2005 我国蛋氨酸生产现状及市场分析_陈英军

V o l.13,N o.16精细与专用化学品第13卷第16期F i n e a n d S p e c i a l t y C h e m i c a l s2005年8月21日市场资讯我国蛋氨酸生产现状及市场分析陈英军＊　张卓标　吕海龙(河北辛集化工集团,河北辛集052360)摘　要:简要介绍蛋氨酸的2种主要生产工艺及国内外蛋氨酸的生产现状,重点评述国内蛋氨酸市场现状。

我国蛋氨酸的生产能力有限,但需求量较大,目前主要依赖进口,预计到2010年我国的蛋氨酸需求将达到10万t/a。

通过对我国蛋氨酸的技术、设备、市场等方面优势的分析,指出开发具有自主知识产权的蛋氨酸生产技术才是我国蛋氨酸行业的发展方向。

关键词:蛋氨酸;甲硫醇;丙烯醛;氰醇法工艺D o m e s t i c P r o d u c t i o n S i t u a t i o n o f Me t h i o n i n e a n dI t s Ma r k e t A n a l y s i sC H E NY i n g-j u n,Z H A N GZ h u o-b i a o,L H a i-l o n g(H e b e i X i n j i C h e m i c a l G r o u p C o.,L t d.,X i n j i052360,C h i n a)A b s t r a c t:T w o m a i n t e c h n o l o g i e s f o r m e t h i o n i n e p r o d u c t i o na n d i t s p r o d u c t i o n s i t u a t i o n s a t h o m e a n d a b r o a da r e b r i e f-l y i n t r o d u c e d,t h e s t a t u s q u o o f m e t h i o n i n e m a r k e t i n o u r c o u n t r y i s r e v i e w e d e m p h a t i c a l l y i n d e t a i l.T h e p r o d u c t i o n c a p a c i-t y o f m e t h i o n i n e i n C h i n a i s l i m i t e d,b u t i t s d e m a n di s l a r g e.A t p r e s e n t,t h e s h o r t a g e i n s u p p l y i s b a l a n c e db y m a i n l y i m-p o r t i nC h i n a,a n dd e m a n d o f m e t h i o n i n e i s g o i n g t o r e a c h100t h o u s a n d t o n s p e r y e a r b y2010.B a s e do nt h ea n a l y s i s o fa d v a n t a g e s s u c ha s t e c h n o l o g y,e q u i p m e n t a n dm a r k e t o f m e t h i o n i n e,i t i s p o i n t e do u t t h a t t h e d e v e l o p m e n t o f p r o d u c t i o nt e c h n o l o g y w i t h o w ni n t e l l e c t u a l p r o p e r t y i s t h e k e y t a s k f o r C h i n a's m e t h i o n i n e i n d u s t r y.K e yw o r d s:m e t h i o n i n e;m e t h a n t h i o l;a c r y l a l d e h y d e;c y a n h y d r i nb a s e dt e c h n i q u e 蛋氨酸是构成蛋白质的基本单位之一,是必需氨基酸中惟一含有硫的氨基酸,它除了参与动物体内甲基的转移及磷的代谢和肾上腺素、胆碱和肌酸的合成外,还是合成蛋白质和胱氨酸的原料。

蛋氨酸无法在动物体内合成,需从食物中摄入,将它加入饲料中,可以促进禽畜生长、增加瘦肉量和达到缩短饲养周期的效果。

在动物饲料中添加1k g蛋氨酸,相当于50k g鱼粉的营养价值,一般添加量为0.05%～0.2%。

畜禽缺少蛋氨酸时,表现为发育不良、体重减轻、肝和肾机能受到破坏,并伴有肌肉萎缩和毛质变坏等现象。

由于近年来世界上过量捕捞及大量污水、工业废料排入海洋,造成世界产鱼量急剧下降,用作饲料添加剂的鱼粉供应不足,这就使蛋氨酸的需求量大幅度增长。

1　蛋氨酸的生产方法目前世界上工业化生产饲料用蛋氨酸的生产工艺技术主要以甲硫醇、丙烯醛为原料,其他生产工艺因其规模、消耗、三废等原因无法与之竞争。

以丙烯为原料生产丙烯醛,进而生产蛋氨酸,是商业化生产蛋氨酸的主要技术路线。

1.1　海因法生产工艺海因法工艺是以丙烯醛、甲硫醇为原料生产甲硫基代丙醛(T P M A),T P M A再与氰化钠或氢氰酸合成海因,海因经碱水解,再用酸(或C O2)酸化,生产固体蛋氨酸,其生产步骤如下:甲醇与硫化氢气相催化合成甲硫醇,丙烯与空气催化氧化制丙烯醛,丙烯醛与甲硫醇反应生成甲硫基代丙醛(T P M A),T P-·22·＊收稿日期:2005-04-12　作者简介:陈英军(1965-),男,高级工程师,主要从事钡锶盐产品的开发与研究,多次完成大型钡锶盐项目的设计。

　2005年8月21日陈英军,等:我国蛋氨酸生产现状及市场分析M A与N A C N(或H C N)合成海因,海因用碱水解成蛋氨酸钠盐(M T N-N A),M T N-N A用硫酸水解成蛋氨酸。

生产厂家有法国罗纳普朗克(R h o n e-p o u l e n c)、德国德固赛、日本曹达和住友等公司。

1.2　氰醇法生产工艺氰醇法工艺是以丙烯醛、甲硫醇为原料合成甲硫基代丙醛(T P M A),T P M A再与氰化钠或氢氰酸合成氰醇,氰醇经硫酸水解,生成液体蛋氨酸羟基类似物。

其步骤如下:甲醇与硫化氢气相催化合成甲硫醇,丙烯与空气催化氧化制成丙烯醛,丙烯醛与甲硫醇反应生成甲硫基代丙醛(T P M A),T P M A与H C N 催化合成氰醇,氰醇用硫酸水解成液体蛋氨酸羟基类似物。

生产厂家有法国罗纳普朗克、日本诺伟思(N o v n s)等公司。

2　国外蛋氨酸生产现状全世界主要的蛋氨酸生产企业为德国德固赛公司、法国罗纳普朗克公司、日本诺伟思公司、住友化学制药株式会社等。

这几大公司的产量约占世界蛋氨酸产量的90%左右。

其中,德国德固赛公司是世界上惟一能够同时生产三大氨基酸产品(蛋氨酸、赖氨酸、苏氨酸)的企业,其化学法蛋氨酸生产能力居世界之首,产能约为22万t/a。

近年来,市场旺盛的需求以及稳中趋升的价格使各生产厂都在着手扩大蛋氨酸产能。

德固赛公司还打算在比利时建蛋氨酸生产线。

日本住友化学制药株式会社计划在2005年增加5万t/a蛋氨酸产能,使其总产能达到9万t/a。

3　我国蛋氨酸的生产现状多年来,我国企业也在积极开发蛋氨酸产品。

20世纪50年代,因医药工业的发展需要,我国开始研究化学法合成蛋氨酸,1959年河北制药厂建成了我国第一套合成蛋氨酸生产装置。

2003年底,中外合资广西南宁安力泰有限公司在南宁市武鸣县动工兴建总投资为1350万美元的蛋氨酸生产线,将形成400t/a的生产规模,但生产的蛋氨酸主要为医药级产品。

制约我国蛋氨酸生产发展的主要有技术和原料两方面原因。

从技术层面来说,如何提高反应收率、环保和生产工艺的工程化问题,实现生产装置的连续化运行是关键,同时,还要开发有中国特色的蛋氨酸生产工艺,突破国外专利的束缚。

从原料来看,国外几大蛋氨酸生产商的发展过程均表明,实现甲硫醇和丙烯醛的自主生产是降低产品成本的最有效途径。

目前国内有天津蛋氨酸厂、湖南常德洞庭制药厂、上海化学试剂总厂试剂三厂、广西南宁市有机玻璃厂、天津渤海化工集团天津化工厂、天津市河北制药厂蛋氨酸生产企业十余家,总产能约3万t/a,而产量仅为1万t/a左右。

国内蛋氨酸生产装置与国外相比存在很大的差距,主要表现为生产规模偏小、且以间歇法为主,自动控制水平也很低。

天津化工厂蛋氨酸装置引进的1万t/a饲料级蛋氨酸项目,由于工艺、环保以及生产安全隐患等问题,于2000年3月实施保护性停车。

4　我国蛋氨酸市场现状蛋氨酸最大的消费市场是饲料添加剂。

近年来,我国养殖业发展加速,猪肉、禽蛋、畜产品产量已居世界第一位,禽肉产量居世界第二位。

养殖业的快速发展带动了饲料工业的大跃进,现今我国已成为全球第二大饲料生产国,饲料年产量仅次于美国,达1亿t/a,且还以每年7%～9%比率不断增长。

饲料添加剂中用量最大的氨基酸品种为赖氨酸和蛋氨酸,这两种氨基酸占饲料添加剂用氨基酸的90%多。

长期以来,我国饲料用蛋氨酸的生产量很少,近几年仍无起色,距市场需求相距甚远,以至于多年来国内饲料用蛋氨酸基本依赖进口。

国内现有生产装置,由于生产成本较高,产品基本作医药原料使用。

2000年我国进口蛋氨酸3.1万t,2001年达到创纪录的5.8万t,虽然在2002年下降了9%～10%,为5万t,但从2003年进口量、需求量出现了恢复性增长,2003年进口蛋氨酸7.3万t,2004年8.4万t。

蛋氨酸一直是我国化学原料药进口额最大的品种,进口金额达1.55亿美元,同比增长61.7%,占全国化学原料药进口金额的16%。

2004年蛋氨酸仍列我国化学原料药进口品种的第一位。

需求的增长也使蛋氨酸市场价格长期以来呈现稳中趋升的态势。

2004年5～8月,我国市场上饲料用蛋氨酸售价为22～23元/k g,到9月份,价格上升至·23·精细与专用化学品第13卷第16期24元/k g。

在我国市场,蛋氨酸主要进口国及所占份额分别为:日本公司占据了43%的份额、德固赛公司为21%(从德国和比利时进口分别占6%和15%)、诺伟思公司为10%、安迪苏公司为21%(西班牙和法国分别为9%和12%),其他占5%。

由于中国蛋氨酸市场快速扩张且竞争日趋激烈,国外蛋氨酸生产厂商均加大了在中国的销售力度。