第七章 动力学 公式归纳

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第七章 动力学

1.化学反应速率

对定容条件下的化学反应 aA + dD → gG + hH

化学反应速率

2.化学反应速率方程(动力学方程):

对基元反应: a A + b B + ··· ··· → 产物

质量作用定律

a + b + ··· ------反应级数

零级反应 r=k ,k的量纲为mol.L-1.s-1

一级反应 r=kc,k的量纲为s-1;

二级反应 r=kc2 , k的量纲为(mol·L -1)-1 ·s-1

3. 经验速率方程

复合反应 a A + b B + ··· ··· → 产物

经验速率方程

k ---- 速率常数;有量纲。

nA、nB。。。 ----- A物质、B物质的分级数。。。

n = nA + nB + ···

----- 反应级数;

4. 简单级数反应的特征(重要)

级数 类型 K的量纲 速率公式积分式 直线关系 T1/2

1 A P t-1 ln(a-x)~t

2 nA P

(只有一种反应物) c-1.t-1

~t

A+B P

(A和B初始浓度相等) c-1.t-1

~t

A+B P

(A和B初始浓度不相等) c-1.t-1

~t

0 A P c.t-1 x~t

5. van’t Hoff 经验规律: 温度每升高10℃,反应速率大约增加2~4倍 =2~4

Arrhenius经验公式

(1). 微分形式

(2). 不定积分形式 dtdChdtdCgdtdCddtdCarHGDA1111bBaACkCrBAnBnACkCrtkaxa1ln112/1693.02lnkktatkxa112akt2211atkxa112akBtAt221211)()()()(2121BtAttkx00212kattkxbaxabba2)()(ln1xa1xa1)()(xbxattkk102lnRTEdTkdaCTREka1ln

(3). 定积分形式

(4). 指数形式

C --- 积分常数

T:K

R = 8.314 J / K·mol

Ea ---- 活化能 (J / mol) ;

A--- 指前因子或频率因子(与k 的单位相同)

6.

--- 活化分子的平均能量;

--- 反应物分子的平均能量; J / mol

--- 1mol具有平均能量的分子变成活化分子所需要的最低能量; J / mol

复合反应及近似处理(作参考,会自己推导)

一.对峙反应(可逆反应)

1-1级反应

达平衡时A、B的平衡浓度:

二.平行反应

A物质消耗的总反应速率为:

积分得:

三.连串反应

反应

四. 链反应。。。 )11()()(ln2112TTRETkTkaRTEaAekraEEE**ErEaEakkkxCeeB111,akkkxaCeeA111,AAAACkkCkCkdtdCrrr)(212121tkkCCAtA)(ln210,,tkkAtAeCC)(0,,2121kkCCZY)]()(11[2112120,tktkRPekekkkCC