第七章 动力学 公式归纳
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第七章 动力学
1.化学反应速率
对定容条件下的化学反应 aA + dD → gG + hH
化学反应速率
2.化学反应速率方程(动力学方程):
对基元反应: a A + b B + ··· ··· → 产物
质量作用定律
a + b + ··· ------反应级数
零级反应 r=k ,k的量纲为mol.L-1.s-1
一级反应 r=kc,k的量纲为s-1;
二级反应 r=kc2 , k的量纲为(mol·L -1)-1 ·s-1
3. 经验速率方程
复合反应 a A + b B + ··· ··· → 产物
经验速率方程
k ---- 速率常数;有量纲。
nA、nB。。。 ----- A物质、B物质的分级数。。。
n = nA + nB + ···
----- 反应级数;
4. 简单级数反应的特征(重要)
级数 类型 K的量纲 速率公式积分式 直线关系 T1/2
1 A P t-1 ln(a-x)~t
2 nA P
(只有一种反应物) c-1.t-1
~t
A+B P
(A和B初始浓度相等) c-1.t-1
~t
A+B P
(A和B初始浓度不相等) c-1.t-1
~t
0 A P c.t-1 x~t
5. van’t Hoff 经验规律: 温度每升高10℃,反应速率大约增加2~4倍 =2~4
Arrhenius经验公式
(1). 微分形式
(2). 不定积分形式 dtdChdtdCgdtdCddtdCarHGDA1111bBaACkCrBAnBnACkCrtkaxa1ln112/1693.02lnkktatkxa112akt2211atkxa112akBtAt221211)()()()(2121BtAttkx00212kattkxbaxabba2)()(ln1xa1xa1)()(xbxattkk102lnRTEdTkdaCTREka1ln
(3). 定积分形式
(4). 指数形式
C --- 积分常数
T:K
R = 8.314 J / K·mol
Ea ---- 活化能 (J / mol) ;
A--- 指前因子或频率因子(与k 的单位相同)
6.
--- 活化分子的平均能量;
--- 反应物分子的平均能量; J / mol
--- 1mol具有平均能量的分子变成活化分子所需要的最低能量; J / mol
复合反应及近似处理(作参考,会自己推导)
一.对峙反应(可逆反应)
1-1级反应
达平衡时A、B的平衡浓度:
二.平行反应
A物质消耗的总反应速率为:
积分得:
三.连串反应
反应
四. 链反应。。。 )11()()(ln2112TTRETkTkaRTEaAekraEEE**ErEaEakkkxCeeB111,akkkxaCeeA111,AAAACkkCkCkdtdCrrr)(212121tkkCCAtA)(ln210,,tkkAtAeCC)(0,,2121kkCCZY)]()(11[2112120,tktkRPekekkkCC