气相色谱检测器的分类及工作原理_图文(精)
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气相色谱检测器的分类和工作原理及应用范围气相色谱检测器是用于分离、检测和定量气体混合物中化学成分的一种仪器。
它的原理是通过样品静电或热解产生气相,分离混合物中的组分,并通过检测器对其进行定量分析。
本文将从气相色谱检测器的分类、工作原理以及应用范围等方面进行介绍。
气相色谱检测器的分类气相色谱检测器主要可分为以下几种类型:1.火焰离子化检测器(FID):火焰离子化检测器是最常见的一种气相色谱检测器,它通过将化合物在火焰中燃烧产生离子,检测器可以测量离子电流从而定量分析样品。
2.热导检测器(TCD):热导检测器通过检测样品中传导的热量变化来定量分析化合物。
它的检测灵敏度不高,一般用于分析空气和其他不易在FID 检测器中检测到的化合物。
3.化学电离检测器(CID):化学电离检测器是通过化合物与离子产生反应而生成新的离子对的检测器。
它的灵敏度要比热导检测器高,但要求样品必须具有较高的电离能。
4.汞气放电检测器(ECD):汞气放电检测器是通过汞蒸气中的电离过程来检测混合物中的有机化合物。
这种检测器通常用于分析具有挥发性有机物的样品,如农药和杀虫剂。
以上是气相色谱检测器的常用分类。
气相色谱检测器的工作原理气相色谱检测器主要由两部分组成:分离柱和检测器。
首先,气体混合物进入气相色谱柱,通过分离柱分离其中的混合物成份。
对于分离柱的选择,需要根据混合物成分决定,一般常用的有毛细管柱、碳酸氢钠柱和甲醇钠柱等。
分离柱分离后的混合物成分进入检测器,不同的检测器会根据其工作原理对不同的混合物进行检测。
在火焰离子化检测器中,混合物成分在发生化学反应后产生离子,离子通过电流检测器得到计数,最终通过数据分析得出样品成分的含量。
在热导检测器中,气体混合物通过热导体,其中各组分间的热导率不同,热导率不同会使热电偶的电信号变化,利用这个变化可目标物质的浓度。
在化学电离检测器中,样品在阳极上电离并产生阳离子,然后与极性荧光的亲和性化合物发生作用,即生成新的离子对,新的离子对电荷不等,然后通过检测器的放大器来检测。
一、按性能特征分类从不同的角度去观察检测器性能,有如下分类:! 、对样品破坏与否组分在检测过程中,如果其分子形式被破坏,即为破坏性检测器,如FID 、NPD 、FPD 、MSD 等。
组分在检测过程中,如仍保持其分子形式,即为非破坏性检测器。
如TCD 、PID 、IRD 等。
2、按响应值与时间的关系检测器的响应值为组分在该时间的累积量,为积分型检测器,如体积检测器等。
现气相色谱分析中,此类检测器一般已不用。
检测器的响应值为组分在该时间的瞬时量,为微分型检测器。
本书介绍的所有检测器,均属此类。
3、按响应值与浓度还是质量有关检测器的响应值取决于载气中组分的浓度,为浓度敏感型检测器,或简称浓度型检测器。
它的响应值与载气流速的关系是:峰面积随流速增加而减小,峰高基本不变。
因当组分量一定、改变载气流速时,只是改变了组分通过检测器的速度,即改变了半峰宽,其浓度不变。
如TCD 、PID 等。
凡非破坏性检测器,均是浓度型检测器。
当检测器的响应值取决于单位时间内进入检测器的组分量时,为质量(流量敏感型检测器或简称质量型检测器。
它的响应值与载气流速的关系是:峰高随流速的增加而增大,而峰面积基本不变。
因当组分量一定,改变载气流速时,即改变了单位时间内进入检测器的组分量,但组分总量未变,如FID 、NPD 、FPD 、MSD 等。
4、按不同类型化合物响应值的大小检测器对不同类型化合物的响应值基本相当,或各类化合物的RRF 值之比小于!0 时,称通用型检测器,如TCD 、PID 等。
当检测器对某类化合物的RRF 值比另一类大十倍以上时,为选择性检测器。
如NPD 、ECD 、FPD 等。
二、按工作原理(检测方法分类按检测器的性能特征分类对把握检测器的某项性能十分有益,但众多的检测器,各有多种性能。
某检测器归哪类,似乎没有一个内在的规律可循。
如按工作原理或检测方法分类,因一种检测器只有一份工作原理,比较明确,有一定的规律可循,比较容易掌握。
第四章气相色谱检测器第一节概述一、灵敏度二、通用性和选择性三、相对响应值四、线性和线性范围2011-10-12检测器是一种将色谱柱分离后的各试样组分按其特性和含量转变成电信号的装置。
根据检测原理的不同,可分为通用型检测器和选择型检测器两种。
通用型检测器——对不同类型化合物响应值相当,或各类化合物的相对响应因子之比小于10。
如TCD等。
选择型检测器——对某类型化合物相对响应因子比另一类大十倍以上。
如NPD,ECD等。
2011-10-12浓度型检测器测量的是载气中组分浓度的瞬间变化,检测器的响应值与组分的浓度成正比,而峰面积与载气流速成反比,如热导池检测器,电子捕获检测器等。
质量型检测器测量的是载气中某组分的质量变化速度,检测器的响应值与单位时间内某组分进入检测器的质量成正比,峰面积与载气流无关,如氢火焰检测器和火焰光度检测器。
2011-10-122011-10-12一、灵敏度Q ∆Q 灵敏度是指通过检测器物质的量变化时,该物质响应值的变化率。
图4-1组分量(Q )与对应响应值(R )图一定量的组分进入检测器后,就产生相应的响应信号R并以组分量Q 对R 作图,称为检测器的响应曲线(如右图)曲线斜率ΔR/ ΔQ 定义为检测器的灵敏度S 。
2011-10-12R S Q∆=∆对于浓度型的检测器,Q 为浓度(c ),单位为mg/mL 。
对于质量型的检测器,Q 为质量流量(m ),单位为g/s 。
测量S 应在检测器的线性范围内进行。
其信号应较检测限大10~100倍,或在相同条件下较噪声大20~200倍。
2011-10-12(一)浓度型检测器其响应值与流动相流速关系:峰面积随流速增加而减小,峰高基本不变。
原因:当组分量一定,改变流速,仅改变组分通过检测器的速度,即改变了半峰宽度。
R S c ∆=∆表达式:mV·mL·mg -1(二)质量型检测器其响应值与流动相流速关系:峰高随流速增加而增大,而峰面积基本不变。
气相色谱仪原理(图文详解)什么是气相色谱本章介绍气相色谱的功能和用途,以及色谱仪的基本结构。
气相色谱(GC)是一种把混合物分离成单个组分的实验技术。
它被用来对样品组分进行鉴定和定量测定:基子时间的差别进行分离和物理分离(比如蒸馏和类似的技术)不同,气相色谱(GC)是基于时间差别的分离技术。
将气化的混合物或气体通过含有某种物质的管,基于管中物质对不同化合物的保留性能不同而得到分离。
这样,就是基于时间的差别对化合物进行分离。
样品经过检测器以后,被记录的就是色谱图(图1),每一个峰代表最初混合样品中不同的组分。
峰出现的时间称为保留时间,可以用来对每个组分进行定性,而峰的大小(峰高或峰面积)则是组分含量大小的度量。
图1典型色谱图系统一个气相色谱系统包括可控而纯净的载气源.它能将样品带入GC系统进样口,它同时还作为液体样品的气化室色谱柱,实现随时间的分离检测器,当组分通过时,检测器电信号的输出值改变,从而对组分做出响应某种数据处理装置图2是对此作出的一个总结。
样品载气源一^ 进样口一^ 色谱柱一^ 检测器一_ 数据处理」图2色谱系统气源载气必须是纯净的。
污染物可能与样品或色谱柱反应,产生假峰进入检测器使基线噪音增大等。
推荐使用配备有水分、烃类化合物和氧气捕集阱的高纯载气。
见图钢瓶阀若使用气体发生器而不是气体钢瓶时,应对每一台GC都装配净化器,并且使气源尽可能靠近仪器的背面。
进样口进样口就是将挥发后的样品引入载气流。
最常用的进样装置是注射进样口和进样阀。
注射进样口用于气体和液体样品进样。
常用来加热使液体样品蒸发。
用气体或液体注射器穿透隔垫将样品注入载气流。
其原理(非实际设计尺寸)如图4所示。
样品从机械控制的定量管被扫入载气流。
因为进样量通常差别很大,所以对气体和液体样品采用不同的进样阀。
其原理(非实际设计尺寸)如图5所示。
进样阀通常与进样口连接,特别在分流进样模式时,进样阀连接到分流/不分流进样口。
色谱柱分离就在色谱柱中进行。
气相色谱仪原理(图文详解)什么是气相色谱本章介绍气相色谱的功能和用途,以及色谱仪的基本结构。
气相色谱(GC)是一种把混合物分离成单个组分的实验技术。
它被用来对样品组分进行鉴定和定量测定》:基子时间的差别进行分离和物理分离(比如蒸馏和类似的技术)不同,气相色谱(GC)是基于时间差别的分离技术。
将气化的混合物或气体通过含有某种物质的管,基于管中物质对不同化合物的保留性能不同而得到分离。
这样,就是基于时间的差别对化合物进行分离。
样品经过检测器以后,被记录的就是色谱图(图1),每一个峰代表最初混合样品中不同的组分。
峰出现的时间称为保留时间,可以用来对每个组分进行定性,而峰的大小(峰高或峰面积)则是组分含量大小的度量。
图1典型色谱图系统一个气相色谱系统包括可控而纯净的载气源.它能将样品带入GC系统进样口,它同时还作为液体样品的气化室色谱柱,实现随时间的分离检测器,当组分通过时,检测器电信号的输出值改变,从而对组分做出响应某种数据处理装置图2是对此作出的一个总结。
样品载气源一^ 进样口一^ 色谱柱一^ 检测器一_ 数据处理」图2色谱系统气源载气必须是纯净的。
污染物可能与样品或色谱柱反应,产生假峰进入检测器使基线噪音增大等。
推荐使用配备有水分、烃类化合物和氧气捕集阱的高纯载气。
见图钢瓶阀若使用气体发生器而不是气体钢瓶时,应对每一台GC都装配净化器,并且使气源尽可能靠近仪器的背面。
进样口进样口就是将挥发后的样品引入载气流。
最常用的进样装置是注射进样口和进样阀。
注射进样口用于气体和液体样品进样。
常用来加热使液体样品蒸发。
用气体或液体注射器穿透隔垫将样品注入载气流。
其原理(非实际设计尺寸)如图4所示。
样品从机械控制的定量管被扫入载气流。
因为进样量通常差别很大,所以对气体和液体样品采用不同的进样阀。
其原理(非实际设计尺寸)如图5所示。
进样阀通常与进样口连接,特别在分流进样模式时,进样阀连接到分流/不分流进样口。
色谱柱分离就在色谱柱中进行。
气相色谱检测器的分类和工作原理及应用范围待测组分经色谱柱分离后,通过检测器将各组分的浓度或质量转变成相应的电信号,经放大器放大后,由记录仪或微处理机得到色谱图,根据色谱图对待测组分进行定性和定量分析。
气相色谱监测器根据其测定范围可分为:通用型检测器:对绝大多数物质够有响应;选择型检测器:只对某些物质有响应;对其它物质无响应或很小。
根据检测器的输出信号与组分含量间的关系不同,可分为:浓度型检测器:测量载气中组分浓度的瞬间变化,检测器的响应值与组分在载气中的浓度成正比,与单位时间内组分进入检测器的质量无关。
质量型检测器:测量载气中某组分进入检测器的质量流速变化,即检测器的响应值与单位时间内进人检测器某组分的质量成正比目前已有几十种检测器,其中最常用的是热导池检测器、电子捕获检测器(浓度型);火焰离子化检测器、火焰光度检测器(质量型)和氮磷检测器等。
一.检测器的性能指标——灵敏度(高)、稳定性(好)、响应(快)、线性范围(宽)(一)灵敏度——应答值单位物质量通过检测器时产生的信号大小称为检测器对该物质的灵敏度。
响应信号(R)—进样量(Q)作图,可得到通过原点的直线,该直线的斜率就是检测器的灵敏度,以S表示:(3)由此可知:灵敏度是响应信号对进入检测器的被测物质质量的变化率。
气相色谱检测器的灵敏度的单位,随检测器的类型和试样的状态不同而异:对于浓度型检测器:当试样为液体时,S的单位为mV·ml/mg,即1mL载气中携带1mg的某组分通过检测器时产生的mV数;当试样为气体时,S的单位为mV·ml/ml,即1ml载气中携带1ml的某组分通过检测器时产生的mV数;对于质量型检测器:当试样为液体和气体时,S的单位均为:mV·s/g,即每秒钟有1g的组分被载气携带通过检测器所产生的mV数。
灵敏度不能全面地表明一个检测器的优劣,因为它没有反映检测器的噪音水平。
由于信号可以被放大器任意放大,S增大的同时噪声也相应增大,因此,仅用S不能正确评价检测器的性能。
气相色谱检测器的分类和工作原理及应用范围气相色谱仪(GC):气相色谱的组成:气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测记录系统(检测器)。
检测器是气相色谱仪的重要组成部分,常用的检测器有四种:氢火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD)、氦离子化检测器(PDHID)。
检测器:①氢火焰离子化检测器(FID):价格便宜,产量最高的配置于商品化气相色谱仪的检测器,环境检测项目中常用到的检测器,但不适用于呼气VOCs检测。
检测器特点:检测灵敏度较低,仅有ppm (10-6)级别;检测时样品被破坏,一般只能检测那些在氢火焰中燃烧产生大量碳正离子的有机化合物。
工作原理:以氢气和空气燃烧生成的火焰为能源,使有机物发生化学电离,并在电场作用下产生信号来进行检测的。
载气携带被测组分从色谱柱流出后与氢气按照一定的比例混合后一起从喷嘴喷出,并在喷嘴周围空气中燃烧,以燃烧所产生的高温火焰为能源,被测组分在火焰中被电离成正负离子,在极化电压形成的电场作用下,正负离子分别向负极和正极移动,形成离子流,这些微电流经过微电流放大器被记录下来,从而对被测物进行测定。
②热导检测器(TCD):价格便宜,近十几年来,配置于商品化气相色谱仪的产量仅次于FID。
灵敏度较FID还低,大多用于污染源和突发性环境污染事故的分析与检测,不适用于呼气VOCs检测。
检测器特点:样品不被破坏。
工作原理:基于不同物质具有不同的热导系数,利用被测组分和载气热导系数不同,在响应的浓度型检测器(在一定浓度范围内,检测信号大小与流动相中被测组分浓度成正比),它是整体性能检测器,属物理常数检测方法。
③电子捕获检测器(ECD):价格便宜,适用于痕量电负性有机化合物检测(氯代物、氟代物等),对呼气VOCs 中常见的醛、酮、醇类化合物无法检测,不适用于呼气VOCs 检测。
检测器特点:灵敏度低,对电负性有机化合物有选择性,对痕量电负性有机化合物检测最有效的检测器。
气相色谱仪原理(图文详解)什么是气相色谱本章介绍气相色谱的功能和用途,以及色谱仪的基本结构。
气相色谱(GC)是一种把混合物分离成单个组分的实验技术.它被用来对样品组分进行鉴定和定量测定:基子时间的差别进行分离和物理分离(比如蒸馏和类似的技术)不同,气相色谱(GC)是基于时间差别的分离技术。
将气化的混合物或气体通过含有某种物质的管,基于管中物质对不同化合物的保留性能不同而得到分离。
这样,就是基于时间的差别对化合物进行分离。
样品经过检测器以后,被记录的就是色谱图(图1),每一个峰代表最初混合样品中不同的组分.峰出现的时间称为保留时间,可以用来对每个组分进行定性,而峰的大小(峰高或峰面积)则是组分含量大小的度量。
图1典型色谱图系统一个气相色谱系统包括可控而纯净的载气源。
它能将样品带入GC系统进样口,它同时还作为液体样品的气化室色谱柱,实现随时间的分离检测器,当组分通过时,检测器电信号的输出值改变,从而对组分做出响应某种数据处理装置图2是对此作出的一个总结。
样品载气源一^ 进样口一^ 色谱柱一^ 检测器一_ 数据处理」图2色谱系统气源载气必须是纯净的.污染物可能与样品或色谱柱反应,产生假峰进入检测器使基线噪音增大等。
推荐使用配备有水分、烃类化合物和氧气捕集阱的高纯载气.见图钢瓶阀若使用气体发生器而不是气体钢瓶时,应对每一台GC都装配净化器,并且使气源尽可能靠近仪器的背面。
进样口进样口就是将挥发后的样品引入载气流。
最常用的进样装置是注射进样口和进样阀。
注射进样口用于气体和液体样品进样。
常用来加热使液体样品蒸发.用气体或液体注射器穿透隔垫将样品注入载气流。
其原理(非实际设计尺寸)如图4所示。
样品从机械控制的定量管被扫入载气流.因为进样量通常差别很大,所以对气体和液体样品采用不同的进样阀。
其原理(非实际设计尺寸)如图5所示。
进样阀通常与进样口连接,特别在分流进样模式时,进样阀连接到分流/不分流进样口。
色谱柱分离就在色谱柱中进行.因为用户可以选择不同的色谱柱.故使用一台仪器能够进行许多不同的分析。
气相色谱检测器气相色谱检测器什么是理想的检测器无组分——基线稳定无波动(噪声及漂移);痕量组分——灵敏度及检测限;随意选择组分——通用性及选择性;快速通过检测器,峰形不失真——响应时间;定量准确可靠——线性及线性范围检测器的分类(分类依据:检测特性)质量型检测器:检测器的响应值与单位时间内进入检测器的溶质质量成正比火焰离子化检测器、氮磷检测器等检测器的分类(检测特性)浓度型检测器:检测器的响应值与进入检测器的溶质浓度成正比热导检测器、 电子捕获检测器检测器的分类(分类依据:选择性)通用型检测器选择型检测器对所有物质均有响应如:热导检测器对具有某些特征的物质有响应如:电子捕获检测器氮磷检测器检测器的性能指标灵敏度A 检出限B最小检出量和最小检测浓度C 线性范围D① 灵敏度灵敏度S 定义:当一定浓度或一定质量(ΔQ)的组分进入检测器,产生一定的响应信号(ΔR)。
QRS ∆∆=浓度型检测器质量型检测器mC F AC S c 201=m C ACS m 2160=每毫升载气中单位量组分所产生的信号每秒有1克物质通过检测器所产生的信号② 检出限检出限(敏感度):检测信号为检测器噪声3倍时,单位体积载气中所含物质质量(浓度型)或单位时间进入检测器的物质量(质量型)。
S R D N 3 R N :检测器噪声;S : 检测器的灵敏度检出限用来衡量仪器的检测性能热导检测器是根据不同的物质具有不同的热导系数原理制成的。
利用惠斯特电桥工作。
3241R R R R ⨯=⨯thermal conductivity detector, TCD影响TCD灵敏度的因素(l)桥电流u 桥电流增加,使钨丝温度提高,钨丝和热导池体的温差加大,气体容易将热量传出去,灵敏度提高。
u 电流太大会影响钨丝寿命,也会增加噪声。
原则:在满足灵敏度要求前提下用低温为宜。
(2)池体温度u池体温度降低,可使池体和钨丝温差加大,有利于提高灵敏度。
u 但池体温度过低,被测试样会冷凝在检测器中。
一、按性能特征分类
从不同的角度去观察检测器性能,有如下分类:
! 、对样品破坏与否
组分在检测过程中,如果其分子形式被破坏,即为破坏性检测器,如FID 、NPD 、FPD 、MSD 等。
组分在检测过程中,如仍保持其分子形式,即为非破坏性检测器。
如TCD 、PID 、IRD 等。
2、按响应值与时间的关系
检测器的响应值为组分在该时间的累积量,为积分型检测器,如体积检测器等。
现气相色谱分析中,此类检测器一般已不用。
检测器的响应值为组分在该时间的瞬时量,为微分型检测器。
本书介绍的所有检测器,均属此类。
3、按响应值与浓度还是质量有关
检测器的响应值取决于载气中组分的浓度,为浓度敏感型检测器,或简称浓度型检测器。
它的响应值与载气流速的关系是:峰面积随流速增加而减小,峰高基本不变。
因当组分量一定、改变载气流速时,只是改变了组分通过检测器的速度,即改变了半峰宽,其浓度不变。
如TCD 、PID 等。
凡非破坏性检测器,均是浓度型检测器。
当检测器的响应值取决于单位时间内进入检测器的组分量时,为质量(流量敏感型检测器或简称质量型检测器。
它的响应值与载气流速的关系是:峰高随流速的增加而增大,而峰面积基本不变。
因当组分量一定,改变载气流速时,即改变了单位时间内进入检测器的组分量,但组分总量未变,如FID 、NPD 、FPD 、MSD 等。
4、按不同类型化合物响应值的大小
检测器对不同类型化合物的响应值基本相当,或各类化合物的RRF 值之比小于!0 时,称通用型检测器,如TCD 、PID 等。
当检测器对某类化合物的RRF 值比另一类大十倍以上时,为选择性检测器。
如NPD 、ECD 、FPD 等。
二、按工作原理(检测方法分类
按检测器的性能特征分类对把握检测器的某项性能十分有益,但众多的检测器,各有多种性能。
某检测器归哪类,似乎没有一个内在的规律可循。
如按工作原理或检测方法分类,因一种检测器只有一份工作原理,比较明确,有一定的规律可循,比较容易掌握。
从工作原理考虑,检测器是利用组分和载气在物理或(和化学性能上的差异,来检测组分的存在及其量的变化的。
这些差异有多方面:利用组分与载气物理常数,如热导系数、密度等的差异来检测,称为物理常数检测法;利用组分与载气的光发射、吸收等性能的差异来检测,称光度学检测法等。
上述方法中,不少都是分析化学中比较成熟的检测方法,如光度法、电化学法和质谱法,经过近二十余年的发展,现已为气相色谱法所用。
这些装置已成了气相色谱仪中的一个检测器。
因此,现气相色谱检测器已成阵容。
表3-1-1为按检测方法分类的常见气相色谱检测器。
有的文献还将检测器分成总体性能检测器(bulk property detector 和溶质性能检测器(solute property detectlor两大类。
前者是测量组分进入检测器前、后流动相某些总体物理性能的变化,如表3-1-1中之1法。
后者是测量流动相不具备的(或十分小、而溶质(即组分具有的某些性质,
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