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北黄海辽宁近岸水环境中壬基酚污染状况调查及生态风险评估

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第28卷第6期海洋环境科学Vol.28,No.6 2009年12月MAR INE ENVIRO N MENTAL S CIENCE Dec.2009北黄海辽宁近岸水环境中壬基酚污染状况调查及生态风险评估*刘文萍1,石晓勇1,王晓波2,张传松1(1.中国海洋大学化学化工学院海洋污染生态化学重点实验室,山东青岛266100; 2.国家海洋局宁波海洋环境监测中心,浙江宁波315040)摘要:利用固相萃取气质连用(S PE2GC/MS)法对1月辽宁近岸19个站位水体中壬基酚污染状况进行了调查,结果显示水体中壬基酚浓度为15.13~762.73ng/L,整体呈现出近岸高于远海,西部海域高于东部的特点,高值区多出现在河流入海口或港口附近。

与国内外相关报道比较,调查海域壬基酚处于中等污染水平。

以风险熵(RQ)为标准对壬基酚的污染状况的初步评估表明,调查海域壬基酚风险熵为0.05~2.25,某些站位熵值高于阈值,可能造成一定的风险,需要采取相应措施减少污染。

关键词:SPE2GC/MS;壬基酚;风险熵;生态风险评估中图分类号:X55文献标识码:A文章编号:100726336(2009)0620664204Survey of nony l phenol in L i aon i ng coa sta l aqua tic environm en t of North Y ello w Sea and the ecologica l r isk assess m entLIU W en2pi ng1,S H I X i ao2yong1,WANG X i ao2bo2,Z HANG Chuan2song1(1.The Key Lab ofM ari ne Po ll uti on E co2Che m i stry,OUC,Q i ngdao266100,Ch i na;2.N i ngboM ari ne E nviro m entM on it ori ng Cen t er,S OA,N ingbo315040,Ch i na)A bstract:A SPE2GC/MS m et hod was used t o deter m i n e nonylph enol i n L i aon i ng coast a l aquati c environm ent.The concentrati on oft he42NP i n all s a m p l es ranged fro m15.13t o762.73ng/L.The d i stri bu tion ofNP was i n a decreasi ng trend fro m coastalwat er to the op en sea,and an i ncreasing trend fro m t h e east t o t h e west.A h i gher a m ount ofNP was det ect ed around the est uaries and harbors.A r i s k assess m ent ofNP was act u ali zed by the ca l cu l ati on of ris k quotient(RQ).RQ was cal cu lated as0.05~2.25.H ar m f u l biol ogi cal effects m i gh t happ en to so m e i nvertebrates,so m e m eas u res shou l d be tak en to con trol t h e poll u t an t.K ey word s:S PE2GC/M S;nonyl ph eno;l ri sk quoti en t;ecological ri sk assess m ent壬基酚(NP)是非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的主要合成原料及初级降解产物,降解缓慢在环境中大量累积。

研究表明10L m ol/L的42NP导致人体M CF2F乳腺癌细胞增生的能力与30p m ol的17B2雌二醇相当,有很强的雌激素效应[1],为联合国环境规划署(UN2 EP)制订的27种优先控制的持久性有毒污染物(persis2 tent toxi c s ubstances,PTS)之一[2]。

欧美等工业发达国家从20世纪80年代就开始对烷基酚的浓度分布和环境行为进行了较为广泛的研究,我国在此方面研究起步较晚,只有少数关于我国主要河流及其入海口临近海域壬基酚污染状况的报道,如邵兵、胡建英[3]等调查了重庆流域嘉陵江和长江水环境中壬基酚污染状况;沈钢、张祖麟等对夏季海河和渤海湾中壬基酚污染状况进行了调查[4];段菁春、陈兵、麦碧娴等调查了洪季珠江三角洲水体中壬基酚污染水平[5];李正炎等对西瓦湖中壬基酚污染状况进行调查[6]。

而对于北黄海辽宁近岸水体中壬基酚的污染状况尚无报道。

对环境中壬基酚生态风险评估,国外已展开工作,如*收稿日期:2007210203,修订日期:2007211221基金项目:国家自然科学基金(40490262);国家重点基础研究发展规划(2005CB422305)作者简介:刘文萍(19822),女,山东省邹平县人,硕士,主要研究方向海洋环境中持久有机污染物研究。

通讯作者:石晓勇第6期刘文萍,等:北黄海辽宁近岸水环境中壬基酚污染状况调查及生态风险评估665欧盟2001年对42NP 的风险评估报告中[7],估算出了各环境介质中NP 的预测无效应浓度值,并利用风险熵的概念对不同环境介质中NP 的污染状况进行评估;而国内尚无此方面的报道。

本文报道了辽宁北黄海近岸海洋环境中表层水体中壬基酚的分布特征,并利用风险熵的概念对调查海域壬基酚的污染水平和生态风险进行了初步评估。

1 实验部分1.1 试剂壬基酚(NP,技术级,由各种不同支链的同分异构体组成,东京化成);42叔丁基酚购自东京化成;n 2C 6H 14、CH 2C l 2、C H 3O H 均为色谱纯(F isher 公司);C18固相萃取柱(500m g/6mL ,Agilent)1.2 样品采集采样时间为2007年1月,采样站位如图1所示。

用玻璃采样瓶采集表层水置于棕色玻璃瓶中,用GF /F 滤膜(450e 灼烧4h)过滤,滤液用6m ol/L HC l 调节p H <2后在24h内完成萃取。

图1 北黄海采样站位F i g .1sa m pli ng stati on i n the Nort h Ye llo wSea1.3 样品前处理样品中壬基酚的分离和富集采用C18固相萃取柱,处理方法参见段菁春等[5],在萃取柱活化和柱洗脱方面略有不同。

萃取柱依次用10mL n 2C 6H 14、10mL C H 2C l 2、10mL C H 3O H 和10mL 高纯水进行活化,然后取过滤水样2500mL ,用4m ol/L 的NaO H 调节p H =3~5,加入42叔丁基酚作为回收率内标,以C18固相萃取柱萃取,进样速率为10~15mL /m i n ,萃取后的C18柱经冷冻干燥后用10mL 二氯甲烷/甲醇(8B 2,V /V)混合液洗脱,N 2流吹干,正己烷定容至0.5mL 后进行检测。

1.4 样品分析测定样品中壬基酚各同分异构体通过GC68902MS5973N 气相色谱质谱联用仪(美国Agilen t 公司)进行检测,色谱柱为H P 25MS (30m @0.32mm @0.25L m )石英毛细管柱。

仪器设置条件为:进样口温度为230e ;检测器温度:280e ;进样量1L L ,无分流进样;载气为高纯H e (99.995%),载气流速为0.8mL /m in 。

程序升温方式为起始温度50e ,以20e /m i n 升温至180e ,再以2e /m in 升至200e ,保持2m i n ,最后以30e /m in 升至280e 保持2m i n 。

质谱以质谱谱库N IST98检索结果并结合保留指数定性,定性采用扫描模式,扫描质量数范围50~450;采用外标法在SI M 模式下进行定量,选择的特征离子包括m /z =107、121、135、149、163和220。

1.5 质量控制和质量保证在样品分析过程中,增加了质量控制和质量保证分析,包括方法空白、加标空白和平行样等。

在进行固相萃取前,向每个分析样品加入回收率指示物标样,以监测样品制备和分析过程对分析结果可能造成的影响。

通过在1L 人工海水里面添加1L g 壬基酚标品,然后依1.3与1.4所述方法平行富集并测定5次,得到样品中NP 的平均回收率为89.3%,相对标准偏差(S D )为4.9%[基质加标平均回收率为89.3%,相对标准偏差(SD )为4.9%]。

1.6 方法检出限方法检测限的确定根据美国EPA 所提供的方法[8]:MDL =SD @tt 指满足一定置信度下的值,可以从t 值表查得。

S D 表示相对标准偏差。

在5次测定时,在置信度为0.99时,t 值为3.7469。

考虑到样品富集倍数,我们确定方法检出限为10ng/L 。

2 结果与讨论2.1 调查海域壬基酚组成图2a 为5mg /L 标准样品的总离子流色谱,图2b 为C501站样品的总离子流色谱。

如图所示,标准品在9.3~11.3m i n 之间出现11个峰,对应不同的异构体,水样中11种异构体均检出,但各峰间的相对强度有所改变,图2 5m g/L 标准溶液(a)和样品(b)中壬基酚GC 2MS 分析的总离子流F i g .2GC 2MS chro m atogra m ofNP(a)5mg /L standard sol u ti on ;(b )Sa m p l e i n C501stati on666 海 洋 环 境 科 学第28卷其原因可能是一方面二者来源不尽相同;二是环境中的壬基酚主要源于不同乙氧基(EO)链长壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs)的降解,微生物对不同结构物质的降解有选择性。

不同的化学结构决定了它们的化学和生物稳定性不同,可能会影响NPEOs 的降解速度,最终使环境中NP 各种同分异构体的相对量与标准品中各种同分异构体相对含量不完全一致。

由于壬基酚的壬基取代基有多种分支结构,因此壬基酚的色谱图出现多个峰,如图2所示。

本文选择特异性高、选择性强、丰度较高的m /z=107为特征离子,用11个同分异构体的色谱峰面积的总和进行定量计算。

2.2 调查海域壬基酚空间分布特征和污染水平调查海域壬基酚的浓度分布如图3所示,从图3可以看出,调查站位壬基酚浓度范围在15.1~762.7ng/L ,除鸭绿江口外,整体基本呈现出近岸高于远岸,西部海域高于东部的特点。

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典型环境激素壬基酚对水产品安全性的影响

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典型环境激素壬基酚对水产品安全性的影响何宁;刘伟杰;孙东;王瑞;段舜山【期刊名称】《生态科学》【年(卷),期】2013(032)005【摘要】环境激素类物质由于其具有生态毒性、难降解与生物累积性,对水产品的危害越来越受到人们的重视.典型环境激素壬基酚(NP)是壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)的降解产物,后者作为非离子表面活性剂,与人们的日常生活关系密切,但同时也对水产生物及人类健康产生了危害.该文综述了壬基酚的环境激素特征及污染途径,在水环境中的分布,对水产生物的生理生态影响以及其通过生物富集和传递效应对人类健康形成的潜在威胁,可作为中国水产品安全风险预警体系的参考资料,为壬基酚对人体健康的风险评估提供依据.【总页数】7页(P654-659,667)【作者】何宁;刘伟杰;孙东;王瑞;段舜山【作者单位】暨南大学生态学系,水体富营养化与赤潮防治广东普通高校重点实验室,广州510632;暨南大学生态学系,水体富营养化与赤潮防治广东普通高校重点实验室,广州510632;暨南大学生态学系,水体富营养化与赤潮防治广东普通高校重点实验室,广州510632;暨南大学生态学系,水体富营养化与赤潮防治广东普通高校重点实验室,广州510632;暨南大学生态学系,水体富营养化与赤潮防治广东普通高校重点实验室,广州510632【正文语种】中文【中图分类】X503.2【相关文献】1.环境激素壬基酚对杂交鲟的氧化胁迫作用 [J], 杨琦;张金补;董然然2.环境激素壬基酚对体外培养家蚕造血器官的影响 [J], 柳学广;裔洪根;徐世清;陈息林;戴璇颖;戴玲3.环境激素壬基酚对杂交鲟血液指标和糖原含量的影响 [J], 杨琦;董然然;冉严;张尧;白天泉4.环境激素壬基酚对家蚕生殖发育的影响 [J], 裔洪根;陈息林;戴璇颖;戴玲;徐世清5.环境激素壬基酚对鳞翅目昆虫培养细胞的影响 [J], 裔洪根;徐世清;戴璇颖;曹伟;李达光因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

壬基酚在水环境中的分布及其生态毒理学研究进展

壬基酚在水环境中的分布及其生态毒理学研究进展

临沂大学分类号：单位代码：10452 毕业论文（设计）壬基酚在水环境中的分布及其生态毒理学研究进展姓名孙远方学号200715830101年级 07级专业生物技术系（院）生命科学学院指导教师胡长伟壬基酚在水环境中的分布及其生态毒理学研究进展摘要：壬基酚是一种内分泌干扰物，主要来源于壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO），能通过生物富集作用进入生物体内并造成危害。

当前检测水样中壬基酚的主要方法是采用GC—MS，预处理采用固相萃取。

研究表明自来水厂的常规处理工艺对于壬基酚的去除有限；而活性炭、有机蒙脱土吸附等物理方法，超声声化、电化学氧化、光分解等化学方法可有效降解水中的壬基酚。

调查研究表明，壬基酚作为一种环境内分泌干扰物，具有雌激素样作用，能干扰多种动物的内分泌系统，影响生殖、免疫、神经、心血管等系统的功能。

本文从整体和细胞水平介绍了壬基酚对机体不同系统以及对肿瘤发生的影响，重点从与受体作用、激素代谢、生物利用率、细胞信号传导等方面对其作用机制进行讨论。

关键词：内分泌干扰物；壬基酚；水体分布；生态毒理学；研究进展Abstractnonylphenols is a kind of endocrine disruptors, basically originate NPEO, can enter through biological function of enrichment of organisms and cause damage. The current test samples in the main method of nonylphenols are using GC - MS, pretreatment by solid-phase extraction. Research shows that the waterworks of conventional process for removal of nonylphenols limited; And activated carbon, organic montmorillonite clay such physical adsorption method, super sound change, electrochemical oxidation and light decomposition chemical method can effectively degrade the water of nonylphenols. Research shows that nonylphenols as a kind of environmental endocrinal disrupter, which has estrogen-like effect, can interfere with multiple endocrine system, the influence of animal reproductive, immune, nerve, cardiovascular system function. This article from the overall and cellular level introduces nonylphenols on different systems of the body and the influence of tumorigenesis, focus from and receptor action, hormone metabolism, biological utilization, the cell signaling its mechanism is discussed.keywords:endocrine disruptors, Nonylphenols; Water distribution; Ecotoxicology; Research progress目录1 NP的结构、性质及降解性 (1)2 壬基酚在环境中的分布 (2)2.1影响因素 (3)3 生态毒理学 (3)3.1 NIP的内分泌干扰机制 (4)3.1.1 通过受体结合介导 (4)3.1.2改变激素的合成及代谢 (5)3.1.3 通过改变激素的生物利用率来调节激素水平 (5)3.1.4作用于细胞信号传导通路 (5)4 壬基酚的去除方法及其机理 (5)4.1 物理方法 (5)4.1.1 活性炭对壬基酚的去除 (6)4.1.1.1壬基酚分子直径的确定 (6)4.1.1.2活性炭对壬基酚吸附的机理 (6)4.1.1.3水厂实例 (6)4.1.2 蒙脱土及其改性有机阳离子蒙脱土对壬基酚的去除 (6)4.1.2.1 蒙脱土对壬基酚的去除机制 (7)4.2 化学方法 (7)4.2.1 超声声化学氧化法对壬基酚的去除 (7)4.2.2 电化学法对壬基酚的去除 (8)4.2.3 光分解对壬基酚的去除 (8)5 NP生物降解菌及其代谢途径 (9)6 影响 NP生物降解的因素 (10)6．1 NP的厌阜好氧降解 (10)6．2 温度对 NP降解的影响 (10)6．3 各种同分异构体的降解 (11)6．4 NP在不同介质中的生物降解 (11)7 结语 (11)参考文献 (12)谢辞 (14)1 NP的结构、性质及降解性壬基酚的分子式为CH9C6HOH，是一类主要对壬基酚(P—Nonylphenol，P—NP)组成的各种异构体的混合物，相对分子质量为220，在水中溶解度为5.43mg／L，正辛醇一水分配系数 (1gk)为4．482]，从其溶解度。

黄渤海海水养殖自身污染的评估

黄渤海海水养殖自身污染的评估

黄渤海海水养殖自身污染的评估随着海洋经济的发展，黄渤海地区的海水养殖业迅速壮大，成为我国海洋经济的重要支柱。

然而，海水养殖在带来经济效益的同时，也面临着自身污染的问题。

为了合理规划和科学发展海水养殖业，有必要对黄渤海海水养殖自身污染进行评估。

本文旨在通过分析评估结果，探讨海水养殖自身污染的现状、原因与对策。

为了客观地评估黄渤海海水养殖自身污染，我们采用了以下几种方法：收集黄渤海沿岸海水养殖区的监测数据，了解污染物排放情况；进行实地调查，包括问卷调查和现场采样，以获取第一手资料；通过文献研究，梳理国内外相关研究成果，为评估提供理论支持。

根据监测数据，我们发现黄渤海海水养殖区的污染物含量普遍较高，其中以氮、磷为主。

实地调查结果显示，海水养殖过程中的饲料投放、药品使用等是主要污染源。

同时，文献研究表明，海水养殖自身污染对海洋生态系统的影响不容忽视，可能引发水体富营养化、海洋生物毒性效应等问题。

在评估过程中，我们注意到海水养殖自身污染的来源复杂，包括饲料、药品、排泄物等。

虽然这些污染物对海洋生态系统的影响已经显现，但由于影响因素众多，其具体危害程度尚难以准确评估。

就此问题，我们提出以下见解：应加强海水养殖区的规划和管理，优化产业布局；推广环保型养殖技术，减少污染排放；加强政策引导，提高从业者的环保意识。

通过对黄渤海海水养殖自身污染的评估，我们发现当前海水养殖面临着较为严重的自身污染问题。

为了应对这一挑战，应采取综合措施，包括加强规划和管理、推广环保型养殖技术、加强政策引导等。

还应重视对海水养殖污染影响的研究，为科学决策提供理论支持。

随着经济的发展和人们生活水平的提高，水产养殖业迅速发展，产量逐年上升。

然而，水产养殖过程中产生的自身污染问题也日益严重，对生态环境造成了不良影响。

为了解决这一问题，生物修复技术逐渐应用于水产养殖污染治理。

本文将探讨水产养殖自身污染及其生物修复技术。

水产养殖过程中，自身污染源主要包括残饵、粪便、药物、饲料等。

基于基因芯片技术的生态环境污染物毒性检测研究

基于基因芯片技术的生态环境污染物毒性检测研究

第46卷第庁期2021年5月Vol. 46 No. 5May 2021环境科学与管理ENVIRONMENTAL SCIENCE AND MANAGEMENT'" *刖目自然生态环境系统不仅是地球生态的重要组成部分，同时可以反映人类赖以生存的陆地生态系统收稿日期：2021 -01 -25作者简介:李灿伟(1982-),男，研究生在读，研究方向:公安、社会治理、环境治理。

文章编号：1674-6139(2021)05 -0114 -06基于基因芯片技术的生态 环境污染物毒性检测研究李灿伟(天津大学管理与经济学部，天津300072)摘要：自然生态环境污染物毒性检测受到污染物成分的澎响，导致生态环境中污染物毒性检测灵敏度降低，为$匕提出基于基因芯片技术的生态环境污染物毒性检测研究。

采集自然生态环境污染物样話，分别建立基因芯片技术急性毒性检测方法和基因芯片技术慢性毒性检测方法,通过分析和计算生态环境污染物的物化指标并进行实验测试，通过拟合整理生态环境污染物样品浓缩倍数与抑制率的关系数据，分析生态环境污染物毒性 与有机物含量的关系，实现基于基因芯片技术的生态环境污■染物毒性检测。

关键词:基因芯片技术;生态环境；污染物;毒性检测中图分类号：X83 文献标志码:AStudy on Toxicity Detection of Ecological EnvironmentalPollutants Based on Gene Chip TechnologyLi Canwei(College of Management and Economics , Tianjin University , Tianjin 300072, China)Abstract : The toxicity detection of pollutants in the natural ecological environment is affected by the components of pollu ­tants ,which leads to the decrease of the sensitivity of the detection of pollutants in the ecological environment. Therefore , a study on the toxicity detection of pollutants in the ecological environment based on gene chip technology is proposed. The samples of nat ­ural eco 一 environmental pollutants were collected , and the acute toxicity test method and the chronic toxicity test method of genechip technology were established respectively. Through analyzing and calculating the physical and chemical indexes of eco - envi ­ronmental pollutants , the relationship data between concentration multiple and inhibition rate of eco - environmental pollutantswere fitted , and the relationship between toxicity and inhibition rate of eco 一 environmental pollutants was analyzed based on therelationship of organic matter content , the toxicity detection of eco 一 environmental pollutants was realized based on gene chiptechnology.Key words : gene chip technology ; ecological environment ; pollutant ; toxicity detection现状⑷,自然生态系统中各种生物的迁移,导致生态环境污染物出现诸多毒性物质，其可以通过皮肤 暴露和食物进入生物体内,对生物体产生严重的毒害作用，并且这种毒害作用随着食物链传递和放大,甚至可以威胁到人类的健康，因此其控制和防治已经刻不容缓⑵。