有机添加剂在加氢催化剂中的应用
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三 乙酸 （ Ｔ 。 Ｎ Ａ）
且优选 ２ ｌ ～ ０个碳 原子的化合物 ， 如丁二醇 、 丙酮 醛、 乙醇醛 、 丁问醇醛等 ； ｌ 另 类是 每分子至少含 ２
个羟基及 ２ ｌ 个碳原子 的化合物 以及这些化合 ～０ 物 的（ ） 。 合 物包 括 脂 族 醇 ， 乙二 醇 、 油 、 聚 醚 化 如 甘
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炼 油 与 化 丁 ２０ ０ ６年 第 ３期
ＲＥＦ ＮＩ Ｉ ＮＧ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩ ＣＡＩ ＮＤＵＳ Ｉ ＴＲＹ
有机 添加剂在加氢催化剂 中的应 用
赵双 霞 ， 张义 玲 ， 崔云 梓 ， 王喜 正
（ 齐鲁石化 分公 司研究 院， 山东 淄博 ２ ５０ ） ５４０
常用的有机添加剂主要包括有 机氧化物 、 有
机氮化物和有机硫化物 ，其主要应用在加氢催化 剂的制备 、活化及硫化过程 中。添加剂可通过浸 渍、 混合等方法引入到催化剂中 ， 也可在硫化过程 中加入 ， 用以提高催化剂的活性。 １ 有 机 添加剂
１１ 有 机氧 化 物 ．
丁醚 、 乙二醇单丙醚等。 二 还有另 ｌ 类每分子包含 至少 ２个 羟 基 及 ２ １ 碳 原子 的化 合 物 为糖 类 。 ～０个
化合物 。 其中 ， １ 自氢 、 Ｒ 选 烷基 、 烯丙基 、 基 、 芳 亚 烷基或脂环基 ， 以及 这些基 团的组合 ， 而且 这些基
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炼 油 与 化 工 Ｒ ＦＮ Ｎ Ｎ Ｈ Ｍ Ｃ ＬＩ Ｄ Ｓ Ｒ Ｅ Ｉ Ｉ Ｇ Ａ ＤＣ Ｅ ＩＡ Ｕ Ｔ Ｙ Ｎ
物添加 剂 主要 有 ２类 。 类是 至少 包 含 ２个氧 原 子 １
５ ％的添加剂保留在催化剂 中。 中， ０ 其 使用的有机 氮化合物 至少包括 １ 个共价键连接的氮原子和 １ 个羰基 。典型的化合物有 乙二胺 四 乙酸（ Ｄ Ａ） ＥＴ 、
二亚 乙基 三 胺 五 乙酸 、 羟基 乙二胺 三 乙酸 、 次氮 基
三羟 甲基乙烷等 ， 化合物的醚包括二 乙二醇 、 ｊ丁 二醇等 ， 聚醚如聚乙二醇 ， 其他 的醚包括 乙二醇单
Ｃ ｏｌ ｔｉｒ 、 ａｈＪａ —ｉｒ ｈｌ ｅｒ Ｄ ｔ ｅｎ ｐｅｒ 制 的 加 氢 催 ｙｈ ｙ ｅ研 化 剂 中 至少 含 １种 分 子 式 为 ＞ ＝ Ｏ Ｃ Ｎ Ｒ１的 有 机 氮
用作添加剂 的有机氧化物包括有机酸 、多元 醇、 烷氧基羧 酸 、 糖类 、 醚类 、 含醇醛 、 酮醛 的化合 物等 ， 可应用 到加氢催 化剂 的制 备 、 活化 、 硫化等
过程中。
合物 、 含肟基 团的化合物等 ， 主要应用于加 氢催化 剂的制备 、 活化 、 硫化过程 中。 Ｆｂｉ 等人Ｉ 备 了含有机氮 化合物的加氢 ａｒ ｅ ｃ Ｉ 制 催化剂 ， 其中有机添 加剂 至少含 １ 个氮原子 。 化合 物包括伯胺 、 仲胺 、 叔胺 ， 如六亚甲基二胺 、 ｉ乙醇 胺等 ； 氨基醇 ， ２ ｆ一 如 一２ 氨乙基氨基） 乙醇 、一 ２ 氨基一 ｌ丁醇 、， 二乙氧基 乙胺 ；氨烷氧基硅烷 ， 一 ２一 ２ 如
较 佳 糖 类包 括 单糖 ， 葡 萄糖 及 果 糖 。 一 类 的醚 如 这
类包括二糖 ， 如乳糖 、 麦芽糖及蔗糖 。 这些 化合物 的聚醚包括多糖。
１ 有机 氮化 物 ． ２
用作添加剂的有机氮化合 物包括伯胺 、 仲胺 、
叔胺 、 基 醇 、 氨 氨烷 氧 基 硅 烷 、 羰 基 的 有 机 氮 化 含
（ 环氧丙氧丙基） 甲氧基硅烷等 。 ３ 一 三 有机化合物可
通过干式浸渍法 ，或与 ＶＢ和 ＶＩ族金属同时共 Ｉ Ｉ Ｉ 浸 的方 法 引 入 到催 化 剂 中 ， 加 入 到硫 化 进 料 中 ， 或 以便能在催化剂硫化 时沉积下来。 Ｊｎｅ 等人在催化剂 的活化过程中， ａｓｎ 使催化剂 与酸和有机添加剂接触 ，并在干燥 的时候使 至少
第 ｌ 卷 ７
团可以被供 电子体所取代ｌ ５ ｌ 。
１３ 有 机硫化 物 ．
乙二醇 、 或聚乙二醇 、 或二乙二醇 、 或糖 、 或多糖作 添加剂 ， 并将其溶 于适当溶剂的浸渍溶液 ， 浸渍新 鲜制备 的加氢催化剂或经再 生除去添加剂的加氢 催化剂 ，然后在至少 ５ ０％的添加剂仍会存留于催 化 剂 中 的条件 下 ， 催 化剂 加 以干燥 ， 过这 种方 将 经
常用的有机硫添加剂有硫醇 、 硫化物等 ， 可应
加氢催化剂载体用一种浸渍溶液浸渍 ，浸渍 溶液包括 Ｖ 族 、 Ｉ 族加氢金属组分 和任选的磷 Ｉ ＶＩ Ｉ 组分。 载体在 ２０℃以下干燥 、 ０ 与烷氧基羧酸接触 ， 再一次在 ２０℃以下干燥 ， ０ 制备催化剂ｌ ２ Ｊ 。 Ｊｎｅ 等人｝ ａｓｎ ３ Ｊ 在催化剂 的活化过程中 ， 使催 化 剂与酸和有机添加剂接触 ，在干燥时使 至少 ５ ％ ０ 的添加剂保 留在催化剂 中。 中， 其 使用 的有机氧化
Ａ ｏｏ ａｕａ ｍ ｎ ｋｙ 等人… Ｔ 研制的加氢催化剂 ， 载体 用浸渍溶液浸渍 ，浸渍溶液包括有机酸 、 Ｉ 和 Ｖ族 Ｖ Ｉ族加氢金属组分和优选 的磷组分 。浸渍后的 Ｉ Ｉ 载体在 ２０ ０ ℃以下干燥。 然后与有机酸或多元醇接
触 ， 理后 的 载体在 ＜２０℃以下 干燥 。 处 ０
摘要 ： 中介绍了利用有机化合物 （ 文 主要指有机 氧化 物 、 有机氮化 物 、 机硫化物） 为添加 剂 ， 有 作 在加 氢催化剂制备 、 活化及硫化 中的应用。 提高催化剂活性和稳定性 ， 同时降低催化剂成本 。
关键词 ： 添加剂 ； 机化 合物 ； 有 加氢催化剂 中图分类 号 ：Ｑ ２ Ｔ ４６ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：６ １ ４ ６ （０ ６０ — ０ １ ０ １７ — ９ ２２ ０ ）３ ０ ０ — ２
且优选 ２ ｌ ～ ０个碳 原子的化合物 ， 如丁二醇 、 丙酮 醛、 乙醇醛 、 丁问醇醛等 ； ｌ 另 类是 每分子至少含 ２
个羟基及 ２ ｌ 个碳原子 的化合物 以及这些化合 ～０ 物 的（ ） 。 合 物包 括 脂 族 醇 ， 乙二 醇 、 油 、 聚 醚 化 如 甘
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ＲＥＦ ＮＩ Ｉ ＮＧ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩ ＣＡＩ ＮＤＵＳ Ｉ ＴＲＹ
有机 添加剂在加氢催化剂 中的应 用
赵双 霞 ， 张义 玲 ， 崔云 梓 ， 王喜 正
（ 齐鲁石化 分公 司研究 院， 山东 淄博 ２ ５０ ） ５４０
常用的有机添加剂主要包括有 机氧化物 、 有
机氮化物和有机硫化物 ，其主要应用在加氢催化 剂的制备 、活化及硫化过程 中。添加剂可通过浸 渍、 混合等方法引入到催化剂中 ， 也可在硫化过程 中加入 ， 用以提高催化剂的活性。 １ 有 机 添加剂
１１ 有 机氧 化 物 ．
丁醚 、 乙二醇单丙醚等。 二 还有另 ｌ 类每分子包含 至少 ２个 羟 基 及 ２ １ 碳 原子 的化 合 物 为糖 类 。 ～０个
化合物 。 其中 ， １ 自氢 、 Ｒ 选 烷基 、 烯丙基 、 基 、 芳 亚 烷基或脂环基 ， 以及 这些基 团的组合 ， 而且 这些基
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物添加 剂 主要 有 ２类 。 类是 至少 包 含 ２个氧 原 子 １
５ ％的添加剂保留在催化剂 中。 中， ０ 其 使用的有机 氮化合物 至少包括 １ 个共价键连接的氮原子和 １ 个羰基 。典型的化合物有 乙二胺 四 乙酸（ Ｄ Ａ） ＥＴ 、
二亚 乙基 三 胺 五 乙酸 、 羟基 乙二胺 三 乙酸 、 次氮 基
三羟 甲基乙烷等 ， 化合物的醚包括二 乙二醇 、 ｊ丁 二醇等 ， 聚醚如聚乙二醇 ， 其他 的醚包括 乙二醇单
Ｃ ｏｌ ｔｉｒ 、 ａｈＪａ —ｉｒ ｈｌ ｅｒ Ｄ ｔ ｅｎ ｐｅｒ 制 的 加 氢 催 ｙｈ ｙ ｅ研 化 剂 中 至少 含 １种 分 子 式 为 ＞ ＝ Ｏ Ｃ Ｎ Ｒ１的 有 机 氮
用作添加剂 的有机氧化物包括有机酸 、多元 醇、 烷氧基羧 酸 、 糖类 、 醚类 、 含醇醛 、 酮醛 的化合 物等 ， 可应用 到加氢催 化剂 的制 备 、 活化 、 硫化等
过程中。
合物 、 含肟基 团的化合物等 ， 主要应用于加 氢催化 剂的制备 、 活化 、 硫化过程 中。 Ｆｂｉ 等人Ｉ 备 了含有机氮 化合物的加氢 ａｒ ｅ ｃ Ｉ 制 催化剂 ， 其中有机添 加剂 至少含 １ 个氮原子 。 化合 物包括伯胺 、 仲胺 、 叔胺 ， 如六亚甲基二胺 、 ｉ乙醇 胺等 ； 氨基醇 ， ２ ｆ一 如 一２ 氨乙基氨基） 乙醇 、一 ２ 氨基一 ｌ丁醇 、， 二乙氧基 乙胺 ；氨烷氧基硅烷 ， 一 ２一 ２ 如
较 佳 糖 类包 括 单糖 ， 葡 萄糖 及 果 糖 。 一 类 的醚 如 这
类包括二糖 ， 如乳糖 、 麦芽糖及蔗糖 。 这些 化合物 的聚醚包括多糖。
１ 有机 氮化 物 ． ２
用作添加剂的有机氮化合 物包括伯胺 、 仲胺 、
叔胺 、 基 醇 、 氨 氨烷 氧 基 硅 烷 、 羰 基 的 有 机 氮 化 含
（ 环氧丙氧丙基） 甲氧基硅烷等 。 ３ 一 三 有机化合物可
通过干式浸渍法 ，或与 ＶＢ和 ＶＩ族金属同时共 Ｉ Ｉ Ｉ 浸 的方 法 引 入 到催 化 剂 中 ， 加 入 到硫 化 进 料 中 ， 或 以便能在催化剂硫化 时沉积下来。 Ｊｎｅ 等人在催化剂 的活化过程中， ａｓｎ 使催化剂 与酸和有机添加剂接触 ，并在干燥 的时候使 至少
第 ｌ 卷 ７
团可以被供 电子体所取代ｌ ５ ｌ 。
１３ 有 机硫化 物 ．
乙二醇 、 或聚乙二醇 、 或二乙二醇 、 或糖 、 或多糖作 添加剂 ， 并将其溶 于适当溶剂的浸渍溶液 ， 浸渍新 鲜制备 的加氢催化剂或经再 生除去添加剂的加氢 催化剂 ，然后在至少 ５ ０％的添加剂仍会存留于催 化 剂 中 的条件 下 ， 催 化剂 加 以干燥 ， 过这 种方 将 经
常用的有机硫添加剂有硫醇 、 硫化物等 ， 可应
加氢催化剂载体用一种浸渍溶液浸渍 ，浸渍 溶液包括 Ｖ 族 、 Ｉ 族加氢金属组分 和任选的磷 Ｉ ＶＩ Ｉ 组分。 载体在 ２０℃以下干燥 、 ０ 与烷氧基羧酸接触 ， 再一次在 ２０℃以下干燥 ， ０ 制备催化剂ｌ ２ Ｊ 。 Ｊｎｅ 等人｝ ａｓｎ ３ Ｊ 在催化剂 的活化过程中 ， 使催 化 剂与酸和有机添加剂接触 ，在干燥时使 至少 ５ ％ ０ 的添加剂保 留在催化剂 中。 中， 其 使用 的有机氧化
Ａ ｏｏ ａｕａ ｍ ｎ ｋｙ 等人… Ｔ 研制的加氢催化剂 ， 载体 用浸渍溶液浸渍 ，浸渍溶液包括有机酸 、 Ｉ 和 Ｖ族 Ｖ Ｉ族加氢金属组分和优选 的磷组分 。浸渍后的 Ｉ Ｉ 载体在 ２０ ０ ℃以下干燥。 然后与有机酸或多元醇接
触 ， 理后 的 载体在 ＜２０℃以下 干燥 。 处 ０
摘要 ： 中介绍了利用有机化合物 （ 文 主要指有机 氧化 物 、 有机氮化 物 、 机硫化物） 为添加 剂 ， 有 作 在加 氢催化剂制备 、 活化及硫化 中的应用。 提高催化剂活性和稳定性 ， 同时降低催化剂成本 。
关键词 ： 添加剂 ； 机化 合物 ； 有 加氢催化剂 中图分类 号 ：Ｑ ２ Ｔ ４６ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：６ １ ４ ６ （０ ６０ — ０ １ ０ １７ — ９ ２２ ０ ）３ ０ ０ — ２
