显色反应及显色条件的选择
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光度法显色反应条件和测量条件的选择一. 影响显色反应的因素及反应条件的选择(一)显色反应的选择1. 选择性好:干扰少或易排解;2. 灵敏度高(S):尤其是对低含量组分,一般选择 e:104 ~ 105 L/molcm3. 有色化合物稳定、组成恒定4. 有色化合物与显色剂的颜色差别大(二)影响显色反应的因素及反应条件1. 显色剂的用量M + R MR待测组分显色剂有色化合物在被测组分肯定及其它试验条件不变的状况下,分别测得加入不同量显色剂测得A值,作A-cR曲线,常见以下二种状况:图7 吸光度与显色剂加入量的关系(a)在 a 与 b之间任选一点吸光度与显色剂加入量的关系(b)严格掌握CR因此,合适的 cR 通过试验确定。
2. 溶液的酸度(1) 对金属离子存在状态的影响防止水解,防止沉淀生成(2) 对显色剂浓度的影响 H2R 2H+ + R2-(3) 对显色剂颜色的影响pKa pKaH2R H+ + HR- 2H+ + R2-6.9 12.4黄橙红相宜的 pH 通过试验确定:做 A- pH 曲线(其它条件并不变),从中找出 A 较大且基本不变的某 pH 范围。
3. 显色时间:各种显色反应得速度不同,反应完全所需时间不同;有些有色化合物在肯定的时间内稳定。
选择方法:作 A-t(min)曲线,选择在 A 较大且稳定的时间内进行。
4. 显色温度:显色反应一般在室温下进行,但反应速度太慢或常温下不易进行的显色反应需要升温或降温。
选择方法:作 A-T (℃)曲线,选择在 A 较大的时间内进行。
5. 溶剂:试验确定选择合适的溶剂(常为有机溶剂),提高反应的灵敏度及加快反应速度。
二. 分光光度法测量误差及试验条件的选择(一)测量误差及 A 范围的选择任何一台分光光度计都有光度误差 T%,但给定的一台分光光度计,T 基本上是一常数,一般为 0.002 ~ 0.01,但在不同 T 时同样的T 对应的 A 则不同,所以引起的C/C (浓度的相对误差)就不同。
显色反应及显色条件可见分光光度法是利用测量有机物质对某一单色光吸收程度来进行定量的,而许多物质本身无色或颜色很浅,也就是说他们对可见光不产生吸收或吸收不大,这就必须事先通过适当的化学处理,使该物质转变为能对可见光产生较强吸收的有色化合物,然后再进行测量u定义:将试样中的待测组分转变为有色化合物的 反应叫做显色反应。
(无色或浅色物+显色剂=深色物)——显色反应氧化还原反应络合反应Fe3++SCN-=FeSCN2+Mn2+-5e+4H2O= MnO4-+8H+显色反应需满足的要求:u选择性好u灵敏度高u有色化合物的稳定常数要尽可能的大u显色剂的颜色与有色化合物的颜色差别要大 u显色反应要易于操作、控制u有色化合物的组成恒定,化学性质稳定无机显色剂:KSCN:测 Fe、Mo、W、Nb 等钼酸铵:测 P、As 等过氧化氢:测 Ti、V 等有机显色剂:分子结构含有生色团(即含不饱和键的基团)如偶氮基,对醌基和羰基等含有助色团(含孤对电子的基团)如氨基、羟基和卤代基等。
NN OHCOOHSO 3H OO 型:NNN OH OH ON 型:NH NHN SN S 型:NN 型:假如有一天你的手机坏了,你会怎么处理?如果一件事情由多种因素决定,那么我们在探讨条件时就固定其他因素不变,只改变其中之一。
如此尝试,直至全部因素测试完毕。
分析测试条件的选择也采用同样的方法。
1、显色剂用量取6只洁净的50mL容量瓶,各加入10.00μg·mL-1铁标准溶液5.00mL,1mL100g·L-1盐酸羟胺溶液,摇匀。
分别加入0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mL1.5 g·L-1邻二氮菲,5mL醋酸钠溶液,用蒸馏水稀至标线,摇匀。
用2cm吸收池,以试剂空白溶液为参比溶液,在选定的波长下测定吸光度。
结论:作A-C R曲线,找出曲线平台部分,选择一合适用量即可。
吸光度与显色剂浓度的关系曲线2、溶液pH在6只洁净的50mL容量瓶中各加入10.00μg·mL-1铁标准溶液5.00mL,1mL100 g·L-1盐酸羟胺溶液,摇匀。
第三节显色反应及显色条件的选择将待测组分变成有色络合物的反应-显色反应。
与待测组分形成有色络合物的试剂-显色剂一、显色反应的选择:( 1 )灵敏度高:ε大是显色反应灵敏度的重要标志。
图6-5 吸光度与显色剂浓度的关系曲线4 .显色温度:升温加快显色,但温度偏高,有色物质分解,由实验来确定。
总之:通过实验,分别作出A ~[R],pH ,t ,T 曲线,找出合适的[R] ,pH,t,T ,即找出平坦区。
5 .副反应的影响6 .溶剂的影响7 .共存离子的影响。
消除共存离子干扰的方法:((5) 选用适当的分离方法。
三、显色剂(R)1 .无机显色剂:无机显色剂在光度分析中应用不多,这主要是因为生成的络合物不够稳定,其灵敏度与选择度也不够高,目前,有价值的仅有硫氰酸盐、钼酸铵、H2O2等。
2 .有机显色剂:R大多数有机显色剂R 与金属离子生成稳定的螯合物,显色反应的选择性和灵敏度都较高。
在吸光光度法中应用广泛。
①生色团:可吸收光子而产生跃迁的原子基因。
它一般是分子中含有一个或多个某些不饱和基因( 共轭体系) 的有机化合物。
②助色团:含有孤对电子的基因,显然本身没有颜色,当它与某生色团相联时,( 与其不饱和键相互作用) ,能使该生色团的吸收波长位置向长波方向移动( 即红移) ,且光谱强度有所增大。
如:胺基:—NH2 R—NH—R2N—羟基:—OH—OR—SH—CL 等。
③常用的有机显色剂:有机显色剂的类型、品种都非常多。
A :偶氮类显色剂:含有偶氮基—N=N —凡含有偶氮结构的有机化合物,都是带色的。
偶氮类显色剂:性质稳定,显色反应灵敏度高,选择性好,对比度较大。
如:偶氮胂Ⅲ:③选择性高( 比二元体系)一种配体常可与多种金属离子产生类似的络合反应,而当形成三元络合物时,就减少了形成类似络合物的可能性。
如:铌、钽都可与邻苯三酚生成二元络合物,但在草酸介质中只有钽-邻苯三酚-草酸。
一、显色反应和显色剂1、显色反应在无机分析中,很少利用金属水合离子本身的颜色进行光度分析,因为它们的吸光系数值都很小。
显色反应的条件颜色反应指浓硝酸可使含有苯环的蛋白质白质分子显黄色。
焰色反应指一些金属及其化合物在灼烧时呈现特殊颜色的性质.如K的焰色反应为紫色(隔着蓝色钴玻璃观察),钠为黄色,铜为绿色,钡为黄绿色,钙为砖红色等,这是由于该元素的原子中的电子在受热得到能量后由基态变为激发态,再回到基态时放出能量,这些能量以光能的形式放出。
而不同的原子放出的量不同,因此它们的焰色反应现象不同.显色反应指一些物质在反应时呈现特殊的颜色,属于化学变化,如碘遇淀粉显蓝色;三价铁离子与硫氰根离子反应,使溶液显红色,三价铁离子遇苯酚显紫色等.显色反应:苯酚遇到三氯化铁显紫色;淀粉遇碘变蓝色;蛋白质(分子中含苯环)与浓硝酸反应显黄色。
醌类的颜色反应主要取决于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基性质。
Feigl反应:醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。
反应机制如下:无色亚甲蓝显色实验:无色亚甲蓝溶液是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。
试样在白色背景上作为蓝色斑点出现,可借此与蒽醌类化合物相区别。
碱性条件下的呈色反应:羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变,会使颜色改变,会使颜色加深,多显橙、红、紫红色及蓝色。
该反应与形成共轭体系的酚羟基和羰基有关。
因此羟基蒽醌以及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色,但蒽醌、蒽酮、二蒽酮类化合物则需氧化形成羟基蒽醌类化合物后才能显色。
与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法):苯醌及萘醌类化合物当其醌环上未被取代的位置时,可在氨碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂(如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等)的醇溶液反应,生成蓝绿色或蓝紫色。
与金属离子的反应:在蒽醌类化合物中,如果有α-酚羟基或邻位二酚羟基结构时,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。
与Pb2+形成的配合物在一定pH下还能沉淀析出,故借此精制该类化合物。
当蒽醌化合物具有不同的结构,与乙酸镁形成的配合物也具有不同的颜色,可用于鉴别。
紫外可见分光光度法显色反应紫外可见分光光度法是一种常用的分析方法,通过测量样品溶液在特定波长下的吸光度来分析样品的成分。
在紫外可见分光光度法中,显色反应是指将待测物质与某种试剂反应,生成具有特定吸收波长的化合物,然后通过测量该化合物的吸光度来测定待测物质的浓度。
以下是显色反应的详细描述:1.显色剂的选择:显色反应中使用的显色剂应与待测物质反应迅速、稳定,生成的化合物具有明显的颜色和特定的吸收波长。
不同的显色剂与不同的待测物质反应,生成的化合物也具有不同的吸收波长,因此应根据待测物质的性质选择合适的显色剂。
2.显色反应条件:显色反应需要在一定的条件下进行,包括温度、pH值、反应时间等。
这些条件会影响反应的速率和生成化合物的稳定性,因此需要仔细控制这些条件以获得最佳的测量结果。
3.测量波长的选择:在紫外可见分光光度法中,测量波长是影响测量结果的重要因素之一。
测量波长应选择在待测物质生成的有色化合物的最大吸收波长处,以提高测量的灵敏度和准确性。
4.干扰因素:在显色反应中,可能会存在一些干扰因素,如共存离子、溶剂等,这些因素会影响测量的准确性。
因此,在实验前需要对样品进行预处理,以消除这些干扰因素的影响。
5.标准曲线的绘制:在紫外可见分光光度法中,通常需要绘制标准曲线来建立待测物质浓度与吸光度之间的关系。
标准曲线的绘制需要使用已知浓度的标准样品,通过测量其吸光度来建立吸光度与浓度的关系。
6.显色反应动力学:显色反应的动力学过程包括反应速率、反应机理等。
了解显色反应的动力学有助于控制实验条件和提高测量精度。
7.实际应用:紫外可见分光光度法中的显色反应在实际应用中广泛用于各种物质的分析和检测,如金属离子、有机化合物、生物样品等。
通过选择合适的显色剂和实验条件,可以实现对不同类型样品的定量和定性分析。
总之,紫外可见分光光度法中的显色反应是一种重要的化学分析方法,通过选择合适的显色剂和实验条件,可以实现对不同类型样品的定量和定性分析。
显色反应的条件显色反应是化学中一种重要的实验方法,它通过化学物质的变化使得试剂的颜色发生变化,从而达到检测、分析、鉴定等目的。
显色反应的条件是指影响显色反应的因素,包括试剂的选择、浓度、温度、PH值、反应时间等。
本文将从这些方面来探讨显色反应的条件。
一、试剂的选择试剂的选择是显色反应的重要条件之一。
不同的试剂对于不同的物质会有不同的反应,因此选择合适的试剂是显色反应的关键。
例如,酚酞试剂可用于检测碳酸酐的存在,当碳酸酐存在时,酚酞试剂会从无色变为红色。
二、浓度试剂的浓度也是显色反应的重要条件之一。
试剂的浓度过低时,可能无法产生足够的反应,导致显色效果不佳。
而试剂的浓度过高时,反应可能过于剧烈,导致试剂的颜色变化过快或过于强烈。
因此,在进行显色反应时,需要根据实际情况调整试剂的浓度,以达到最佳的显色效果。
三、温度温度也是影响显色反应的重要条件之一。
一般来说,温度越高,反应速度越快。
但是,过高的温度可能会使得试剂分解或者失去活性,导致反应失败。
因此,在进行显色反应时,需要根据试剂的特性和反应的需要选择合适的温度。
四、PH值PH值是指溶液的酸碱程度。
不同的试剂对PH值的要求不同,因此在进行显色反应时,需要根据试剂的特性和反应的需要选择合适的PH值。
例如,酚酞试剂在酸性条件下显色,而在碱性条件下则无法显色。
五、反应时间反应时间是指试剂与样品进行反应的时间。
反应时间过短可能无法产生足够的反应,导致显色效果不佳,反应时间过长则可能导致试剂失去活性,反应效果下降。
因此,在进行显色反应时,需要根据试剂的特性和反应的需要选择合适的反应时间。
综上所述,显色反应的条件包括试剂的选择、浓度、温度、PH 值、反应时间等。
在进行显色反应时,需要根据实际情况进行调整,以达到最佳的显色效果。
显色反应的条件显色反应是一种化学反应,其特点是在化学反应过程中会出现明显的颜色变化。
这种反应在生活和实验室中都有广泛的应用,例如酸碱指示剂、金属离子检测等。
然而,想要实现显色反应并不是一件容易的事情,需要满足一定的条件。
一、反应物的选择显色反应的第一个条件是选择合适的反应物。
通常情况下,显色反应需要至少两种反应物,其中一种是显色试剂,另一种是需要检测的物质。
显色试剂的选择很重要,它应该对目标物质具有高度的选择性和灵敏度。
同时,显色试剂还应该具有明显的颜色变化,以便于观察和识别。
二、反应条件的控制显色反应的第二个条件是控制反应条件。
反应条件包括反应温度、反应时间、反应pH值等。
这些条件对显色反应的结果都有很大的影响。
例如,一些显色试剂只有在特定的pH范围内才能显色,如果pH 值过高或过低,试剂就会失效。
另外,一些显色试剂需要在较低的温度下才能显色,如果温度过高,试剂就会分解或失活。
三、反应环境的控制显色反应的第三个条件是控制反应环境。
反应环境包括反应容器、反应介质等。
反应容器应该选用干净、无污染的容器,以免影响反应结果。
反应介质应该选用适当的溶剂,以便于反应物的溶解和反应。
另外,一些显色试剂需要在特定的介质中才能显色,例如水相或有机相。
四、反应物浓度的控制显色反应的第四个条件是控制反应物浓度。
反应物浓度对显色反应的结果也有很大的影响。
如果反应物浓度过低,显色反应可能会失效。
如果反应物浓度过高,显色反应可能会产生假阳性或假阴性的结果。
因此,反应物浓度应该在一定范围内控制。
综上所述,显色反应需要满足多种条件才能成功实现。
选择合适的反应物、控制反应条件、控制反应环境和反应物浓度都是实现显色反应的重要因素。
只有在满足这些条件的情况下,才能得到准确的显色反应结果。
第三节显色反应及显色条件的选择
将待测组分变成有色络合物的反应-显色反应。
与待测组分形成有色络合物的试剂-显色剂
一、显色反应的选择:
(1 )灵敏度高:ε大是显色反应灵敏度的重要标志。
图6-5 吸光度与显色剂浓度的关系曲线
4 .显色温度:升温加快显色,但温度偏高,
有色物质分解,由实验来确定。
总之:通过实验,分别作出A ~[R],pH ,t ,T 曲线,找出合适的[R] ,pH,t,T ,即找出平坦区。
5 .副反应的影响
6 .溶剂的影响
7 .共存离子的影响。
消除共存离子干扰的方法:
(
(5) 选用适当的分离方法。
三、显色剂(R)
1 .无机显色剂:
无机显色剂在光度分析中应用不多,这主要是因为生成的络合物不够稳定,其灵敏度与选择度也不够高,目前,有价值的仅有硫氰酸盐、钼酸铵、H2O2等。
2 .有机显色剂:R
大多数有机显色剂R 与金属离子生成稳定的螯合物,显色反应的选择性和灵敏度都较高。
在吸光光度法中应用广泛。
①生色团:可吸收光子而产生跃迁的原子基因。
它一般是分子中含有一个或多个某些不饱和基因( 共轭体系) 的有机化合物。
②助色团:含有孤对电子的基因,显然本身没有颜色,当它与某生色团相联时,( 与其不饱和键相互作用) ,能使该生色团的吸收波长位置向长波方向移动( 即红移) ,且光谱强度有所增大。
如:胺基:—NH2 R—NH—R2N—
羟基:—OH—OR—SH—CL 等。
③常用的有机显色剂:
有机显色剂的类型、品种都非常多。
A :偶氮类显色剂:含有偶氮基—N=N —
凡含有偶氮结构的有机化合物,都是带色的。
偶氮类显色剂:性质稳定,显色反应灵敏度高,选择性好,对比度较大。
如:偶氮胂Ⅲ:
③ 选择性高 ( 比二元体系 ) 一种配体常可与多种金属离子产生类似的络合反应,而当形成三元络合物时,就减少了形成类似络合物的可能性。
如:铌、钽都可与邻苯三酚生成二元络合物,但在草酸介质中只有钽-邻苯三酚-草酸。
一、显色反应和显色剂
1、显色反应
在无机分析中,很少利用金属水合离子本身的颜色进行光度分析,因为它们的吸光系数值都很小。
一般都是选适当的试剂,将带测离子转化为有色化合物,再进行测定。
这种将试样中被测组分转变成有色化合物的化学反应,叫显色反应。
显色反应有氧化还原反应和配位反应。
而配位反应最主要,对于显色反应,一般应满足下列标准。
2、选择显色反应的一般标准
(1)选择性好。
一种显色剂最好只与被测组分起显色反应。
干扰少,或干扰容易消除。
(2)灵敏度高。
分光光度法一般用于微量组分的测定,故一般选择生成有色化合物的、吸光度高的显色反应。
但灵敏度高后,反应不一定选择性好。
故应全面加以考虑。
对于高含量组分的测定,不一定选用最灵敏的显色反应。
(应考虑选择性)
(3)有色化合物的组成要恒定。
化学性质稳定,对于形成不同配位比的配位反应,必须注意控制试验条件,使生成一定组成的配合物,以免引起误差。
(4)有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大。
这样显色时的颜色变化鲜明,而且在这种情况下,试剂空白一般较小。
一般要求有色化合物的最大吸收波长与显色剂最大吸收波长之差在60nm以上。
R为显色剂,MR为有色化合物。
(5)显色反应的条件要易于控制。
如果要求过于严格,难以控制,测定结果的再现性差。
3、无机显色剂
许多无机试剂能与金属离子起显色反应,如与氨水反应生成深蓝色的配离子,但多数无机显色剂的灵敏度和选择性都不高。
其中性能较好。
当有实用价值的无机显色剂列于表7-1:
表7-1 常用的无机显色剂
显色剂反应类型滴定元素酸度有色化合物组成颜色测定波长/nm
硫氢酸盐配位 Fe(Ⅲ) 0.1~0.8mol.L-1HNO3 Fe(SCN)52- 红 480
Mo(Ⅵ) 1.5~2mol.L-1H2SO4 MoO(SCN)5- 橙 460
W(Ⅴ) 1.5~2mol.L-1H2SO4 WO(SCN)4- 黄 405
Nb(Ⅴ) 3~4mol.L-1HCl NbO(SCN)4- 黄 420
钼酸铵杂多酸 Si 0.15~0.3mol.L-1H2SO4 H4SiO4.10MoO3.Mo2O3 蓝 670~820
P 0.5mol.L-1H2SO4 H3PO4.10MoO3.Mo2O3 蓝 670~830
V(Ⅴ) 1mol.L-1HNO3 P2O5.V2O5.22MoO3.nH3O 黄 420
W 4~6mol.L-1HCl H3PO4.10WO3.W2O5 蓝 660
氨水配位 Cu(Ⅱ) 浓氨水 Cu(NH3)42+ 蓝 620
Co(Ⅲ) 浓氨水 Co(NH3)53+ 红500
Ni浓氨水Ni(NH3)62+ 紫 580
过氧化氢配位 Ti(Ⅳ) 1~2mol.L-1H2SO4 TiO(H2O2)2+ 黄 420
V(Ⅴ) 0.5~3mol.L-1H2SO4 VO(H2O2)3+ 红橙 400~450
Nb 18mol.L-1H2SO4 Nb2O3(SO4)2.(H2O2)2 黄 365
4、有机显色剂
大多数有机显色剂常与金属生成稳定螯合物,有机显色剂中一般都含有生色团和助色团。
有机化合物中的不饱和键基团能吸收波长大于200nm的光。
这种基团称为广义的生色团。
例如偶氮基(- N=N-),醌基等。
某些会有环对电子的基团,它们与生色团上的不饱和键相互作用,可以影响有机化合物对光的吸收,使颜色加深。
这些基团称为助色团。
例如:胺基(-NH2),羟基(-OH)等,以及卤代基(X-)等,它们能与生色团上的不饱和键相互作用,引起永久性的电荷移动,从而减小了分子的激化能,促使试剂对光的最大吸收向长波方向移动。
所以这些基团称为助色团。
有机显色剂是一般分析工作中常用的显色剂,它能与金属离子生成螯合物。
具有以下优点:
(1)颜色鲜明。
一般ε>104,灵敏度高。
(2)稳定,离解常数小。
(3)选择性高,专属性强。
(4)可被有机溶剂萃取,广泛应用于萃取光度法。
显色反应-种类介绍
有机显色剂种类很多,简单介绍几种:
(1)邻二氮菲
属于NN型螯合显色剂,是目前测定微量的较好显色剂。
显色灵敏度高,ε=1.1*104,λmax=508nm可直接测定Fe2+。
反应是特效的,适用还原剂(如盐酸羟氨)将Fe3+还原为Fe2+,然后控制pH=5~6条件下,Fe2+与试剂作用,生成稳定的红色配合物。
(2)双硫腙
属于含硫显色剂,能用于测定Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+等多种重金属离子。
采用一致的酸度及加入掩蔽剂的办法,可以消除重金属离子之间的干扰。
提高反应的选择性。
反应灵敏度很高。
如Pb2+的双硫腙的配合物:
λmax=520nm q=6.6*104
(3)偶氮胂(铀试剂)
属偶氮类螯合显色剂可在强酸型溶液中与Th(IV)、Zr(IV)、U(IV)等生成稳定的有色配合物。
也可以在弱酸性溶液中与稀土金属离子生成稳定的有色配合物。
可用于测定稀土的总量。
5、多元配合物
多元配合物是由三种或三种以上的组分形成的配合物。
目前应用较多的是由一种金属离子与两种配位体所组成的配合物。
一般称为“三元配合物”。
三元配合物在分析化学中,尤其在吸光光度分析中应用较普遍。
6、金属离子-配合剂-表面活性剂体系
金属离子与显色剂反应时,加入某些长碳气链的季胺盐,动物胶活聚乙烯醇等表面活性剂,可以形成胶束状的化合物,颜色向长波移动(红移),灵敏度会显著提高。
例如稀土元素与二甲酚橙在pH=5.5~6形成红色螯合物,显色的灵敏度不够。
如有溴化十六烷基吡啶(CPB)加反应,即生成二甲酚橙:CPB=1:2:2的三元配合物,在pH=8~9时呈蓝紫色,灵敏度提高数倍,适用于痕量稀土元素总量的测定。