发挥产品的加工价值。只有焦油收集量足够多的时候,才能建设5O万t/年焦油加工装置。国内单套焦油蒸馏装置有0.6、1.2、3、5、1O万t/年各种规模。3万t/年以上的规模均为连续蒸馏工艺,小于3万t/年的规模都是间歇蒸馏工艺。

3.低温煤焦油的加工

低温煤焦油和高温煤焦油的性质和组成有根本的区别,而低温煤焦油与石油在应用上十分相似。至今,世界上绝大部分的低温煤焦油是作为液体燃料(如汽油、柴油和燃料油)的生产原料,而且也是化学品的生产原料。大量的酚和甲酚从低温煤焦油中回收并用于塑料、树脂和农药的生产。和石油产品一样,像蔡这类芳环化合物在低温焦油中并不能得到。以低温焦油为原料生产化工产品为主要应用的近代化工厂中,典型的有英国的波尔索威尔厂和法国的马里诺的洛林厂。

低温煤焦油加工产品用途广泛,特别是在生产液体燃料和提取酚类产品方面,优于高温焦油。低温焦油的精炼和高温焦油的精制,共同构成煤化工产品的多样化和资源的合理综合利用。

3.1低温煤焦油的蒸馏

蒸馏是低温焦油加工的第一步。通过蒸馏可以直接得到一部分产品。还可以通过蒸馏切割,将焦油分割成若干馏分段的蒸馏产物,为整个油品进一步加工准备原料。在焦油蒸馏之前,对焦油的性质、特性进行分析,根据市场对产品的需求,制定产品方案和加工可能性,结合经济的合理性等因素分析,确定焦油蒸馏切割馏分的方案和加工方向。

3.2油品的精制加工

低温煤焦油初步蒸馏产品,称为直馏馏分,如粗汽油,亦称石脑油馏分、煤油馏分、柴油馏分、重质油馏分等,从中提取出化学产品后,油品作为燃料油用途时,相关指标仍需要提高。油品还应进一步精制,主要的精制工艺有热裂解、催化裂解、加氢、催化重整等。

3.3气体烃的加工利用

低温焦油馏分在热裂化和催化裂化过程中,产生大量的气体烃称为炼厂气,含有烯烃、烷烃及异构烃。这些气体是进行化学加工良好的气体原

料,可制取高质量的叠合汽油和制取化工原料。裂化气中除含有低分子烃外,还含有CO H C O H CO S H 和、、、22222等气体杂质。所以在利用加工前应进行净化。如硫酸脱水、脱炔烃。

烯烃叠合是指由两种或两种以上不饱和烃类分子化合形成沸点更高的不饱和烃及复杂分子,叠合物分子量等于组成叠合物原来烃类分子量的总和。最容易叠合的烯烃是异丁烯,然后是丁烯、丙烯,最后是乙烯。叠合方式有本身叠合,是由相同分子结构的烯烃分子叠合;另一种是共叠,是由各种不同不饱和烃分子的叠合。在混合气体中,两种叠合方式都存在。反应是放热反应,方程式如下:

Q H C H C C +→+14

7843 Q H C H H C Q H C H C H C Q H C H H C +→+→++→168848414783841478463

Q H C H C C +

→+168844 气体烃的叠合产物是叠合汽油,是车用汽油的重要组分,辛烷值可达到82以上。叠合作用可以采用热叠合方式,也可以采用催化叠合方式。催化叠合方式应用较广泛,应用的原料主要含有43C C 、烃类。叠合物中有本身叠合物也有共叠物。

3.4低温煤焦油的加工途径

相对于高温煤焦油,低温焦油的组成特点与石油原油组成更相似,所以加工方式和途径也很接近石油化工。流程类型也有3种形式,即:燃料型、燃料一润滑油型和燃料一化工型。

燃料型工艺路线以生产汽油、煤油、柴油等为主,产品很有局限性,资源没有得到充分利用。

燃料一润滑油型,除生产轻质和重质燃料油类外,还生产石蜡和润滑油。

燃料一化工型工艺路线,除生产汽油、煤油、柴油等燃料油类外,还从石脑油馏分中抽提芳烃,利用裂解技术制取烯烃和芳烃类基本有机化工原料,综合利用原料资源。燃料一润滑油一化工型工艺路线是发展的方向。 采用何种加工路线,首先依据原料的组成性质,不同的焦油有不同的最合适的途径和利用方向;另外,还必须依据经济发展的需求和国家发展总体指导性计划;最后要结合本地区、本企业的技术水平和资源状祝。

3.5低温煤焦油加氢技术

低温煤焦油经初期蒸馏后得到的原油初期只作为燃油锅炉的燃料油使用,利用价值低,并且由于该油中含有硫、氮等物质,在燃烧时产生硫化物、氮化物,对环境造成污染。为了使这部分能源得到合理的利用,减少对环境