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羧酸及其衍生物、取代羧酸

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羧酸及其衍生物和取代酸

羧酸及其衍生物和取代酸

O R1 C NH2 NH3
3.氨解：产物为酰胺。
O R1 C Cl NH4Cl
O R1 C O
O C R2 R4 R3 N H O R1 C R4 N R3 ＋
O R2 C ONH4
O R1 C O R2 R 2 OH
O R1 C NH2 NH3
4.克莱森（Claisen）缩合反应：得到β-羰基酯 例如：
⑷ 酰胺的生成：
O R 1 C OH O O
＋
NH3
R 1 C O NH4
△ －H2O
O
R 1 C O─NH2
△ －H2O
R1 C
＋H2O N
R 1 C NH2
二元酸也有上述反应。 3.还原：用催化氢化法（H2/Pt）难以还原，LiAlH4可以还原羧基为羟基。
O R C OH LiAlH4 R CH2 OH
O CH2 CH2 C O Cl
PCl5 H3C （ CH 2） 6 COOH H3C （ CH 2） 6 C Cl
⑶ 酯的生成：
O R1 COOH
＋
R2 OH
浓 H2SO4
△
R1 C
O
R2
＋H2O
上述反应为可逆反应。提高反应速度的措施有两个: a 加入酸作为催化剂； b 升高温度。 提高反应的产率的措施有两个：a 增加反应物醇（一方面是因为副反应主要 来自于醇另一方面是因为醇相对于酸来说较为便宜）；b 移去产物，使平衡向 右移动。
名称（俗名） 熔点 沸点 溶解度（克/100克水） PKa
甲酸（蚁酸） 乙酸(醋酸) 苯甲酸(安息香酸) 乙二酸(草酸) 丙二酸(缩苹果酸) 丁二酸(琥珀酸) 顺丁烯二酸(马来酸) 反丁烯二酸(延胡索酸) 邻苯二甲酸(酞酸)

羧酸及其衍生物的分类结构和物理性质

羧酸及其衍生物的分类结构和物理性质

羧酸及其衍生物的分类结构和物理性质羧酸是一类具有羧基（-COOH）的有机化合物，它是碳链上的一个碳原子与一个羧基团相连形成的化合物。

羧基团由一个碳原子与一个氧原子以及一个氢原子组成。

根据羧基的位置不同，羧酸可以分为两类：取代羧酸和芳香羧酸。

取代羧酸是指羧基连接在碳链上，而芳香羧酸则是指羧基连接在芳香环上。

在取代羧酸中，根据羧基所连接到的碳原子的取代原子（或基团）的不同，可以进一步分为单取代羧酸、二取代羧酸和多取代羧酸。

单取代羧酸是指羧基所连接的碳原子上只有一个取代原子（或基团），如乙酸（CH3COOH）。

二取代羧酸是指羧基所连接的碳原子上有两个取代原子（或基团），如丙酸（CH3CH2COOH）。

多取代羧酸是指羧基所连接的碳原子上有多个取代原子（或基团），如苯甲酸（C6H5COOH）。

芳香羧酸是指羧基连接在芳香环上的羧酸化合物。

芳香羧酸通常以其常见的名称命名，如苯甲酸（C6H5COOH）和苯乙酸（C6H5CH2COOH）等。

羧酸及其衍生物通常具有一些共同的物理性质。

首先，羧酸具有高沸点和高熔点，这是因为羧酸分子之间通过氢键形成二聚体或多聚体结构。

其次，由于羧酸中的羧基是极性官能团，因此羧酸具有很强的溶解性。

它们可以与水中的氢氧根离子形成氢键，也可以通过与有机溶剂（如醇、醚和酯）的酯化反应溶解。

此外，羧酸还具有一定的酸性，可以在水中与碱进行中和反应。

羧酸的反应性与羧基的酸性和碳原子的电子密度有关。

具有更高电子密度的碳原子上的羧基更容易释放负电荷，在水溶液中呈现更强的酸性。

此外，羧基的芳香羧酸比取代羧酸更酸。

总之，羧酸及其衍生物是一类具有羧基的有机化合物。

根据羧基的位置和取代原子的不同，羧酸可以分为取代羧酸和芳香羧酸。

羧酸具有高沸点、高熔点、良好的溶解性和一定的酸性。

这些属性使得羧酸在许多领域都有广泛的应用，如有机合成、染料工业、食品添加剂等。

羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸

羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸

O RCHX C X + HX
O RCHX C X + RCH2COOH
O RCHXCOOH + RCH2C X
生成的一卤代物还可以被进一步卤代，直至所有-H的
全部被取代
43
羧酸的化学性质
应用
生成的α-卤代酸可以转化成各种取代酸：
BrCH2-COOH NaOH
BrCH2COONa NaCN NCCH2COONa
酸性
成-消除
(表现为羟基的
取代)
O
RC COH
H
还原成 CH2
α–H 反应
脱羧反应
14
羧酸的化学性质
酸性
在水溶液中
一般羧酸属弱酸，但比碳酸强，所以可以分解碳酸盐， 这个性质可用来区别或分离酚和酸。上述性质可用 来使羧酸与不溶解于水的或易挥发的物质分离
15
羧酸的化学性质
羧酸和醇在结构上只差一个C=O，但其酸性却相差 很大。
诱导效应的特点：
A. 具有加和性
Cl3CCOOH ＞ Cl2CHCOOH ＞ ClCH2COOH
pKa
0.64
1.26
2.86
B. 诱导效应强度与距离成反比，距离↑，诱导效应强度↓
α
CH3CH2CHCOOH
Cl
pKa
2.82
＞
βα
CH3CHCH 2COOH
Cl
4.41
＞
γ βα
CH2CH2CH2COOH
（3）芳香族羧酸命名，若羧基直接连在苯环上的以苯甲酸 为母体，若羧基连在侧链，则把芳环作为取代基来命名， 编号从羧基所连的碳原子开始
CH CHCOOH
CH3CHCOOH
3苯基丙烯酸（肉桂酸）

羧酸及衍生物

羧酸及衍生物
O COOH O COOH prostaglandin A2 OH juvenile hormone
H HOOC
H
chrysanthemic acid (pyrethrin)
二、物理性质（physical properities）
沸 点：
CH3CH2CH2OH CH 3CO OH
2OH
HCOO H
+ H2O
COOH 230℃ COOH
丁二 酸 酐 二 丁 CO 酸 酐 O
KMnO4 H2SO4
O
COOH COOH
P2O5

O
O + H2OFra bibliotek⑷ 酰卤 (acyl halide)的生成：
O R C O OH + Cl S Cl 亚硫酰氯 氯化亚砜 O
R
C
Cl + HCl + SO2
卤化试剂：PCl3, PCl5, SOCl2, PBr3
COOH
A-CH2-COOH
加热 ，碱
CH
ACH3 + CO2
在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的 化合物，热力学上是不稳定的，受热易脱羧。
HOOCCH2COOH
CH3COOH + CO2
当-碳上连有吸电子基团时，羧酸受热易发生脱 羧反应。
O O CH3 C C O H
-CO2
O CH3 C H
合成题：
COOH CH2Br
解：
COOH 1).LiAlH4 2).H3O+
HBr CH2Br
CH2OH
4. 脱羧反应（decarboxylation）
—羧酸失去羧基的反应，即脱去一分子CO2。

第12章 羧酸和取代羧酸

第12章 羧酸和取代羧酸

b-酮酸
芳香酸的脱羧反应较脂肪酸容易，尤其是邻、对位 上连有吸电子基，如：
NO 2 O 2N CO2H NO 2
H2O
NO 2 O 2N NO 2 + CO2

六）二元酸的热解反应
二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生不同的 化学反应，有的失水，有的失羧，有的同时失水失羧。
1、乙二酸和丙二酸------脱羧
3、烷基苯氧化：制备苯甲酸及其部分衍生物
CH3 KMnO4 Cl COOH Cl
4、格氏试剂与CO2反应后水解
O RMgX + O=C=O RCOMgX H 3 O+
RCOOH
5、羧酸衍生物水解：酰卤、酸酐、酯、酰胺、腈
O RC L H 2O O L=X, OCR, OR, NH2(R) O RC OH + HL
系统命名法原则与醛相同。
1. 选择含羧基在内的最长碳链为主链
2. 从羧基碳原子开始用阿拉伯数字标明取代基等的位置 3. 按所含碳原子数目称为某酸，取代基及位次写在某酸 之前。
对于简单的脂肪酸也常用 α、β、γ 等希腊字 母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。
CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CO2H
15.7 16-19
羧酸酸性的强弱决定于电离后所成的羧酸根负离子 (即共轭碱)的相对稳定性。
诱导效应、共轭效应对酸性的影响
1. 诱导效应的影响
G CH2COOG
酸性增强
CH2COO-
酸性减弱
G CH2COO-
各取代基的吸电子诱导效应的强弱次序：
NO2> CN> F> Cl> Br> I> C≡CH> OCH 3> OH > C6H5> CH=CH2> H

第10.11章_羧酸取代酸及衍生物

第10.11章_羧酸取代酸及衍生物
1. 氧化法
伯醇、醛的氧化
烃氧化
芳环侧链氧化
2. 水解法
腈水解 油脂水解
3. 格氏试剂法(Grignard —与CO2反应)
格氏试剂法(Grignard)
—与CO2反应
增 加 一 个 碳
10.3 羧酸的物理性质
1、 状态
脂肪族饱和一元酸：C1~C9：液体 C10: 固体 脂肪族二元酸、芳香族羧酸：结晶固体
键长平均化
羧酸衍生物的命名
羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。
酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基” 例：
酰卤、酰胺的命名： 羧酸名称 酰基名称“某酰卤”“某酰胺”
当酰胺分子中氮上有取代基时，称为 “N-某烃基某酰胺 ”
酯的命名：
“某酸某(醇)酯”
多元醇酯： “某醇某酸酯”
（2）两种不同的脱水方式：
RCO OH+R’O H RCOOR’+H2O 酰氧断裂
RCOO H+R’ OH
RCOOR’+H2O 烷氧断裂
+ H CH3COOH + CH3CH2O18H CH3COO18CH2CH3 + H2O
一般酯化反应是酰氧断裂
但是：
RCOO H+R’3C OH
叔醇
RCOOR’+H2O
表现在：使溴水退色;使FCl3显色;③与金属钠作用
2、乙酰乙酸乙酯及其在有机合成上的应用 意义：增链
(1)、乙酰乙酸乙酯的制备—— 克莱森（Claisen）酯缩合反应
乙酰乙酸乙酯
(2)、亚甲基上的取代反应
碳负离子都具有亲核性，可发生：
烷基化反应：（亲核取代）
一烷基化
二烷基化

有机化学：第十三章羧酸及其衍生物


2. 酸酐的生成
用P2O5作脱水剂制备酸酐
O CH3 C OH O O P2O5 CH3 C O O C CH3
+
HO
C CH3
+
H2O
用低沸点酸酐作脱水剂制备较高沸点的酸酐
O 2 COOH + (CH3CO)2O
(
C
) 2O + 2 CH COOH
3
能形成五元、六元环酸酐的二元羧酸可直接加热制备酸酐
羧酸与PX3 、PCl5(X=Cl、Br)、SOCl2反应
3CH3COOH + PCl3
3 CH3 COCl + H3PO3
COOH+PCl5
(CH3)2CHCH2COOH + SOCl 2
COCl + POCl3+ HCl
(CH3)2CHCH2COCl
+
SO2
+ HCl
注：HX不能与羧酸反应生成酰卤 。 应用：酰卤的反应活性比较高，广泛应于药物合成中 。
（ 2）编号：从羧基碳原子开始用阿拉伯数字编号，按所含碳原
子数目称为某酸，取代基名称及位次写在某酸之前。
（ 3）简单的酸酸，常用希腊字母表明取代基的位置，从羧基相 邻碳原子开始编号为 ，依次为 、 、 等，将编号写在取代基 名称前面。
CH3CH2CHCH2COOH CH3
-甲基戊酸(3-甲基戊酸)
第十三章
羧酸及其衍生物 主要内容
1、掌握羧酸和取代羧酸的结构、命名和化学性质 2、掌握羧酸衍生物的结构、分类及命名和化学性质
3、熟悉羧酸和取代羧酸的物理性质
4、掌握羟基酸、酮酸的命名及主要化学性质。
羧酸：

大学有机化学羧酸及其衍生物习题答案

第十章羧酸和取代羧酸习题1．用系统命名法命名下列化合物（标明构型）。

(1){EMBED ChemDraw.Document.6.0 \* MERGEFORMAT |COOHCOOHClHHCl(2)(3)(4) (5) (6)(7) (8) (9)2.写出下列化合物的结构式。

(1)反-4-羟基环己烷羧酸（优势构象）(2)（2S，3R）-2-羟基-3-苯基丁酸(3)7，9，11-十四碳三烯酸(4)（R）-2-苯氧基丁酸(5)丙二酸二甲酯(6)（E）-4-氯-2-戊烯酸(7)2-甲基-4-硝基苯甲酸3．用化学方法分离下列各组混合物。

(1)辛酸、己醛、1-溴丁烷(2)苯甲酸、对甲酚、苯甲醚4．将下列各组化合物按酸性由大到小顺序排列。

(1)（A）丁酸（B）顺丁烯二酸（C）丁二酸（D）丁炔二酸（E）反丁烯二酸(2)（A）（B）（C）（D）(3)（A）α-氯代苯乙酸（B）对氯苯甲酸（C）苯乙酸（D）β-苯丙酸5．回答下列问题。

(1)为什么羧酸的沸点及在水中的溶解度较相对分子质量相近的其他有机物高？(2)苯甲酸和邻氯苯甲酸都是不溶于水的固体，能用甲酸钠的水溶液将其混合物分开，为什么？(3)如果不用红磷或三卤化磷作催化剂，可以采用什么方法使羧酸的α-卤代反应顺利进行？说明理由。

6．写出下列反应的主要产物。

(1) (2)(3)(4)(5) (6)(7) (8)(9) (10)7.下列化合物在加热条件下发生什么反应？写出主要产物。

(1)3-苯基-2-羟基丙酸(2)邻羟基苯乙酸(3)2-环戊酮羧酸(4)顺-β（邻羟基苯）丙烯酸(5)丁二酸(6)庚二酸8．用化学方法区别下列各组化合物。

(1)乙醇，乙醛，乙酸(2)水杨酸，2-羟基环己烷羧酸，乙酰水杨酸(3)甲酸，草酸，丙二酸(4)对甲基苯甲酸，对甲氧基苯乙酮，2-乙烯基-1，4-苯二酚9．指出下列反应式中存在的问题。

(1)(2)(3)(4)10.按由快到慢的次序排列下列醇或酸在酸催化下酯化时的速度。

有机化学羧酸及羧酸衍生物、取代羧酸练习题

有机化学羧酸及羧酸衍生物、取代羧酸练习题一、单选题1、酸性最大的是（）A、乙酸B、乙二酸C、丙二酸D、丙酸正确答案：B2、下面哪个试剂不常用于制备酰卤？（）A、PCl3B、PCl5C、SOCl2D、HCl正确答案：D3、从化合物CH2=CHCH2COOH反应生成CH2=CHCH2CH2OH，要用哪种还原试剂？（）A、NaBH4B、LiAlH4C、Pt/H2D、Zn-Hg/浓HCl正确答案：B解析：NaBH4和LiAlH4还原能力不同4、下列二元酸受热后生成环状酸酐的是（）A、丁二酸B、丙二酸C、己二酸D、乙二酸正确答案：A5、下列化合物发生醇解反应最快的是（）A、CH3CONH2B、(CH3CO)2OC、CH3COClD、CH3COOC2H5正确答案：C6、下列化合物酸性最大的是（）A、邻羟基苯甲酸B、间羟基苯甲酸C、对羟基苯甲酸D、苯甲酸正确答案：A7、下列可以使FeCl3显色的是（）A、乙酰水杨酸B、乙酰乙酸乙酯C、乙二酸二乙酯D、α-丁酮酸正确答案：B8、糖尿病患者的代谢发生障碍，使血液和尿中酮体增加，临床上常用来测定尿中酮体中丙酮的试剂是（）。

A、土伦试剂B、亚硝酰铁氰化钠和浓氨水C、费林试剂D、酸性高锰酸钾正确答案：B9、下列反应类型中，有机物不可能发生的反应类型是（）。

A、消去反应B、酯化反应C、中和反应D、加成反应正确答案：A10、下列物质中，既能发生银镜反应，又能与碳酸钠溶液发生反应的是（）。

A、乙酸B、甲醚C、甲酸D、甲醇正确答案：C11、下列哪一组物质不是同分异构体（）。

A、丁酸和乙酸乙酯B、乙醚和丁醇C、丙酸和丙醛D、丙酮和丙醛正确答案：C12、不属于取代羧酸的是()。

A、B、C、D、正确答案：B二、判断题1、β-醇酸在受热条件下的分子内脱水生成α,β-不饱和羧酸。

正确答案：正确2、α-丁酮酸既可以发生酮式分解反应，也可以发生酸性分解反应。

正确答案：错误3、羧酸衍生物通常是指羧酸分子中羧基中的羟基被其他基团取代后的产物。

羧酸、羧酸衍生物及取代酸

R O C OH R O C OH R O C OH R C O R C O H O H O C R O H H H O H O H O H O H
三、羧酸的物理性质
室温下，十个碳原子以下的饱和一元脂肪羧酸是有 刺激性或腐败气味的液体，十个碳原子以上的脂肪羧酸是 蜡状固体，饱和二元脂肪羧酸和芳香羧酸在室温下是结晶 状固体。 直链饱和一元羧酸的熔点随分子量的增加而呈锯齿 状变化，偶数碳原子的羧酸比相邻两个奇数碳原子的羧酸 熔点都高，这是由于含偶数碳原子的羧酸碳链对称性比含 奇数碳原子羧酸的碳链好，在晶格中排列较紧密，分子间 作用力大，需要较高的温度才能将它们彼此分离，所以熔 点较高。 羧酸在水中的溶解度比相应的醇大。
HOOC
CH 2
COOH

CH 3COOH + CO 2
丁二酸及戊二酸加热至熔点以上不发生脱羧 反应，而是分子内脱水生成稳定的内酐。
O CH2 COOH CH2 COOH
△
CH2 C O CH2 C O
O
+
H 2O
CH2 COOH H2C CH2 COOH
△
CH2 C H2C CH2 C O O
+
O CH3 C Cl
O CH3CH2
丙酰溴
O
C
Br
苯甲酰氯
C
Cl
乙酰氯
酸酐根据相应的羧酸命名。两个相同羧酸形成的酸酐 为简单酸酐，称为“某酸酐”，简称“某酐”；两个不相 同羧酸形成的酸酐为混合酸酐，称为“某酸某酸酐”，简 称“某某酐”；二元羧酸分子内失去一分子水形成的酸酐 为内酐，称为“某二酸酐”。
4.52
（4）当烃基上连有供电子基团时，基团的供电子 能力越强，羧酸的酸性就愈弱。供电子基团的数目增加， 酸性减弱：
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3、形成酸酐
羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。
O R C OH R C OH O
P2O5
O R C R C O + H2O O
O CH3COONa + CH3CH2CCl
O O CH3COCCH2CH3 + NaCl
羧酸盐
酰卤
混合酸酐
4) 形成酰胺
O RCOOH + NH3 RCOONH4
酒石酸
马来酸
命名：与羰基化合物中醛的命名相似
CH3CH2 CH CH2CH2 CH COOH CH3 CH2CH3
CH2CH3
HOOC CH CH COOH CH3
5-甲基-2-乙基庚酸
2-甲基-3-乙基丁二酸
CH3 CH3 C CH CHCOOH
δ-甲基-α-乙基庚酸
CH2 CH CH CH2COOH CH2CH2CH3
180—190oC -H2O
o
-H2O
RCNH2
PhCOOH + PhNH2
PhCONHPh (84%)
CH3CON(CH3)2
CH3COOH + (CH3)2NH
DCC/THF 0C
羧酸及其衍生物的转换关系概貌
芳烃 氧化
酸酐
羧酸
酰卤
酸酐
RX + NaCN
H2O
RMgX + CO2
酯
酯
酰胺
腈
羧酸
三、还原反应 LiAlH4 才可，NaBH4硼氢化钠还原能力不够
+Leabharlann OH R C OH+
+
* R'OH
OH R C OH OR' H*
+
slow
OH * C OR'
OH R C OH2 * OR'
+
-H2O
R
-H
+
O R * C OR'
反应活性
空 间 醇： CH3OH > RCH2OH > R2CHOH 位 阻 HCOOH > CH COOH > RCH COOH 3 2 酸： >R2CHCOOH > R3CCOOH
OH C O
3）邻位效应
若取代基在邻位，则无论是吸电子基团（-Cl、 -NO2、 -
OH )，还是给电子基团（-CH3），都使酸性增强（除-NH2
外） 。 其中机理较为复杂，可能存在电性效应，空间效应、氢 键效应等多种因素的影响。
O O
C
H O H -H
+
O C
O H O
形成分子内氢键, 使羧基负离子稳定.
(bp 197oC)
实 例
COH
O CH3CH2COH
PCl3
(bp 74.2oC)
O
(bp 80oC) (200oC分解)
CH3CH2CCl + H3PO3 O
(bp 196oC)
O CH3(CH2)6COH
PCl5
(160oC升华)
CH3(CH2)6CCl + POCl3
(bp 107oC)
说明： （i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。 （ii） 反应需在无水条件下进行。 （iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、副产 物与产物的沸点要有较大的差别。 （iv） 反应机制与醇的卤代类似。
OH C O
1）-NO2
COOH > NO2 NO2 I C I COOH > COOH
苯甲酸 4.17
2）-X 如：-Cl 、-Br
3）-OH
+C<-I
+C>-I
酸性↑
酸性↓
对 4.03
对 4.54
4) -OCH3
COOH < OCH3 C > I 酸性↓
+C>-I
COOH <
酸性↓
COOH
对 4.47
——通过空间传递的静电作用
HO H C O Cl HO C O
1 pka 6.04
2 6 .25
C-Cl极性键负端比正端对氢的静电作用大。抑制羧基氢的电离。
二元羧酸的酸性
COOH (CH2)n COOH Ka1 COO(CH2)n COOH Ka2 COO(CH2)n COO-
第一步解离：受-COOH的-I的影响，两个-COOH相距越近，-I 越大，低级二元酸的第一解离度较同C的饱和一元酸强。 第二步解离：当一个-COOH离解形成负离子后，就产生+I效应， 致使第二个-COOH不易解离。
2.86 1.29 0.65
Cl2CHCOOH
Cl3COOH
3）诱导效应随着碳链的延长作用迅速↓，一般不超过3个C
CH3CH2CHCOOH Cl
CH3CHCH2COOH Cl
PKa
2.86
CH2CH2CH2COOH Cl
4.41
CH3CH2CH2COOH
4.70
γ-氯丁酸的酸性已接近于丁酸
4.81
3-丙基-4-戊烯酸
CH3(CH2)7CH CH(CH2)7COOH
4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸
9
-十八碳烯酸
羧酸分子中去掉羧基中的-OH后所余下部分——酰基 酰基根据相应的羧酸来命名
O R C O CH3CH2 C O C 苯甲酰基 丙酰基 酰基
三、结构
sp2
R C
O OH R C
O OH
P- π共轭 1）-OH给电子效应，使羰基碳的正性↓，亲核加成活性↓。
2.共轭效应（C）—芳香酸 取代芳香酸的酸性：与取代基的种类和与羧基的相对位置有关 1）对位（诱导效应和共轭效应同时存在）： 邻对位定位基（卤素除外）：酸性减弱，致活能力越强，酸性下
强越多。
间位定位基：酸性增强，致钝能力越强，酸性增加的越多。 2）间位（只有诱导效应，无共轭效应）： 吸电子诱导：酸性增强，电负性越大，酸性增加的越多。 给电子诱导：酸性减弱
伯醇
仲醇
醇
CH3OH > RCH2OH > R2CHOH
酸
HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH >R2CHCOOH > R3CCOOH
4.生成酰胺
R COOH NH3 NH2 R′
RCOONH4 RCOONH2R
R △ R C NH2 H2O OO R C NHR C NR ′ O R
对热敏感，可发生脱水或脱羧，视碳链长短而定
1.乙二酸型（两个羧基直接相连）
或丙二酸型（两个羧基连在同一碳原子上）
脱羧生成一元羧酸
COOH COOH △
HCOOH
CO2
COOH △ R CH COOH
COOH R C R′ COOH △
R CH COOH R′
CO2
O C OH
LiAlH4 H
CH2OH
伯醇
CH3
C O
LiAlH4 CH2COOH H
CH3
CH CH2CH2OH OH
四、α-氢的反应
羧酸α-碳上的氢原子受羧基吸电子的影响，具有一定 的活性，但较醛、酮的α-H活性差。
R 红P CH2 COOH X2 或PX3 R CH X 红磷 或三卤化磷 COOH HX
OCH3
I
实 例
O O H H
COOH OH
COOH
O
OH
邻位
诱导吸电子作用大、 共轭给电子作用大、 氢键效应吸电子作用大。 pka 2.98 苯甲酸的pka 4.20
间位
吸电子诱导作用
对位
吸电子诱导作用小、
给电子共轭作用大。
pka 4.08
pka 4.57
3.场效应 ( Field Effect )
(C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞)
随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水 三、脂肪族二元酸和芳香族羧酸为结晶型固体
第三节
羧酸的化学性质
酸性
R
C H
O C
O
H
羰基的亲核加成，然 后再消除（表现为羟 基的取代）。
-活泼H的反应
羰基的亲核 加成，还原
O H C O H
O H C O H
羧酸及其衍生物
第一节
一、分类
羧酸的分类、命名和结构
1）与-COOH相连烃基类别：脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳 香族羧酸 2）烃基的饱和与否：饱和羧酸、不饱和羧酸 3）-COOH的数目：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸 二、命名 1、俗名
HOOCCH-CHCOOH OH OH H C=C HOOC COOH H
羧酸酸性的主要影响因素
取代羧酸酸性大小判断的总原则：脂肪族羧酸同醇， 芳香族羧酸同酚 : 烃基上的取代基有利于负电荷分散，羧酸根负离 子稳定性↑ ，酸性↑；反之亦然. 故取代基对羧酸酸性强弱的影响与取代基的性质、 数目以及与羧基的相对位置有关.
影响因素: 1.诱导效应（I）
G CH2COO-
G
CH2COO-
COOH
COOH CH2 COOH
CH2COOH CH2COOH
CH2COOH CH2 CH2COOH
COOH
Pka1 1.46 Pka2 4.46
2.8 5.85
4.17 5.64
4.3 5.57
二、羧酸衍生物的生成
酰氧键断裂，羟基被取代，形成酰卤、酸酐、酯、酰胺
O R C
酰卤
X
酸酐（酰氧基）
NH R′ R″
RCOONHR R′
二、羧酸衍生物的生成
酰氧键断裂，羟基被取代，形成酰卤、酸酐、酯、酰 胺等羧酸衍生物的反应。