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年产1000吨三甲基氢醌项目可行性研究报告目录第一章概述第二章技术可行性分析第三章立项成熟程度第四章市场需求情况和风险分析第五章投资估算及资金筹措第六章经济和社会效益分析第七章综合实力和产业基础第八章项目实施进度计划第九章其他第十章结论一、概述1.1 企业基本情况上海**化工高科技股份有限公司系经上海市政府批准，市工商局注册登记的一家集工、科、贸为一体的民营高科技股份公司，公司是国家科技部认定的“国家重点火炬高新技术企业”和上海市科技厅认定的“优秀高新技术企业”。
公司占地312亩，拥有总资产3.6亿元，资产负债率为68.5%；现有员工386人，其中工程技术人员180人。
公司拥有独立自营进出口权，并已通过ISO9002国际质量管理体系认证。
公司现拥有年18万吨综合化工生产能力，生产经营八大系列近百个品种规格的“**牌”化工、油漆、塑料等制品。
其中：增塑剂10万吨/年、邻苯二甲酸酐5万吨/年、异辛酸5000吨/年、塑料制品5000吨/年、系列油漆5000吨/年、富马酸3000吨/年。
上述产品的技术水平均处于全国同行业领先水平。
其中：增塑剂的生产规模处于全国同行业第二位，苯酐处于全国同行业第三位，异辛酸处于全国同行业第一位，在上海市均处于第一位。
增塑剂、苯酐、异辛酸产品均被国家科技部等六部委认定的“国家级新产品”，并先后荣获“中国科技之光成果金奖”、“国家星火科技奖”、“化工部重大成果奖”、上海市“科技进步奖”、“火炬成果奖”、“优秀新产品奖”等奖励三十多项。
产品畅销全国二十八个省市，并出口到西欧、美国、日本及东南亚等地区。
2003年公司完成工业总产值50620万元，销售收入48279万元，实现工业增加值10655万元，实现利税3383万元，各项经济指标均居全国同行业前列，取得了较好的经济和社会效益。
1.2 项目提出的背景三甲基氢醌是维生素E的主环，可与异植物醇缩合得到维生素E。
维生素E因与生育有关，故又名生育酚（tocopherol）属于酚类化合物。
推荐三甲基氢醌项目可行性研究报告（技术工艺+设备选型+财务概算+厂区规划）标准方案设计【编制机构】：博思远略咨询公司（360投资情报研究中心）【研究思路】：【关键词识别】：1、三甲基氢醌项目可研2、三甲基氢醌市场前景分析预测3、三甲基氢醌项目技术方案设计4、三甲基氢醌项目设备方案配置5、三甲基氢醌项目财务方案分析6、三甲基氢醌项目环保节能方案设计7、三甲基氢醌项目厂区平面图设计8、三甲基氢醌项目融资方案设计9、三甲基氢醌项目盈利能力测算10、项目立项可行性研究报告11、银行贷款用可研报告12、甲级资质13、三甲基氢醌项目投资决策分析【应用领域】：【三甲基氢醌项目可研报告详细大纲——2013年发改委标准】：第一章三甲基氢醌项目总论1.1 项目基本情况1.2 项目承办单位1.3 可行性研究报告编制依据1.4 项目建设内容与规模1.5 项目总投资及资金来源1.6 经济及社会效益1.7 结论与建议第二章三甲基氢醌项目建设背景及必要性2.1 项目建设背景2.2 项目建设的必要性第三章三甲基氢醌项目承办单位概况3.1 公司介绍3.2 公司项目承办优势第四章三甲基氢醌项目产品市场分析4.1 市场前景与发展趋势4.2 市场容量分析4.3 市场竞争格局4.4 价格现状及预测4.5 市场主要原材料供应4.6 营销策略第五章三甲基氢醌项目技术工艺方案5.1 项目产品、规格及生产规模5.2 项目技术工艺及来源5.2.1 项目主要技术及其来源5.5.2 项目工艺流程图5.3 项目设备选型5.4 项目无形资产投入第六章三甲基氢醌项目原材料及燃料动力供应6.1 主要原料材料供应6.2 燃料及动力供应6.3 主要原材料、燃料及动力价格6.4 项目物料平衡及年消耗定额第七章三甲基氢醌项目地址选择与土建工程7.1 项目地址现状及建设条件7.2 项目总平面布置与场内外运7.2.1 总平面布置7.2.2 场内外运输7.3 辅助工程7.3.1 给排水工程7.3.2 供电工程7.3.3 采暖与供热工程7.3.4 其他工程（通信、防雷、空压站、仓储等）第八章节能措施8.1 节能措施8.1.1 设计依据8.1.2 节能措施8.2 能耗分析第九章节水措施9.1 节水措施9.1.1 设计依据9.1.2 节水措施9.2 水耗分析第十章环境保护10.1 场址环境条件10.2 主要污染物及产生量10.3 环境保护措施10.3.1 设计依据10.3.2 环保措施及排放标准10.4 环境保护投资10.5 环境影响评价第十一章劳动安全卫生与消防11.1 劳动安全卫生11.1.1 设计依据11.1.2 防护措施11.2 消防措施11.2.1 设计依据11.3.2 消防措施第十二章组织机构与人力资源配置12.1 项目组织机构12.2 劳动定员12.3 人员培训第十三章三甲基氢醌项目实施进度安排13.1 项目实施的各阶段13.2 项目实施进度表第十四章三甲基氢醌项目投资估算及融资方案14.1 项目总投资估算14.1.1 建设投资估算14.1.2 流动资金估算14.1.3 铺底流动资金估算14.1.4 项目总投资14.2 资金筹措14.3 投资使用计划14.4 借款偿还计划第十五章三甲基氢醌项目财务评价15.1 计算依据及相关说明15.1.1 参考依据15.1.2 基本设定15.2 总成本费用估算15.2.1 直接成本估算15.2.2 工资及福利费用15.2.3 折旧及摊销15.2.4 修理费15.2.5 财务费用15.2.6 其它费用15.2.7 总成本费用15.3 销售收入、销售税金及附加和增值税估算15.3.1 销售收入估算15.3.2 增值税估算15.3.2 销售税金及附加费用15.4 损益及利润及分配15.5 盈利能力分析15.5.1 投资利润率，投资利税率15.5.2 财务内部收益率、财务净现值、投资回收期15.5.3 项目财务现金流量表15.5.4 项目资本金财务现金流量表15.6 不确定性分析15.6.1 盈亏平衡15.6.2 敏感性分析第十六章经济及社会效益分析16.1 经济效益16.2 社会效益第十七章三甲基氢醌项目风险分析17.1 项目风险提示17.2 项目风险防控措施第十八章三甲基氢醌项目综合结论第十九章附件1、公司执照及工商材料2、专利技术证书3、场址测绘图4、公司投资决议5、法人身份证复印件6、开户行资信证明7、项目备案、立项请示8、项目经办人证件及法人委托书10、土地房产证明及合同11、公司近期财务报表或审计报告12、其他相关的声明、承诺及协议13、财务评价附表《三甲基氢醌项目可行性研究报告》主要图表目录图表项目技术经济指标表图表产品需求总量及增长情况图表行业利润及增长情况图表2013-2020年行业利润及增长情况预测图表项目产品推销方式图表项目产品推销措施图表项目产品生产工艺流程图图表项目新增设备明细表图表主要建筑物表图表主要原辅材料品种、需要量及金额图表主要燃料及动力种类及供应标准图表主要原材料及燃料需要量表图表厂区平面布置图图表总平面布置主要指标表图表项目人均年用水标准图表项目年用水量表图表项目年排水量表图表项目水耗指标图表项目污水排放量图表项目管理机构组织方案图表项目劳动定员图表项目详细进度计划表图表土建工程费用估算图表固定资产建设投资单位：万元图表行业企业销售收入资金率图表投资计划与资金筹措表单位：万元图表借款偿还计划单位：万元图表正常经营年份直接成本构成表图表逐年直接成本图表逐年折旧及摊销图表逐年财务费用图表总成本费用估算表单位：万元图表项目销售收入测算表图表销售收入、销售税金及附加估算表单位：万元图表损益和利润分配表单位：万元图表财务评价指标一览表图表项目财务现金流量表单位：万元图表项目资本金财务现金流量表单位：万元图表项目盈亏平衡图图表项目敏感性分析表图表敏感性分析图图表项目财务评价主要数据汇总表【更多增值服务】：三甲基氢醌项目商业计划书（风险投资+融资合作）编制三甲基氢醌项目细分市场调查（市场前景+投资期市场调查）分析三甲基氢醌项目IPO上市募投（甲级资质+符合招股书）项目可研编制三甲基氢醌项目投资决策风险评定及规避策略分析报告【博思远略成功案例】：1. 500千瓦太阳能储能充电站项目可行性研究报告2. 新建纳米晶染料敏化太阳能电池生产线项目可行性研究报告3. 新能源（磁动力）产业基地项目可行性研究报告4. 年产4000万平米锂电池隔膜项目可行性研究报告5. 年产200MW 太阳能晶体硅片项目可行性研究报告6. 3000吨太阳能级多晶硅生产项目可行性研究报告7. 透明导电膜（TCO）玻璃项目商业计划书8. 200MW太阳能薄膜板厂及1GW太阳能发电站项目9. 循环经济静脉产业园项目可行性研究报告10. 治理矿渣废水及矿渣综合利用项目可行性研究报告11. 可再生资源回收加工中心项目可行性研究报告12. 某经济开发区循环经济产业园项目可研报告13. 电子废物拆解及处理项目可行性研究报告14. 年产20万吨绿色节能多高层钢结构项目可行性研究报告15. 收集、净化废矿物油项目可行性研究报告16. 高性能微孔滤料生产线建设项目可行性研究报告17. 工业废水及城市污水处理项目可研报告18. 太阳能节能设备项目可行性研究报告19. 高效节能生物污水处理项目可行性研究报告20. 年处理2000吨钕铁硼废料综合利用项目21. 山东烟台某文化产业园区可行性研究报告22. 文化创意旅游产业区项目可行性研究报告23. 3D产业动漫工业园项目可行性研究报告24. 江苏省动漫产业基地项目可行性研究报告25. 创意产业园综合服务平台建设项目可行性研究报告26. 历史文化公园项目可行性研究报告27. 生物麻纤维绿色环保功能型面料生产线项目28. 氟硅酸综合清洁利用项目可行性研究报告29. 年产300万码研磨垫项目可行性研究报告30. 年产20万吨有机硅项目可行性研究报告31. 车用稀土改性镍氢动力电池生产基地建设项目可行性研究报告32. 12万吨/年磷精矿（浮选）、配套8万吨/年饲料级磷酸三钙项目33. 电石下游精细化工品生产装置建设项目可研34. 含氟高分子材料及含氟精细化学品系列产品项目35. 精细化工产业配套园项目建议书兼可研报告36. 大气颗粒物监测仪器生产项目可研报告37. 矿山机械及配件制造项目可行性研究报告38. 汽车配套高分子材料成型产品生产项目39. 年产3万吨异形精密汽车锻件项目可行性研究报告40. 汽车商业旅游综合体项目可行性研究报告41. 新建磁动力轿车项目可行性分析报告42. 4万吨PA6浸胶帘子线（含鱼网丝）项目申请报告43. 年产20万辆电动车项目可行性研究报告44. 扩建年产30000套各类重型汽车差速器总成生产线项目45. 高科技农业园区建设项目可行性研究报告46. 绿色农产品配送中心项目立项报告47. 富硒食品工业园项目可行性研究报告48. 采用生物发酵技术生产优质低温肉制品项目立项报告49. 蔬菜、瓜果、花卉设施栽培项目可行性研究报告50. 新型水体富营养化处理项目商业计划书51. 现代农业生态观光示范园区建设项目52. 5000吨水果储藏保鲜气调库可行性研究报告53. 我国国际生态橄榄油物流中心基地项目可行性研究报告54. 综合物流园区项目可行性研究报告55. 大型水果物流中心建设项目可行性研究报告56. 超五星级园林式温泉度假酒店可行性研究报告57. 信息安全灾难恢复信息系统项目可研报告58. “祥云”高校云服务平台成果转化项目可行性研究报告59. 气象数据处理解释中心项目申请报告60. 电子束辐照项目可行性研究报告61. 年产3000台智能设备控制系统电液伺服系统项目可行性研究报告62. 年产3000万根纳米碳碳素纤维加热管/加热板项目63. 压敏电阻片及SPD电涌保护器项目可行性研究报告64. 智能电网电能量综合管理系统项目可行性研究报告65. 10万套镁合金手提电脑外壳压铸生产线可行性研究报告66. 年产10万吨金属镁及镁合金加工生产项目可行性研究报告67. 38万吨废钢铁加工处理生产线项目可行性研究报告68. 年产80万吨铁矿石采选工程项目可行性研究报告69. 年产1万吨高性能铜箔生产项目可行性研究报告70. 年产3万吨碳酸二甲酯项目可行性研究报告71. 新建年产500吨钼制品生产线可行性研究报告72. 3万锭亚麻高档生态面料生产线项目立项报告73. 年产废纸再造30万吨白板纸并自备20000KW热电厂项目立项报告74. 年产6000万套烟用商标纸彩色印刷项目立项报告75. 11.6万立方米竹板材加工项目可行性研究报告76. 6000万平米胶粘制品生产项目可行性研究报告77. 五万锭精梳纱生产线高新技术改造项目可研报告78. 年产10万吨超细矿石微粉可行性研究报告79. 年产2000万块新型空心砖生产线项目申请报告80. 年产2.0亿标块粉煤灰蒸压砖项目建议书81. 年产6000万块煤矸石空心砖项目可行性研究报告82. 年产500万平方米高档陶瓷墙地砖生产线项目可研报告83. 大理石板型材生产线项目可行性研究报告84. 年产8000万吨高性能建筑乳胶涂料可行性研究报告85. 云南红河州开远市方解石粉加工厂项目可行性研究报告86. 废矿物油再生利用项目可研报告87. 煤层气开发项目可行性研究报告88. 高新技术研发中心扩建项目可行性研究报告……【完】。
三甲基氢醌（TMHQ）合成技术路线分析1、三甲基氢醌基本情况简介2,3,5-三甲基氢醌（TMHQ）作为合成维生素E的重要中间体，其国内来源不足，目前60%依赖进口，因此合成TMHQ具有较大的应用价值和较高的经济效益。
TMHQ在空气中极易被氧化，自然界中并不存在，其主要来源是人工合成以及从石油化工等行业的下脚料中提取。
提取工艺存在工艺复杂、产率较低及产品纯度不高等问题，这些因素极大地限制了其应用范围；而人工合成工艺因其原料易得、工艺相对简单、转化率高等优点获得了广泛应用。
人工合成的工艺主要有：①首先将原料氧化为2,3,5-三甲基苯醌（TMBQ），再将TMBQ进一步还原为TMHQ。
TMBQ的制备较为复杂，还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。
②首先将原料异佛尔酮氧化得到氧代异佛尔酮，然后氧代异佛尔酮酰化重排得到三甲基氢醌二酯，再将三甲基氢醌二酯水解即得三甲基氢醌。
③首先将原料异佛尔酮转变成异佛尔酮的烯醇异构体酯化物，然后异佛尔酮的烯醇异构体转变成酮代异佛尔酮的单酯化物，再将酮代异佛尔酮的单酯化物转变成二酯化物，接着水解即得三甲基氢醌。
2、三甲基氢醌的合成路线2.1 三甲基苯醌路线合成三甲基氢醌根据原料以及反应中间产物的种类，可将TMBQ的生产工艺分为三大类，即偏三甲苯法（TMB）、均三甲酚法、2,3,6-三甲基苯酚（TMP ）法。
2.1.1 偏三甲苯法以偏三甲苯为原料制备TMBQ的生产工艺最为常见，这是因为偏三甲苯价廉易得，且综合经济效益好。
偏三甲苯法中根据其合成TMHQ技术路线又可分为以下四种工艺。
2.1.1.1 5-异丙基偏三甲苯法原料5-异丙基偏三甲苯是通过偏三甲苯与丙烯烷基化反应获得的。
5-异丙基偏三甲苯经磺化、碱熔、再脱去异丙基可得到TMHQ（Scheme 1），总收率可达63％～68 %（以原料偏三甲苯计）。
此工艺反应条件温和，可在常压下进行，但原料纯度较低，杂质（约17% 的6-异丙基偏三甲苯）不易分离，故此法在实际应用中有一定限制，已逐渐被淘汰。
年产1000吨三甲基氢醌项目可行性研究报告目录第一章概述第二章技术可行性分析第三章立项成熟程度第四章市场需求情况和风险分析第五章投资估算及资金筹措第六章经济和社会效益分析第七章综合实力和产业基础第八章项目实施进度计划第九章其他第十章结论一、概述1.1 企业基本情况上海**化工高科技股份有限公司系经上海市政府批准，市工商局注册登记的一家集工、科、贸为一体的民营高科技股份公司，公司是国家科技部认定的“国家重点火炬高新技术企业”和上海市科技厅认定的“优秀高新技术企业”。
公司占地312亩，拥有总资产3.6亿元，资产负债率为68.5%；现有员工386人，其中工程技术人员180人。
公司拥有独立自营进出口权，并已通过ISO9002国际质量管理体系认证。
公司现拥有年18万吨综合化工生产能力，生产经营八大系列近百个品种规格的“**牌”化工、油漆、塑料等制品。
其中：增塑剂10万吨/年、邻苯二甲酸酐5万吨/年、异辛酸5000吨/年、塑料制品5000吨/年、系列油漆5000吨/年、富马酸3000吨/年。
上述产品的技术水平均处于全国同行业领先水平。
其中：增塑剂的生产规模处于全国同行业第二位，苯酐处于全国同行业第三位，异辛酸处于全国同行业第一位，在上海市均处于第一位。
增塑剂、苯酐、异辛酸产品均被国家科技部等六部委认定的“国家级新产品”，并先后荣获“中国科技之光成果金奖”、“国家星火科技奖”、“化工部重大成果奖”、上海市“科技进步奖”、“火炬成果奖”、“优秀新产品奖”等奖励三十多项。
产品畅销全国二十八个省市，并出口到西欧、美国、日本及东南亚等地区。
2003年公司完成工业总产值50620万元，销售收入48279万元，实现工业增加值10655万元，实现利税3383万元，各项经济指标均居全国同行业前列，取得了较好的经济和社会效益。
1.2 项目提出的背景三甲基氢醌是维生素E的主环，可与异植物醇缩合得到维生素E。
维生素E因与生育有关，故又名生育酚（tocopherol）属于酚类化合物。
![一种2,3,5-三甲基氢醌的合成方法[发明专利]](https://uimg.taocdn.com/f916625549d7c1c708a1284ac850ad02de8007f7.webp)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711207304.5(22)申请日 2017.11.27(71)申请人 盘锦研峰科技有限公司地址 124000 辽宁省盘锦市双台子区园区街南、工贸路西（工业园区）(72)发明人 邓雄飞 (51)Int.Cl.C07C 37/60(2006.01)C07C 39/08(2006.01)(54)发明名称一种2，3，5-三甲基氢醌的合成方法(57)摘要本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种2，3，5-三甲基氢醌的合成方法。
本发明该合成方法以偏三甲苯为原料，复合铁卤化络合物为催化体系，过氧化氢为氧化剂，石油醚为有机溶剂，直接氧化合成2，3，5-三甲基氢醌。
本发明收率高,操作简单,产品质量好，适合工业化生产。
权利要求书1页 说明书2页CN 109836310 A 2019.06.04C N 109836310A1.一种2，3，5-三甲基氢醌的合成方法，其特征在于，该合成方法以偏三甲苯为原料，复合铁卤化络合物为催化体系，过氧化氢为氧化剂，石油醚为有机溶剂，直接氧化合成2，3，5-三甲基氢醌。
2.根据权利要求1所述的一种2，3，5-三甲基氢醌的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：步骤1：将原料偏三甲苯，催化剂复合铁卤化络合物，加入以适当比例有机溶剂石油醚，在搅拌下缓慢滴加氧化剂，加热到回流温度，氧化反应完成后，将反应液冷却至室温，用石油醚萃取，此时即可得到2，3，5-三甲基苯醌粗产品；步骤2：产品经过水蒸气蒸馏法可进一步制得精产品，将所得产品2，3，5-三甲基苯醌用石油醚萃取，经水洗至中性，得2，3，5-三甲基苯醌的石油醚溶液，将此溶液置于反应瓶中，在室温及搅拌条件下，一次性加入适量的Na2S2O4饱和溶液，继续搅拌30min，析出白色絮状物质，过滤，洗涤，干燥，得2，3，5-三甲基氢醌粗产品，粗产品使用石油醚进行重结晶提纯，得2，3，5-三甲基氢醌精制产品。
2,3,5-三甲基氢醌的合成技术综述摘要: 2,3,5-三甲基氢醌是合成维生素E的重要中间体，文章对2,3,5-三甲基氢醌的合成方法进行了综述，主要介绍了偏三甲苯法、2,3,6-三甲基苯酚法、异佛尔酮法、均三甲酚法、苯酚法、二乙基酮法，并对各方法的优缺点进行了对比分析。
关键词: 2,3,5-三甲基氢醌，维生素E，合成1前言2,3,5-三甲基氢醌（TMHQ）是合成维生素E的重要中间体[1]，维生素E又称生育酚，是最主要的抗氧化剂之一，主要用作医药、饲料、食品和化妆品的添加剂，市场需求量大[2,3]。
目前，TMHQ国内供应不足，主要来源于国外进口，因而合成2,3,5-三甲基氢醌（TMHQ）具有较好的应用价值和较高的经济效益。
TMHQ来源一是人工合成，二是在石油化工产品中提取。
工业上提取TMHQ的方法因其工艺复杂，产率不高，产物不纯等问题受到很大限制；由于人工合成方法原料易得，工艺简单，产率和纯度较高，因而被广泛应用。
本文对TMHQ的主要合成方法进行综述，主要介绍了偏三甲苯法、2,3,6-三甲基苯酚法、异佛尔酮氧化法、均三甲酚法、苯酚法、二乙基酮法，并对其各自的优缺点以及现状进行简要分析。
1.1 物理性质TMHQ为白色或类白色晶体，受热升华、受潮易变黑，微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。
是工业合成维生素E的重要中间体，可与异植物醇缩合生产维生素E（图1）。
VE图1 VE合成路线图物理性质：密度为1.12 g/cm3，熔点为169℃-174℃，沸点为298.3℃（760mmHg），闪点为146.3℃，蒸汽压为0.000723mmHg（25℃）。
1.2 市场情况国外生产TMHQ的公司有德国以巴斯夫公司、瑞士罗氏公司、法国罗纳普朗克公司、日本Chuo Kaseihin公司等，总生产能力约为1.8万吨/年。
国内一些研究院相继成功开发出合成TMHQ的生产技术，并且已实现工业化生产，推动了我国TMHQ生产市场发展。
2,3,5 三甲基氢醌生产工艺的改进王化河 陈松林 严琳(开封医专,开封475001) 左志杰(河南医药工业研究所,开封475003)[摘 要]目的:改进维生素E 中间体2,3,5 三甲基氢醌生产工艺。
方法:采用以钴络盐为催化剂的直接通空气氧化及催化加氢的合成路线。
结果:与传统工艺相比,2,3,5 三甲基氢醌总收率提高10%以上,生产成本下降近25%,且无三废污染。
结论:该方法综合效益好,对推动我国维生素E 的生产应用具有实用价值。
[关键词]维生素E;中间体;2,3,5 三甲基氢醌;催化氧化;新工艺[中图分类号]R943 [文献标识码]A [文章编号]1008-2867(2000)02-0050-02 维生素E(Vita min E or V E )又称生育粉,常用于习惯性流产和不孕症的治疗。
近年来发现它还具有促进人体的能量代谢和血液循环等作用[1]。
因此,在医药、食品,饲料等不少行业获得日益广泛的应用,且用量急剧增加。
资料表明,V E 在国际上属热销产品,其需求量以5%的速度逐年递增,市场缺口很大。
影响和制约我国V E 生产的主要因素之一,就是合成V E 其主环的中间体2,3,5 三甲基氢醌(TMHQ)绝大部分需要进口。
国内目前仅有四家(浙江新昌,江苏武进,东北制药总厂,北京第四制药厂)小规模生产TMHQ,河南省及周边省份尚无生产厂家。
生产TMHQ 的方法一般是以2,3,6 三甲基苯酚(TMP)为原料,采用催化氧化还原法(通以惰性气体稀释的氧气)和化学氧化还原法[2,3,4]。
目前国内普遍采用后者。
但工艺路线长,收率仅60%左右,成本较高,三废污染严重。
据专利报导,德国Degussa 公司采用酮基 异佛尔酮重排生成三甲基氢醌二酯然后皂化的工艺在中国已申请专利[5],它也只适合于大规模化工业生产,并不大适合我国国情。
通过对国内外TMHQ 生产工艺资料分析研究和多次试验,我们摸索出一个简单易行,成本较低,无污染的生产TMHQ 的新工艺,并设计出一可行的生产工艺,中试效果较好。
三甲基氢醌（TMHQ）合成技术路线分析1、三甲基氢醌基本情况简介2,3,5-三甲基氢醌（TMHQ）作为合成维生素E的重要中间体，其国内来源不足，目前60%依赖进口，因此合成TMHQ具有较大的应用价值和较高的经济效益。
TMHQ在空气中极易被氧化，自然界中并不存在，其主要来源是人工合成以及从石油化工等行业的下脚料中提取。
提取工艺存在工艺复杂、产率较低及产品纯度不高等问题，这些因素极大地限制了其应用范围；而人工合成工艺因其原料易得、工艺相对简单、转化率高等优点获得了广泛应用。
人工合成的工艺主要有：①首先将原料氧化为2,3,5-三甲基苯醌（TMBQ），再将TMBQ进一步还原为TMHQ。
TMBQ的制备较为复杂，还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。
②首先将原料异佛尔酮氧化得到氧代异佛尔酮，然后氧代异佛尔酮酰化重排得到三甲基氢醌二酯，再将三甲基氢醌二酯水解即得三甲基氢醌。
③首先将原料异佛尔酮转变成异佛尔酮的烯醇异构体酯化物，然后异佛尔酮的烯醇异构体转变成酮代异佛尔酮的单酯化物，再将酮代异佛尔酮的单酯化物转变成二酯化物，接着水解即得三甲基氢醌。
2、三甲基氢醌的合成路线2.1 三甲基苯醌路线合成三甲基氢醌根据原料以及反应中间产物的种类，可将TMBQ的生产工艺分为三大类，即偏三甲苯法（TMB）、均三甲酚法、2,3,6-三甲基苯酚（TMP ）法。
2.1.1 偏三甲苯法以偏三甲苯为原料制备TMBQ的生产工艺最为常见，这是因为偏三甲苯价廉易得，且综合经济效益好。
偏三甲苯法中根据其合成TMHQ技术路线又可分为以下四种工艺。
2.1.1.1 5-异丙基偏三甲苯法原料5-异丙基偏三甲苯是通过偏三甲苯与丙烯烷基化反应获得的。
5-异丙基偏三甲苯经磺化、碱熔、再脱去异丙基可得到TMHQ（Scheme 1），总收率可达63％～68 %（以原料偏三甲苯计）。
此工艺反应条件温和，可在常压下进行，但原料纯度较低，杂质（约17% 的6-异丙基偏三甲苯）不易分离，故此法在实际应用中有一定限制，已逐渐被淘汰。
2.1.1.2 偏三甲苯磺化、水解法偏三甲苯经磺化、硝化、加氢还原得到,2,4,5-三甲基-3,6-二氨基苯磺酸，水解脱磺酸基再经氧化和加氢得到TMHQ（Scheme 2），收率达到59. 2%。
虽然此工艺的原料价廉易得，生产成本较低，但反应流程长，工序多，收率相对较低，且生产过程中产生的大量含酚废水严重污染环境。
2.1.1.3 偏三甲苯电解法以偏三甲苯为原料，直接在修饰钛的铂电极上电解生成三甲基苯醌，三甲基苯醌再经加氢还原得TMHQ（Scheme 3）。
此工艺过程简单，废水较少，有一定的应用价值，不足之处在于产品的收率较低。
俞晨秀等采用循环伏安法和电解合成法将偏三甲苯在Ti／nano-TiO-Pt电极上直接电解合成三甲基苯醌。
在离子隔膜电解槽中，电解合成TMBQ 的电流效率为47%，偏三甲苯的总转化率为58.8%。
2.1.1.4 偏三甲苯直接氧化法偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。
偏三甲苯直接氧化法是在催化剂和氧化剂的共同作用下，通过一步反应将偏三甲苯氧化为TMBQ，然后再加氢还原转化为TMHQ。
该工艺过程简单，设备投资少，采用的氧化剂多为H2 O2或过氧乙酸，符合绿色反应工艺的要求。
偏三甲苯氧化反应的技术关键是氧化剂和催化剂的选取，这是造成TMBQ的产率以及后续的分离存在较大差异的主要原因。
陈红等以H2O2-CH3COOH-H2SO4为氧化体系，在70℃下反应3h后得到TMBQ，TMBQ的纯度可达92.3%，但收率仅为l1%。
刘春艳等以复合铁卤化络合物为催化体系，H2O2为氧化剂，石油醚为有机溶剂，在40℃反应4 h，当催化剂用量占偏三甲苯摩尔投料量的4倍时，所得TMBQ的产率为83.2%。
此工艺产率虽然较高，但催化剂制备工艺较复杂，成本较高。
李岁党等用γ-A12O3作催化剂，以乙酸为溶剂，H2O2为氧化剂，TMBQ的收率可达到59.7%。
此方法采用的溶剂温和，催化剂较易制备且价廉，有较大的工业应用价值。
但原料的转化率和收率都较低，分别为45%和35%。
2.1.2 均三甲酚法（TMP）均三甲酚既可由苯酚甲基化而得，又可从合成2,6-二甲基苯酚的副产物中进行提取，故研究此方法具有较大的实用价值。
美国和日本多采用均三甲酚为原料的生产路线。
以NaOH为催化剂，均三甲酚在高压氧气中氧化为4-羟基-2,4,6-三甲基-2,5-环己二烯酮（TMCH），然后TMCH在250℃下进行甲基转位，最后经还原即可制得TMHQ （Scheme 4 ）。
以均三甲酚转化为TMHQ计，其收率可达47% 。
鉴于均三甲酚是生产2,6-二甲基苯酚工艺的副产物，对此副产物进行分离提纯，合理地加以回收利用具有重大意义。
该工艺流程短，但原料价格较高，且仅依靠对2,6-二甲基苯酚副产物的提取难以实现大规模的生产。
2.1.3 2,3,6-三甲基苯酚法（TMP）以TMP为原料，通过直接氧化得到TMBQ，再经还原合成TMHQ（Scheme 5）。
此法工艺简单，原料来源丰富，TMP的转化率和TMHQ的收率较高，因而得到了广泛地研究。
依据TMP原料来源以及TMBQ的合成工艺，可分为三种方法。
2.1.3.1 TMP电解法在催化剂参与下，TMP在电极的阳极发生氧化生成TMBQ，然后TMBQ的粗品在阴极直接还原为TMHQ。
潘传智等研究了电解TMP制备TMHQ的方法。
他们采用板框式电解槽，用石墨作阳极，镍作阴极，阳离子交换膜作隔膜，水、醇和醚作混合溶剂，电解温度为l 0～5 0℃，阳极液为TMP及少量催化剂（由硫酸盐及非离子表面活性剂构成），阴极液为前一次电解过的阳极液。
电解后的阴极液为粗产品，之后按常规方法结晶、提纯即可得TMHQ 产品。
此工艺过程简单，产品收率在80%以上，产品纯度达98%，电流效率可达到90%，但具体原理尚待进一步研究。
2.1.3.2 间甲酚甲基化法此工艺以间甲酚为原料，经甲基化后制得TMP，然后再经氧化、还原制得TMHQ（Scheme 6 ），目前国外大公司普遍采用此工艺路线。
在固定床反应器中，间甲酚在硝酸铬和硝酸钾等催化剂作用下甲基化生成TMP，转化率达98%，选择性达95%。
然后TMP发生氧化反应生成TMBQ，再还原得到TMHQ。
以间甲酚计，TMHQ的总收率为75%。
该工艺技术含量高，副反应少，污染小，易于工业化，在一定程度上解决了偏三甲酚来源不足的问题。
2.1.3.3 TMP直接氧化法直接以TMP为原料制备TMBQ，其工艺简单，过程易于控制，便于规模化生产。
工艺过程中的关键步骤是TMP 的氧化，且氧化剂、溶剂和催化剂对氧化反应的速率、转化率以及产品收率都有较大影响。
通常使用氧化剂或采用氧气流直接氧化TMP生成TMBQ，而在实验室研究和实际生产中，多以H2O2为氧化剂，原因是操作简便，符合绿色工艺的要求。
常用溶剂为甲苯、醚等有机溶剂。
近年来，Guan尝试了用离子液体做溶剂的反应过程，有效地解决了有机溶剂易挥发和易燃等问题，很大程度上提高了反应物的收率。
TMP氧化反应的第一代催化剂为均相催化剂，如以CuC12为主、（C2H5）3 N·HC I 或离子液体为辅的催化体系引，其反应活性好，选择性较高，但催化剂不易分离回收，且产品纯度不高。
第二代催化剂为两相催化剂。
Kholdeeva研究了以磷钼酸盐为载体，质子酸做催化剂，催化氧化TMP 制取TMBQ的工艺，这种载体型的催化剂非常易于回收再生。
Truhan用负载有质量分数1.5～2% Ti 和V的催化剂来生产TMBQ，其选择性高达86%，转化率接近100%。
然而第二代催化剂也有不足之处，即催化剂中的贵金属易于和有机物络合，影响产品的纯度和产率，并造成催化剂中毒。
第三代催化剂为多相催化剂，是目前研究的热点。
自2003年以来，许多研究小组开始研究这类新型催化剂，在提高催化剂稳定性、重复性、延缓催化剂中毒等方面做了大量工作。
Kholdeeva 研制了以Ti掺杂的微孔沸石TS-1 催化剂。
当催化剂中Ti的质量分数为1.7～6.5% 时，TMP的转化率达到98%。
此类催化剂便于同产品分离且易于回收，但也有不足之处，即反应物在催化剂的孔道内扩散较慢，产物易滞留在微孔内而使催化剂钝化，减弱其活性。
随后出现的大量介孔Ti - Si分子筛，如Ti – MCM- 41，Ti –SBA-15，Ti –MMM-n，TiO2–SiO2气凝胶等，有效改善了微孔沸石催化剂孔道扩散慢且易滞留的问题，提高了催化剂的活性。
如Kholdeeva用溶胶-凝胶法制备的TiO2–SiO2气凝胶催化剂可使TMP氧化为TMBQ的转化率达到100%，但此类催化剂为非晶态结构，骨架不规则，故水热稳定性较差，寿命较短，因此限制了其实际应用。
近年来报道了多种新型催化剂，它综合了沸石类催化剂的活性和水热稳定性以及介孔分子筛的大孔道吸附性能，从而表现出了优良的催化活性和选择性。
如Zhou等用水热结晶法制备的新型复合介孔材料沸石催化剂( c-Ti-TUD-1 )，具有高的比表面积( 456 m2／g )，较大的孔体积( 0.97c m3／g，11.2nm的孔径)，并综合了TS-1的水热稳定性。
此催化剂活性较好，可使99%的TMP转化为TMBQ，二次循环使用时，TMP的选择性仍可达到86%，在接下来的三次循环使用中，其选择性都保持在80%以上。
2.2 异佛尔酮氧化法原料丙酮首先聚合为异佛尔酮，异佛尔酮氧化为氧代异佛尔酮（KIP），KIP酰化、重排为三甲基氢醌二乙酸酯（DMHQ-DA），再经皂化、水解得到TMHQ（Scheme 7 ）。
此方法原料廉价易得、生产工艺简单、对环境污染小、便于规模化生产，是一种高效经济、绿色环保的生产工艺。
该工艺的研究者主要集中在维生素E出口量较大的德国和荷兰等国家，并在中国申请了大量专利，势必会增加国内维生素E的生产成本。
此工艺的技术关键在于异佛尔酮的氧化，以及氧代异佛尔酮的重排和酰化。
2.2.1 β-异佛尔酮氧化法长期以来，将β-异佛尔酮（β-IP）氧化为氧代异佛尔酮一直是化学化工领域研究的热点，目前已报道的文献和专利已非常之多。
总的来说，目前β-异佛尔酮的氧化主要是以过渡金属的有机配位化合物和无金属催化体系为催化剂，以分子氧或空气氧化，很多的时候会加入一些添加剂（比如助溶剂等）。
反应采用的催化剂主要有：过渡金属盐催化剂、过渡金属的席夫碱催化剂、过渡金属的乙酰丙酮配合物催化剂、离子液体支载的乙酰丙酮金属复合物催化剂、过渡金属的卟啉或酞菁配合物催化剂、全金属催化剂和无金属催化体系催化剂等。
在US4046813中描述了一种有机碱吡啶存在下，使用铅、钒、铬、锰、铁、钴等的乙酰丙酮配合物为催化剂，催化氧化β-异佛尔酮制备氧代异佛尔酮的方法，该方法虽然具有约100%的转化率，但同时反应还容易使β-异佛尔酮向α-异佛尔酮异构化转化，且反应中又容易形成高聚的副产物，所以使得反应的选择性下降。
