煤焦油加工技术问答
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中低温煤焦油的深加工过程大致上可分4个层次:一、是预处理原料煤焦油,也就是煤焦油的净化脱水、除盐、脱渣的过程;二、是煤焦油蒸馏,即切取各种馏分;三、是各种馏分混合物的分离,即利用各种分离技术提取精制产品;四、是进一步深加工精制产品,利用各种化学方法、物理方法开发下游更加精细的化工产品。
中低温煤焦油深加工技术1. 1 中低温煤焦油加氢制燃料油技术方案煤焦油加氢工艺技术路线具体主要由原料预处理、加氢反应和产品分离3 大部分组成。
目前宜采用或正在研究的焦油加氢原则性技术方案主要有以下几种。
中低温煤焦油的加工利用方式,主要有以下几种:①精细化工路线,是将煤焦油所含组分逐个分离,制得单体的过程;②延迟焦化路线,是将煤焦油高温下进行深度热裂化反应,使其一部分转化为气体烃和轻质油品,同时由于缩合反应,使煤焦油的另一部分转化为焦炭;③加氢路线,是目前处理中低温煤焦油的主要手段,加氢工艺路线根据产品的不同又可分为燃料型、燃料一化工型以及燃料一润滑油型。
1. 1. 1 焦油脱酚后加氢方案该技术方案如图1 所示。
由于低温煤焦油中酚类化合物质量分数高达15%,将焦油中的粗酚脱出后可进一步加工成高附加值产品,同时在焦油加氢过程中,可避免因酚类化合物与氢气反应生产的水对催化剂的损害。
1. 1. 2 焦油脱沥青后加氢方案焦油脱沥青后加氢方案如图2 所示,其主要特点是: ①将从焦油中脱出的沥青采用乳化的方法制成燃料油,该法具有技术简易、可靠、投资少、效益显著的优点; ②将沥青进一步加工生产针状焦或碳纤维等高附加值化工产品,也可用沥青加工生产电极黏结剂或沥青焦。
1. 1. 3 焦油加氢裂化-加氢改质方案该技术方案是先将焦油蒸馏分离为轻馏分( <325℃) 和重馏分( >325℃) ,然后对重馏分进行加氢裂化,并将产物与轻馏分加氢改质生产汽油、柴油( 见图3) 。
该方案的主要特点是: 可降低加氢反应器的操作压力,显著减少设备加工费用。
煤焦化公司职工技能竞赛题库(化产精制工)一、填空题(40题)1、粗苯是淡黄色透明液体,易挥发,其蒸汽在空气中体积分数达到 1.4%~2.5%范围时,能形成爆炸性混合物。
2、粗苯中不饱和化合物含量为5%~10%,此含量主要取决于炼焦炭化室温度。
炭化室温度越高,不饱和化合物含量就越低。
3、煤焦油根据干馏温度和过程方法的不同,煤焦油可分为低温煤焦油、中温煤焦油、高温煤焦油。
4、煤焦油的产率主要受炼焦煤的性质、炼焦操作制度的影响。
当炼焦温度升高时,煤焦油产率下降,而密度、游离碳增加,酚类产品减少,萘和蒽类芳香族产品增加。
5、高温煤焦油主要是由芳香族化合物(芳香烃)组成的复杂混合物,其中现已查明的化合物有500多种,其中含量最多的是萘,其含量约8%6、180℃前馏出量是鉴别粗苯质量的重要指标之一,因为粗苯各成分均在该温度前馏出。
7、粗苯中主要组分苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等可以用蒸馏的方法进行分离,是因为各组分的沸点或挥发度相差较大。
8、在粗苯加氢精制工艺中,根据操作条件不同可分为高温加氢、中温加氢和低温加氢。
我公司苯加氢装置采用的工艺是低温加氢。
9、煤焦油加工装置焦油原料槽数目一般至少为3个,一个槽作为加工原料,一个槽用作加温静置脱水,另一个接受煤焦油,三槽轮换使用,以保证煤焦油质量的稳定和蒸馏操作的连续。
10、在粗苯加氢工艺中所使用的催化剂是一类能够有选择地改变粗苯中某些化合物与氢进行化学反应速率,而自身的组成和数量在反应前后保持不变的物料。
11、煤焦油的最终脱水是先在管式炉的对流段加热,而后在一段蒸发器内闪蒸而完成的,一般管式炉对流段煤焦油出口温度达120~130℃时,可使煤焦油水分脱至0.5%以下。
12、一次汽化温度是指经管式炉辐射段加热后的煤焦油进入二段蒸发器闪蒸时,气液两相达到平衡状态时的温度。
13、在粗苯精制主要产品的质量指标中,溴价高低反映了试样中不饱和化合物含量的大小。
14、在做粗苯精制主要产品的蒸馏试验时,馏程范围越窄,说明试样的纯度越高。
焦油加工工艺知识问答填空题1、焦油中萘含量为 8—10%。
2、焦油脱水分为初步脱水和最终脱水,焦油脱水要求,一段泵前水分 1.5% ,二段泵前水分 0.5% 。
3、焦油脱盐是在一段柱塞泵前加Na2CO3,焦油脱盐加纯碱的浓度为8--10% ,焦油脱盐后的pH值 7—8 为宜,脱盐后的焦油中,固定铵盐含量为 0.01g/kg 。
4、焦油初步脱水是在原料槽内,焦油最终脱水是在无水焦油槽内进行。
5、焦油蒸馏所用管式炉为圆筒式管式炉。
6、焦油蒸馏用管式炉所提供的热能为 23400 KJ/h。
7、当二段炉管出口温度升到 180℃时,一段柱塞泵前加碱。
8、焦油开工,当二段炉管出口温度升至 320—340 ℃时,窃取中温沥青,当馏分塔顶部温达到 110 ℃时,酚油侧线℃以上时,轻油到回流。
9、焦油开工,当二段炉管出口温度升至 150 ℃时,改为内循环操作。
10、焦油开工,馏分塔顶温达到 110 ℃,馏分塔打回流,当二蒸发器顶温达 340—350 ℃二蒸发器打回流。
11、当纯碱液高位槽的液面低于 0.3 与泵工联系送碱。
12、生产筑路油时,回配葱油量的多少要根据筑路油的软化点。
13、焦油开工,当二段炉管出口温度降到 320—340 ℃时,打开二次蒸发器外循环管阀门。
14、焦油开工,馏分塔顶温度降到 90 ℃时,停轻油回流泵。
15、焦油蒸馏所用管式炉主要分为辐射段、对流段、烟囱三部分。
16、本工段焦油蒸馏属于单塔式工艺流程。
17、本工段使用的馏分塔是浮阀式。
18、过热蒸气入塔温度要求大于 360 ℃。
19、中温沥青的出口温度约为 370—375 ℃,生产中温沥青其软化点要求75—90 ℃。
20、轻油馏分的蒸馏试验要求在180℃之前流出量不小于 90% 。
21、焦油精制率等于 93% 。
22、沥青从二蒸发器出来,要在密闭储槽内冷却至 180—200 ℃,才能进到刮板机。
23、焦油在被加工前,在储槽内的温度要求在 85—90 ℃。
1、DCS画面中一台泵的颜色为红色时,说明泵( 停止)。
(自国家题库)2、2、DCS屏幕画面上的CAS表示( 串级)控制模式。
(自国家3、11、电磁阀切换开关上标有“I/O”,其中“O”表示( 自动)。
(自国家题库题库)4、11、电磁阀切换开关上标有“I/O”,其中“O”表示( 自动)。
(自国家题库11、污水排放中COD代表的意思是( )。
(自国家题库)A、生物需氧量B、化学耗氧量C、总需氧量D、水中悬浮物答:B12、14、下列( )情况会造成搅拌器机械密封泄漏。
(自国家题库)A、反应器液位高B、缺油C、搅拌器低速D、搅拌器高速答:B13、15、影响精馏塔分离效果的主要因素是( )。
(自国家题库)A、回流比B、进料温度C、操作压力D、进料组成答:A 16、关于电功率的定义式,下列公式表达正确的是( )。
(自国家题库)A、P=UIt B、P=I2U C、P=UI D、R=U2It 答:C 14、15、影响精馏塔分离效果的主要因素是( )。
(自国家题库)A、回流比B、进料温度C、操作压力D、进料组成答:A 16、关于电功率的定义式,下列公式表达正确的是( )。
(自国家题库)A、P=UIt B、P=I2U C、P=UI D、R=U2It 答:C 15、26、两台型号相同的泵并联后的总流量()原单台泵流量的两倍。
(自化工原理)A、﹤B、=C、≤D、﹥答:A16、27、串级调节系统参数整定步骤应为( )。
(自国家题库)A、先主环后副环B、先副环后主环C、没有先后顺序D、只整定副环答:B17、27、串级调节系统参数整定步骤应为( )。
(自国家题库)A、先主环后副环B、先副环后主环C、没有先后顺序D、只整定副环答:B18、10、搅拌器的( )会造成机械密封泄漏。
(自国家题库)A、轴承损坏B、密封N2压力低C、偏磨D、反应器液位过高答:A,B,C19、21、工艺流程图是表达化工生产工艺流程的图样,包括( )。
(自国家题库)A、工艺方案流程图B、物料流程图C、管道及仪表流程图D、仪表逻辑图答:A,B,C20、22、离心泵检修的内容有( )。
此文档下载后即可编辑1.低温煤焦油和高温煤焦油有何区别?按炼焦温度不同,煤焦油可分为低温焦油和高温焦油。
低温焦油为褐黑,密度较小,其组成中烷烃、烯烃及芳香烃类约占50%,酚类含量可达30%左右。
高温焦油色黑,密度较大,是低温焦油在高温下二次分解的产物,因而在组成上与低温焦油有根本性区别。
高温焦油主要是由芳香烃所组成的复杂混合物,目前查明的有480多种。
本文主要讨论高温焦油。
2.高温煤焦油是怎样形成的?煤在炼焦过程中的产物(主要是500℃前胶质体分解形成的热分解产品)在荒煤气导出过程中,受到焦炭、半焦及炉顶空间高温作用而二次裂解,最后形成高温煤焦油呈气态被煤水带走,经过冷凝析出形成高温煤焦油(以后称煤焦油)。
其过程示意如下:煤热分解500℃低温煤焦油800℃以上高温煤焦油二次裂解(气态)→冷凝聚集分离→粗苯工段→焦油大槽。
(液态焦油) (洗萘)3.焦油有哪些物理性质?工厂常用哪些指标检查焦油质量?焦油在常温下是一种黑褐色、粘稠,有特殊气味的油状液体,20℃时相对密度在1.12~1.22之间。
工厂一般用焦油全分析检查焦油质量,全分析一般包括以下项目:20℃时的相对密度、水分、游离炭、灰分、蒸馏试验、萘、粗蒽、酚、吡啶盐基含量等。
蒸馏试验用于测定焦油各馏分及沥青产率。
它是工业中估计焦油工艺性质好坏的重要指标,对蒸馏加工有一定指导意义。
4.焦油主要由哪几种元素组成?组成焦油的化合物一般可分为哪几类?构成焦油主要元素有五种:C、H、O、N、S。
此外还有极少量其他元素和稀有元素。
组成焦油的化合物可以分为以下四类(其中以中性环族芳香烃有机化合物为主,约占90%以上)。
(1)是性碳氢化合物主要有:苯(甲苯、二甲苯及其衍生物)、萘(a-、B-甲基萘及其衍生物),蒽、菲、芘、屈、茚、芴、苊等。
(2)含氧化合物可分为两类:①酸性---在侧链上带氧化合物;②中性---环上带氧的化合物。
属于①类的酚有三种甲酚和六种二甲酚的同分异构体等。
焦油加工生产问题处理1、塔内液面过低时对生产有何影响?液面过低时泵上量就会减小,甚至抽空,造成循环量减少,传热不好,轻组分不能完全分离,造成质量不合格。
2、塔底液面过高时对生产操作有何影响?过高时循环量增加,塔底重组分被上升蒸汽带到塔顶,使塔顶产品不合格,严重时会淹塔。
3、工业萘原料含萘由70%降至35%如何操作?原料中萘含量少后,精塔内单元时间内上升蒸汽量减少,塔底液面增高,温度上升,应加大回流,加大塔底洗油排出量。
4、开工时如何使洗油合格快?精塔底温度高于275℃时开始排洗油,根据化验结果洗油含萘高时排量要小,在不影响工业萘质量下适当减少精塔回流量。
5、工业萘带重组分如何处理?应使塔顶温度适当降低加大回流量,适当多排洗油,必要时适当降火。
6、工业萘原料带酚盐如何操作?可适当降火,减少两塔进料,注意塔压变化和轻油冷却器放散管窜油,油水分离器要放水,必要时降火,停两塔进料和排残油,进行单塔运转,带原料处理好后两塔运转正常后向两塔进料。
7、工业萘含轻组分如何处理?减少精塔上量,必要时停精塔进料,提高初塔底温,减少轻油回流,减少精塔回流,使轻组分尽快蒸出去,油水分离器注意放水。
8、原料带酚盐对生产有何影响?1)泵压力变化2)管式炉结晶结焦3)管道阻力增加4)塔内热量平衡与塔顶、塔底产品受影响9、工业萘原料带酚盐有何害处?当含有酚盐的原料进入塔内后,会破坏塔的正常操作,使塔压增大,液面下降速度快,冷却器冷却效果降低,放散窜油,分离器内油水分离不清,轻油含萘增加,酚盐附着在换热器和炉管壁上,减少寿命,泵压力增加,上量减少。
10、水压低如何操作?1)适当降低炉温及回流2)停止两塔进料和排残油3)使视镜不窜油,塔底液面不增高,长时间低水压按停工处理11、通过化验,工业萘初点206.6℃、215℃70%、216℃90%、217℃96%,试分析产品处于什么状态,应采取什么措施?萘产品质量不合格,初点偏低,萘产品中含轻组分,应将初塔底温适当提高,塔顶回流适当降低,精塔进料量可适当减少,回流量适当降低12、通过化验,工业萘初点214℃、217℃70%、218℃90%,试分析产品处于什么状态,应采取什么措施?工业萘产品质量不合格,干点高,产品中含重组分,应将精塔底温适当降低,在保证残油质量合格下,多采残油,适当增加回流量13、通过化验,工业萘初点206℃、217℃70%、218℃90%、220℃96%,试分析产品处于什么状态,应采取什么措施?工业萘不合格,初点低含轻组分,干点高含重组分,应将初塔底温适当提高,降低塔顶回流,减少精塔进料,必要时停止精塔进料,精塔回流适当降低,使轻组分尽快蒸出去,并适当多排残油,加大精塔回流必要时可降火14、汽化冷凝冷却器优点1)可使用较小的水量来冷却2)可避免因局部过冷使工业萘结晶堵塞管道3)不需经常补水,不易产生水垢15、如何提高萘收率1)提高混合馏分中萘的集中度2)减少洗涤过程中萘油损失3)减少洗油含萘量4)减少脱酚酚油含萘量5)减少储萘挥发量16、蒸吹废水含酚过高原因是1)供给塔的直接蒸汽量大2)中性酚盐的进料量大3)换热器串漏,中性酚盐与蒸吹油气换热过程中漏入4)填料损坏17、蒸吹塔排出的净酚盐呈弱浑浊原因是1)中性酚盐进料量大2)供给塔内蒸汽量不足18、碱洗脱酚得到的中性酚盐为何要蒸吹?中性酚盐含5—10%的中性油、萘、吡啶碱等杂质,在用酸性物质分解前必须除去,以免影响粗酚及酚精制产品19、管式炉调节的基本原则是燃气量、风量、吸力配合调节,使燃气能充分燃烧,否则空气量小,产生不完全燃烧火焰拉长与炉子的结构材料直接接触,使生产能力降低或造成事故,反之则能量损失大20、影响馏分塔操作的主要因素1)原料焦油的性质与组成2)焦油泵流量3)冷却系统操作的影响4)塔顶轻油回流量及性质5)各侧线位置及开度影响6)塔底过热蒸汽的影响21、管式炉炉管漏油着火如何处理?立即关闭燃气总阀门和燃气气动调节阀,打开消防蒸汽阀吹扫,炉温降至50℃以下时,全开翻版,打开人孔,对炉内进行检修。
煤焦油加工工艺复习题一、填空题1、煤焦油是煤炭干馏生成的一种以芳香烃为主的有机混合物,2、煤焦油是煤热分解的液态产物。
它的产率、质量和组成取决于炼焦配煤的性质和炼焦过程的操作条件;3、焦油的密度、甲苯不溶物、喹啉不溶物均随炉顶空间温度的升高而增大。
4、焦油中含有一些相对分子量较大的不溶于甲苯的组分,称为甲苯不溶物(TI),其中颗粒在100-1000nm的不溶于喹啉的组分称为喹啉不溶物(QI)。
5、煤焦油组分由于分子间力的作用,导致形成复合物,即共沸混合物、低共熔物和固体溶液。
6、因煤焦油中的组分可形成复杂的共沸物,所以从理论上讲,不可能用精馏的方法分离各组分。
7、煤焦油是在高温炼焦过程中产生的副产物,其产率大约占炼焦干煤量的3—4%左右。
8、焦油的预处理包括焦油的均匀化、焦油的脱水、焦油的脱盐。
二、判断题1、煤焦油是一种复杂的化合物。
(×)2、煤焦油是煤干馏时得到的。
(√)3、煤焦油主要为脂肪簇化合物。
(×)`4、煤焦油的密度随温度的升高而升高。
(×)5、煤焦油中的碳氢化合物呈酸性。
(×)6、煤焦油的组成和性质主要依赖于炼焦温度和高温下作用的时间。
(√)7、焦油的密度、甲苯不溶物均随炉顶空间温度的升高而增大。
(√)8、可以用精馏的方法分离煤焦油各组分。
(×)9、煤焦油属分散体系,分散质以液、气态微粒的形式分散在焦油中(×)。
10、煤焦油在精馏过程中,能证实的共沸物有百种。
(×)11煤焦油所形成的共沸混合物体系,包括正偏差和负偏差的共沸体系。
(×)12、采用在贮槽静置脱水,可以使水分减少到4%。
(√)13、煤焦油之所以呈现液态,是由于其形成共沸物组分。
(×)14、在一次汽化工艺中,一次汽化温度决定着馏分的产率。
(√)15、减压蒸馏能保证焦油组分的稳定,防止组分聚合。
(√)。
《煤化工工艺》试题(A 卷)适用班级:一、填空题(每题1。
5 分,共30分)。
1. 我国煤炭可采储量仅次于美国、俄罗斯而居世界第( 三 )位。
2. 按选煤方法的不同,煤炭洗选可以分为物理选煤、(化学选煤)和微生物选煤等.3. 炼焦化学产品有焦炭、焦炉煤气和(煤焦油).4.炭化室中的煤料在加热2∽3h 后存在全部成焦过程的形态层,从靠近炉墙一侧开始依次分布有:焦炭层、(半焦层)、胶质层、干煤层、湿煤层。
5.焦炉的三室两区有:(炭化室)、燃烧室、蓄热室、斜道区、炉顶区. 6.炼焦生产中焦炉机械包括:装煤车、推焦车、( 拦焦车 )和熄焦车。
7.炼焦炉的生产操作,包括装煤、(推焦)、熄焦和筛焦四道主要工序。
8.目前常用的熄焦方法有湿法熄焦和(干法熄焦)。
9.焦炉生产中传热方式包括热传导、(热对流)和热辐射。
10.煤气冷却方法可分为间接冷却、(直接冷却)和间接冷却—直接冷却混合三种。
11.两段供水的横管式间接初冷器是供低温水和(循环水).12.立管式间接初冷器,(煤气)走管外,冷却水走管内,两则逆向流动。
13。
焦油氨水澄清槽利用被分离物系中各组分密度不同进行分离原料液,冷凝液经分离后得到氨水、煤焦油和(焦油渣).14.按煤炭干馏终温和干馏方法的不同,煤焦油可分为(低温煤焦油)、中温煤焦油和高温煤焦油。
15.焦油加工前的准备工作,焦油被送入焦油油库进行质量均合、脱水和(脱渣)。
16.管式炉由燃烧室、(对流室)和烟囱三部分构成。
17。
奈的分子式是C 10H 8,结构式为( )18.根据煤焦油沥青的软化点不同,可分为低温沥青、中温沥青、(高温沥青)和超高温沥青。
19.煤气可用作(城市煤气)、工业燃料气和化工原料气.20.煤炭气化技术按反应器的形式可以分为固定床气化、(流化床气化)、气流床气化和熔融床气化.三、判断题(正确的打“O ”,错误的打“×",每题 1。
5 分,共 45 分).1.煤化工是以煤为原料,经过化学加工将煤转化为气体,液体和固体燃料及化学产品的过程。
第十章低温煤焦油加工技术简介由于世界石油资源有限,目前石油价格据高不下,用低温煤焦油生产动力油和其他产品的的利润空间空前增大,这给生产低温煤焦油和低温煤焦油加工技术带来了很好的发展机会。
本章就生产低温煤焦油和低温煤焦油加工的常规技术进行简单的介绍。
第一节低温煤焦油的生产方法一低温干馏的概念低温干馏是将含有有机化合物的可燃矿物——煤(或页岩),在隔绝空气且加热终温相对较低(400~650℃)的条件下,分解成煤气、低温煤焦油和半焦的加工过程。
低温干馏过程可分为两段:第一段是干馏所用的煤或页岩的干燥和脱水阶段,第二段为低温干馏阶段,既把沥青物和它的热分解产物(煤焦油,水煤气)以及煤的碳分子裂解变成焦碳,气体和液体馏出物引导出来。
烟煤和褐煤低温干馏生成低温煤焦油、煤气、水、汽油(轻油)及低温半焦,其中低温煤焦油为最宝贵的产品,因此这种产品的数量和质量是低温干馏经济性的决定因素。
在工业上,只有烟煤才能高温干馏及低温干馏通用。
褐煤多用作低温干馏及造气原料。
煤在低温干馏热分解过程中的变化基本上和煤的热分解过程相同。
不同种类和性质的煤热分解过程也有所差异,其所得产品的性质及产率也不同。
煤的性质油页岩低温干馏过程基本上和煤相同,在300~350℃时煤气和煤焦油蒸汽开始急剧发生。
根据油页岩的性质,在干馏过程中,有可能发生吸热或放热反应,一般到500℃时煤焦油可完全馏出。
二.低温干馏产品低温干馏产物的产率和组成取决于原料的性质、干馏炉结构和加热条件。
一般低温焦油产率为6%~25%;半焦产率50%~70%;煤气产率80~200m3/t(原料干煤)。
1.低温煤焦油呈黑至赤褐色,密度0.95~1.1g/㎝3,密度愈小含蜡愈多,质量也愈好。
通常,煤低温干馏的重煤焦油的质量较差,可作焦化材料。
由电捕煤焦油器得到的煤焦油质量较好(水分低,仅为0.15%~0.3%)。
低温煤焦油中含酚类可达35%,有机碱为1%~2%,烷烃为2%~10%,烯烃为3%~5%,环烷烃可达10,芳烃为15%~25%,中性氧化物(酮、酯和杂环化合物)为20%~25%,中性含氮化合物(主要为五元杂环化合物)为2%~3%,沥青为10%。
天津大学工程硕士研究生(渤海化工班)煤化工工艺学试题(2013.6.16)考试地点:天津大学学员姓名学号成绩1.简答题:(20分)什么叫煤的干馏?煤的干馏产物有哪几种?煤种的不同及温度条件的不同对煤干馏产物分布有哪些影响?煤在隔绝空气条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程,成为煤干馏(或称炼焦、焦化)。
煤干馏按加热终温的不同,可大致分为三种:500-600℃为低温干馏;600-900℃为中温干馏;900-1100℃为高温干馏。
随着煤的变质程度增高,氧含量降低,焦油中酚类含量明显减少,酚类中酚、甲酚和二甲酚含量可达50%。
热解生成水量与煤中氧含量有关,随着煤的变质程度增高其量减少。
煤气中氨和硫化氢含量与原料煤中氮和硫的含量及其形态有关。
煤化度低的煤的开始热解温度也低。
焦油形成约于550℃结束,故510~600℃为低温干馏的适宜温度。
煤的块度增加,焦油产率降低。
提高煤的加热速度能降低半焦产率,增加焦油产率,煤气产率稍有减少。
2. 简答题:(20分)将甲醇用作燃料的有效方法之一是将其通过催化转化法转变为高辛烷值汽油(MTG)。
简述Mobil工艺中ZSM-5催化剂的催化原理。
甲醇转化成汽油的催化剂为合成沸石分子筛ZSM-5,这是Mobil法的关键。
ZSM-5是立体晶体硅铝酸盐分子筛结构,具有规则的孔道结构,结晶中有直的和拐弯的两种通道,尺寸为0.5~0.6nm,此尺寸大小正好与C10分子直径相当,C10以下的分子能通过ZSM-5催化剂。
在反应中生成的C10分子,由于其分子直径大于ZSM-5催化剂的通道,从而限制了它的链增长,只有向减少尺寸方向反应才能离开催化剂,催化反应产物主要为C5~C10烃,其沸点范围恰为汽油馏分。
3.论述题:(20分)煤焦油中含有几百种化学物质,是珍贵的化工原料。
如何对这些宝贵的资源加以充分、有效地加以利用?针对我国目前的焦油加工现状,您有何高见?1、走大型化集中加工的道路,形成规模优势大型化集中加工不仅是科学发展观的具体体现,而且是二次及深加工、精细加工的原料来源,具体体现为:一是可以最大限度地合理利用煤焦油资源,保护环境;二是将低组分(<1%)馏分聚合成为二次深加工、多次深加工的原料,提纯市场急需、附加值高的精细化学品;三是可以采用先进的科技成果,实现装置现代化,达到节能环保降耗,提供产品质量,生产装置长期稳定运行。
焦油蒸馏工面试试题(A)一.填空题(每题2分,共60分)1.煤焦油是配合煤在炼焦炉中干馏所得的产物。
2.管式炉点火前,必须炉膛扫汽,并作煤气爆发试验,合格后再按规定程序先给火种,后开煤气阀门。
3.管式炉炉膛温度最高不应大于800℃。
4.三混油干点一般为285-295℃。
5.三混油含萘量一般为45-55%。
6.影响三混油质量和产量的主要操作指标有:1.二段蒸发器顶部温度;2.三混油侧线温度及采出量;3.二轻油回流量;4.馏份塔顶部温度;5.馏份塔底部温度。
7.常见的液体输送设备有:离心泵、往复泵、漩涡泵等。
8.物质的三态是指:气态、液态、固态。
9.中温沥青的软化点为:75-90℃。
10.事故的直接原因分为:物质技术原因和人的行为原因两个方面。
11.消防工作中的“三会”是指:1.会使用灭火器材,2.会扑救初期火灾,3.会报警。
12.沥青的自然点是280℃。
13.用水蒸气吹扫热油管线前应注意:1.先放尽蒸汽冷凝水;2.缓慢打开清扫蒸汽阀,先小后大。
14.馏分塔底蒽油质量,一般要求300℃前馏出量小于10%。
15.我厂执行的三级安全管理体制是厂级,车间级,班组级。
16.焦油中的固定铵盐在高温下会分解成酸和氨腐蚀设备。
因此,焦油必须在蒸馏前进行脱盐处理。
二、名词解释:(每题5分、共10分)1、蒸馏:是利用互溶液体混合物中各组分沸点的不同而使之分离为较纯组分的过程。
2、安全生产:指在劳动生产过程中,要努力改善劳动条件,及时消除不安全因素防止设备及伤害事故的发生。
使劳动生产在保证劳动者安全健康和国家财产及人民生命财产安全的前提下顺利进行。
三、选择题:(每题2分、共10分)1、焦油蒸馏系统应设事故放空槽,并经常保持(B)。
A、有油B、空槽C、满槽2、焦油一次汽化后分离得到的产物是(A)。
A、沥青B、蒽油C、轻油3、正常生产时馏分塔的顶温为(C)。
A、115-125℃B、140-150℃C、120-140℃4、二段蒸发器正常生产底部压力应小于(C)。
1.低温煤焦油和高温煤焦油有何区别?按炼焦温度不同,煤焦油可分为低温焦油和高温焦油。
低温焦油为褐黑,密度较小,其组成中烷烃、烯烃及芳香烃类约占50%,酚类含量可达30%左右。
高温焦油色黑,密度较大,是低温焦油在高温下二次分解的产物,因而在组成上与低温焦油有根本性区别。
高温焦油主要是由芳香烃所组成的复杂混合物,目前查明的有480多种。
本文主要讨论高温焦油。
2.高温煤焦油是怎样形成的煤在炼焦过程中的产物(主要是500c前胶质体分解形成的热分解产品)在荒煤气导出过程中,受到焦炭、半焦及炉顶空间高温作用而二次裂解,最后形成高温煤焦油呈气态被煤水带走,经过冷凝析出形成高温煤焦油(以后称煤焦油)。
其过程示意如下:煤热分解500℃低温煤焦油800℃以上高温煤焦油二次裂解(气态)f冷凝聚集分离f粗苯工段f焦油大槽。
(液态焦油)(洗萘)3.焦油有哪些物理性质?工厂常用哪些指标检查焦油质量焦油在常温下是一种黑褐色、粘稠,有特殊气味的油状液体,20℃时相对密度在1.12〜1.22之间。
工厂一般用焦油全分析检查焦油质量,全分析一般包括以下项目:20℃时的相对密度、水分、游离炭、灰分、蒸馏试验、萘、粗蒽、酚、吡啶盐基含量等。
蒸馏试验用于测定焦油各馏分及沥青产率。
它是工业中估计焦油工艺性质好坏的重要指标,对蒸馏加工有一定指导意义。
4.焦油主要由哪几种元素组成?组成焦油的化合物一般可分为哪几类构成焦油主要元素有五种:C、H、0、N、S。
此外还有极少量其他元素和稀有元素。
组成焦油的化合物可以分为以下四类(其中以中性环族芳香烃有机化合物为主,约占90% 以上)。
(1)是性碳氢化合物主要有:苯(甲苯、二甲苯及其衍生物)、萘(a-、B-甲基萘及其衍生物),蒽、菲、芘、屈、茚、芴、苊等。
(2)含氧化合物可分为两类:①酸性---在侧链上带氧化合物;②中性---环上带氧的化合物。
属于①类的酚有三种甲酚和六种二甲酚的同分异构体等。
属于②类有古马隆(氧茚)及氧芴等。
1.低温煤焦油和高温煤焦油有何区别?按炼焦温度不同,煤焦油可分为低温焦油和高温焦油。
低温焦油为褐黑,密度较小,其组成中烷烃、烯烃及芳香烃类约占50%,酚类含量可达30%左右。
高温焦油色黑,密度较大,是低温焦油在高温下二次分解的产物,因而在组成上与低温焦油有根本性区别。
高温焦油主要是由芳香烃所组成的复杂混合物,目前查明的有480多种。
本文主要讨论高温焦油。
2.高温煤焦油是怎样形成的?煤在炼焦过程中的产物(主要是500℃前胶质体分解形成的热分解产品)在荒煤气导出过程中,受到焦炭、半焦及炉顶空间高温作用而二次裂解,最后形成高温煤焦油呈气态被煤水带走,经过冷凝析出形成高温煤焦油(以后称煤焦油)。
其过程示意如下:煤热分解500℃低温煤焦油800℃以上高温煤焦油二次裂解(气态)→冷凝聚集分离→粗苯工段→焦油大槽。
(液态焦油) (洗萘)3.焦油有哪些物理性质?工厂常用哪些指标检查焦油质量?焦油在常温下是一种黑褐色、粘稠,有特殊气味的油状液体,20℃时相对密度在1.12~1.22之间。
工厂一般用焦油全分析检查焦油质量,全分析一般包括以下项目:20℃时的相对密度、水分、游离炭、灰分、蒸馏试验、萘、粗蒽、酚、吡啶盐基含量等。
蒸馏试验用于测定焦油各馏分及沥青产率。
它是工业中估计焦油工艺性质好坏的重要指标,对蒸馏加工有一定指导意义。
4.焦油主要由哪几种元素组成?组成焦油的化合物一般可分为哪几类?构成焦油主要元素有五种:C、H、O、N、S。
此外还有极少量其他元素和稀有元素。
组成焦油的化合物可以分为以下四类(其中以中性环族芳香烃有机化合物为主,约占90%以上)。
(1)是性碳氢化合物主要有:苯(甲苯、二甲苯及其衍生物)、萘(、甲基萘及其衍生物),蒽、菲、芘、屈、茚、芴、苊等。
(2)含氧化合物可分为两类:①酸性在侧链上带氧化合物;②中性环上带氧的化合物。
属于①类的酚有三种甲酚和六种二甲酚的同分异构体等。
属于②类有古马隆(氧茚)及氧芴等。
(3)含氮化合物焦油中含氮化合物具有碱性或中性。
含氮化合物约占焦油的1%左右。
碱性化合物中最多的是吡啶(甲基吡啶、二甲基吡啶)、喹啉(异喹啉)等。
中性含氮化合物有吲哚、咔唑、苯并咔唑、氰化苯、氰化萘等。
(4)含硫化合物主要有噻吩、硫杂茚、苯并噻吩等。
含硫化合物一般不到焦油的1%。
上述化合物中,含氧化合物中的酚类是酸性化合物,其中又以碳氢化合物为主体,是组成焦油的最主部分。
5.煤焦油加工主要有哪些产品?用途如何?煤焦油主要产品及其用途见下表。
苯-合成苯、苯胺染料、洗涤剂、橡胶、人造纤维、农药焦油轻油、粗苯甲苯-溶剂、炸药、染料、医药、食物防腐剂(苯甲酸)﹤170℃二甲苯-合成纤维、增塑剂、溶剂0.5%~0.8%苯酚-酚醛树脂、人造纤维、抗氧化剂、显影剂、毛皮染色剂、医药酚油甲酚-杀菌剂、增塑剂、选矿药剂、除草剂、消毒剂、呈色剂170 ~210℃二甲酚-杀虫剂、工程塑料、润滑油添剂、古马隆树脂3%~4%沥青漆萘油 - 萘 - 染料、助溶剂、减水剂、合成纤维、驱虫剂、鞣料、糖210~230℃精、增塑剂、防老剂7%~10%甲基萘-溶剂、聚萘酯塑料甲基萘β-甲基萘型助剂、减少剂、止血剂或饲料添加剂二甲基萘-2,6-萘二甲酸、聚萘酯塑料、绝缘材料洗油联苯-绝缘油、聚矾类塑料230~300℃苊-1,8萘酐-染料、聚萘酯塑料煤焦油 4%~6% 氧芴-硝氯酚驱虫剂芴-芳香聚酰胺类塑料喹啉、异喹啉等一烟酸、医药、农药、染料、呈色剂蒽-蒽醌染料、炭黑、蒽醌纸浆蒸解助剂、乳化剂蒽油菲-菲醌农药,蒽、植物生长剌激素、鞣料 300~330℃咔唑-染料20%~25%炭黑萤蒽-探伤剂二蒽油蒽-1,4,5,8-蒽四甲酸-染料工程塑料330~360℃屈-紫外线探伤剂(荧光磁粉)4%~6% 炭黑炭素制品粘结剂、炭纤维沥青防腐、防水、耐火砖、沥青漆、筑路用柏油﹥360℃沥青焦-炭素制品、特殊铸造、造气50%~60%6.煤焦油为何需要集中加工?现代焦油加工向着集中化、大型化、高质量、高效率、多品种和低消耗的方向发展。
焦油集中加工的好处如下:1)基建投资少,经济效益高。
以3万同20万规模相比,单位投资由117元焦油降为67元焦油;劳动生产率300t(人)提高到1212(人);创造工业产值由4.55万元/(人)提高到21.5万元/(人);每年盈余由3.75万元提高到746万元。
2)可以增加产品品种,提高产品质量。
一般小焦化厂只能生产3~9种产品,大焦化厂可生产近40种产品。
如果集中加工,可以采用先进技术,增加品种和提高产品质量。
3)有利于降低能耗。
由于集中加工,生产能力大,热能利用高,也便于余热的回收与利用,因此可降低能耗。
4)有利于采用先进技术,消除污染。
焦油集中加工,由于生产规模大,可以采用先进技术,例如减压连续蒸馏或常减压并用连续蒸馏的新工艺。
同时,焦油车间基本无污染,还可以对生产过程中的三废集中处理。
5)使焦油车间大修改造费使用更加合理我国有相当一部分焦油加工车间是50年代建成的,设备陈旧破损,到了需要进行大修更新年限。
如将改造费用用作新建的大规模焦油加工的装备投资,对国家是有利的。
7.煤焦油加工前应做哪些准备工作?焦油加工前的准备工作包括焦油的运输及贮存,焦油质量的混匀、脱水及脱盐等。
8.焦油运输和贮存有哪此要求?对本厂回收车间生产的粗焦油,可经管道用泵直接送入焦油贮槽;如果有焦油洗涤煤气终冷水中萘的流程,粗焦油送至煤气终冷器附近的焦油混匀槽,然后用泵送至除萘器洗萘。
洗萘后的焦油静置脱水至含水不大于4%,再用泵送至焦油贮槽。
如是外厂来油,则须用铁路槽车输送。
槽车有下卸口,可从槽车自流入馏槽,再由此流入地下槽,然后用泵倒入焦油贮槽。
如果槽车无下卸口,则用汽泵直接倒入焦油贮槽。
焦油贮槽一般为钢板焊制的立式槽,内设有蒸汽加热器,使焦油保持在70~80℃。
在此温度下,焦油易于流动,并易与水分离。
分离水送往回收车间的氨水澄清槽。
焦油贮槽的容量按贮备10~12d的焦油加工量确定。
通常用三个贮槽,即一个接受焦油,一个静置脱水,一个向管式炉送油。
三槽应轮换使用。
9.焦油为什么要混匀?一些大型或集中加工的焦油精制车间,常常处理几个回收车间和厂的焦油,这些焦油在组成、密度、游离炭和灰分含量等方面均有较大差别。
此外,焦油中还要混入终冷器洗下来的萘及精苯残渣油等。
如不经预先均匀混合,对焦油连续蒸馏操作的稳定性会带来很大影响,。
因此,对来自不同地方的焦油应用单独贮槽贮存,然后用泵送入混合槽内,利用受油管的特殊装置进行混合,以保证焦油组成的均匀化。
10.焦油为什么要进行脱水?粗焦油是炼焦过程产生的煤气用循环氨水喷洒和在初冷器中冷凝冷却加以回收的。
它含大量水分。
有的焦化厂还用粗焦油洗萘,虽经加热静置脱水,送往焦油精制车间的焦油含水分仍在4%左右,有时甚至达到8%~10%。
焦油含较多水分对其蒸馏操作不利。
间歇焦油蒸馏釜中,焦油含水多,将延长脱水时间而降低设备生产能力,增加耗热量。
特别是水能在焦油中形成稳定的乳浊液,受热时,形成乳浊液小水滴,开始不能立即蒸发而过热,当温度继续升高时,水滴急剧蒸发,造成突然沸腾而发生冲油的事故。
为防止这类事故发生,在脱水期间必须缓慢加热,因此延长了蒸馏时间。
此外,在管式炉连续蒸馏系统中,如焦油含水多,会使系统压力显著增高,阻力增加,打乱了操作制度。
此时,必须降低焦油处理量,否则会因高压引起管道设备破裂导致火灾。
因此焦油必须进行脱水才能蒸馏加工。
11.焦油脱水分为几个步骤?初步脱水和最终脱水主要有哪几种方法?焦油脱水的步骤可分为初步脱水和最终脱水。
焦油初步脱水一般采用加热静置脱水法,即焦油在贮槽内用蛇管加热保温在70~80℃,静置36h以上,焦油与水因密度不同而分离。
静置脱水可使焦油中水分初步脱至4%以下。
此外,焦油初步脱水还有离心脱水法和加压加热脱水法等。
初步脱水是很重要的操作,可使溶于水中的大部分盐类(主要是铵盐)随水分一齐排出,有利于以后的焦油加工操作。
焦油最终脱水,依生产规模不同,主要有如下几种方式:1)间歇釜脱水。
间歇蒸馏系统中,专设此釜进行焦油最终脱水。
釜内焦油温度加热至100℃以上,使水蒸发脱除。
脱水釜容积与蒸发釜相同,一釜脱水焦油供一釜蒸馏用。
我国年产10万t焦炭的焦化厂间歇焦油蒸馏设备,脱水釜容积是24m3,可装油21t,用煤气加热,升汽管温度达到130℃,最终脱水完成,釜内焦油水分可降至0.5%以下。
2)管式炉脱水。
连续焦油蒸馏系统及大型间歇系统(如在年处理12000t的焦油工段)多数是应用管式炉脱水。
经初步脱水的焦油送入管式炉连续加热到130℃,然后送入蒸发器,脱去部分轻油和水。
此时焦油含水降至0.3%~0。
5%。
在连续式管炉焦油蒸馏系统中,焦油最终脱水在管式炉内的对流段进行,也可以使焦油脱水至含水0.3%~0.5%以下。
12.焦油加工前为何要脱盐?焦油所含水分中溶有氯化铵、硫氰化铵、硫酸铵等,其中主要是氯化铵。
这部分盐类在焦油最后脱水阶段仍留在焦油中,当加热到220~250℃的温度时,固定铵盐会分解成游离酸和铵。
例如:4 220~250℃ 3产生的酸存在于焦油中,会引起管道和设备严重腐蚀。
同时,铵盐还会使焦油馏分与水起乳化作用,对萘油馏分的脱酚操作十分不利。
因此,焦油必须在蒸馏前进行脱盐处理。
13.焦油脱盐主要有哪几种方法?焦油脱盐主要方法有:1)在回收鼓风冷凝工段采取循环氨水和冷凝氨水混合的工艺流程,降低固定铵盐的浓度;2)采用焦油洗萘流程的粗苯工段,由于焦油中大量铵盐进入终冷循环水中,可降低焦油中的含盐浓度;3)焦油在进入管式炉前加入碳酸钠,使固定铵盐转化为不易分解的钠盐。
例如:423 322O2423 (4)23+214.对焦油脱盐有什么要求?脱盐后生成的钠盐有什么害处?脱盐后的焦油,固定氨含量应小于0.01焦油,才能保证管式炉的操作正常。
焦油脱盐处理后生成的钠盐留在焦油中,最后残留在沥青内成为沥青灰分,因而会影响沥青的质量,特别是炼制沥青焦时影响沥青焦质量。
因此,加强初步脱水,使最终脱水前焦油中含水少,固定铵盐相应含量也少了。
15.焦油蒸馏有哪几种流程?各适用于什么条件?焦油蒸馏流程分为两个类型,即间歇焦油蒸馏和连续式焦油蒸馏。
间歇焦油蒸馏适用于小型焦化厂的焦油加工。
我国大型焦化厂广泛使用管式炉连续蒸馏的工艺流程。
管式炉连续蒸馏按蒸馏系统采用的塔数及馏分切取方式不同,又分为两塔式流程、单塔式流程和切取混合馏分的焦油蒸馏流程。
16.间歇焦油蒸馏主要优、缺点是什么?间歇焦油蒸馏设备比较简单,投资少,易于上马,适用于焦油处理量不大的中小型焦化厂。
间歇焦油蒸馏的主要缺点是:1)焦油在高温下加热时间长,造成馏分分解,使沥青的产量增加,各种馏分产率降低;2)大量焦油同时加热,有失火的危险;3)蒸馏出的各种馏分质量不高,提取纯产品操作发生困难,而酚和萘的集中度也较低;4)燃料耗量大,不经济;5)劳动条件差,难以采用自动控制及自动调节装置。