【CN109608424A】一种苯并呋喃酮的合成工艺【专利】

专利名称：苯并呋喃-2-(3H)-酮的制备方法专利类型：发明专利
发明人：方国华
申请号：CN201910179384.0
申请日：20190311
公开号：CN109851600A
公开日：
20190607
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种苯并呋喃‑2‑(3H)‑酮的制备方法，分两步骤进行：(1)邻羟基苯乙酸的制备：在酸性条件或碱性条件下，把环己‑2‑烯酮、乙醛酸、溶剂加入反应器中反应，反应完成后，回收溶剂，经重结晶得邻羟基苯乙酸纯品；(2)苯并呋喃‑2‑(3H)‑酮的制备：在带分水器的反应器中加入步骤(1)制备的邻羟基苯乙酸，再加入固体催化剂和溶剂，加热回流反应，至不再有水分出，冷至室温，过滤，滤去固体催化剂，减压回收溶剂，经重结晶得到苯并呋喃‑2‑(3H)‑酮。

本发明中的原料便宜易得，主原料环己‑2‑烯酮由环己酮在非水体系中经氯气氯化制得2‑氯环己酮，再经消除而得；乙醛酸有商业化的50％水溶液，本发明合成路线短且操作简单、收率高、成本低，三废大大减少。

申请人：上海凡生化学科技有限公司
地址：200120 上海市浦东新区中国(上海)自由贸易试验区新金桥路255号304室
国籍：CN
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711417267.0(22)申请日 2017.12.25(71)申请人 武汉桀升生物科技有限公司地址 430075 湖北省武汉市东湖开发区高新大道666号武汉国家产业基地项目B、C、D区研发楼B1栋(72)发明人 杨博　唐启明　程哲超　张进军　李健雄　(74)专利代理机构 武汉惠创知识产权代理事务所(普通合伙) 42243代理人 童思明(51)Int.Cl.C07D 307/60(2006.01)(54)发明名称一种呋喃酮的合成方法(57)摘要本发明公开了一种呋喃酮的合成方法，属于有机合成技术领域。

该方法包括：(1)3,4-己二酮、溴化盐、强酸和氧化剂在水和有机溶剂A的混合溶剂中于10-60℃条件下反应，反应完成后静置，取有机相；(2)在有机相中加入环合催化剂和水，逐渐升温除去有机溶剂，然后升温至回流进行环合反应，反应完成后降温并加碱调整pH至4-7，然后减压浓缩，浓缩完成后加入有机溶剂B，过滤回收溴化盐用于步骤(1)，滤液浓缩得到呋喃酮。

该方法得出的粗品纯度大于85%，收率大于80%。

该方法套用溴化钠，反应体系加入溴源过量很少，反应过程中没有溴素溢出，解决了溴素污染环境的问题，同时具有生成周期短、操作方便和易于工业化生产等优点。

权利要求书1页 说明书7页CN 108047175 A 2018.05.18C N 108047175A1.一种呋喃酮的合成方法，其特征在于，所述方法包括：(1)3,4-己二酮、溴化盐、强酸和氧化剂在水和有机溶剂A的混合溶剂中于10-60℃条件下反应，反应完成后静置，取有机相，所述溴化盐、强酸、氧化剂与3,4-己二酮的摩尔比为1.5-2.5:1.5-2.5:1.5-2.5:1；(2)在有机相中加入环合催化剂和水，逐渐升温除去有机溶剂，然后升温至回流进行环合反应，反应完成后降温并加溴化盐对应的碱调整pH至4-7，然后浓缩，浓缩完成后加入有机溶剂B，过滤回收溴化盐用于步骤(1)，滤液浓缩得到呋喃酮。

专利名称：一种合成苯并呋喃-2（3H）-酮的方法专利类型：发明专利
发明人：于国权,周兴军,马长庆,丁华平
申请号：CN202111586998.4
申请日：20211223
公开号：CN114478448A
公开日：
20220513
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种苯并呋喃‑2（3H）‑酮的合成方法，涉及到有机化学中苯并呋
喃‑2（3H）‑酮的制备。

以邻氯氯苄为原料和氰化钠、在催化剂作用下反应得到OCBN；再用OCBN 和氢氧化钠反应，得到OCPANa；然后OCPANa在催化剂存在一定压力的条件下，经过强碱、高温水解得到二钠盐（OHPAA），再经过酸化后得到OHPAA。

最后（OHPAA）在催化剂存在的条件下，闭环反应，经过甲苯共沸脱水后、碱洗、水洗、脱溶、蒸馏、得苯并呋喃‑2（3H）‑酮。

本发明合成苯并呋喃‑2（3H）‑酮该路线缩短了传统工艺的的合成步骤，为将来的工业化生产节约了成本，有效提升了苯并呋喃‑2（3H）‑酮的市场竞争力。

申请人：江苏长青农化股份有限公司
地址：225200 江苏省扬州市江都经济开发区三江大道8号
国籍：CN
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911383766.1(22)申请日 2019.12.28(71)申请人 安徽中羰碳一工业技术有限责任公司地址 230000 安徽省合肥市蜀山区经济开发区湖光路自主创新产业基地三期（南区）C座15层1520(72)发明人 刘显伟　马心旺　马青松　魏力璟　孙东艳　苏建　刘娇　(74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所(普通合伙) 34119代理人 杨霞(51)Int.Cl.C07D 307/83(2006.01)(54)发明名称一种一步法合成苯并呋喃酮的方法(57)摘要本发明提出了一种一步法合成苯并呋喃酮的方法，不需要先水解制备邻羟基苯乙酸，而是通过酯交换直接一步合成得到苯并呋喃酮，这种合成方法可以巧妙的避免产生有污染的副产物，且不需要加入其它反应物，反应条件温和，收率高，适合工业大批量生产。

权利要求书2页 说明书4页 附图3页CN 111170972 A 2020.05.19C N 111170972A1.一种一步法合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，包括：在催化剂的作用下，将式(Ⅰ)所示化合物进行酯交换反应得到苯并呋喃酮，R1，R2为C1-C20的烃基。

2.根据权利要求1所述的一步法合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，R1，R2为直链/支链烷基或芳香基，优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基或环己基。

3.根据权利要求1或2所述的一步法合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述催化剂为酸性催化剂、碱金属及其化合物催化剂、碱土金属及其化合物催化剂、铝类催化剂、锡类催化剂、钛类催化剂中的一种或者几种的混合。

4.根据权利要求3所述的一步法合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述酸性催化剂为无机酸、有机酸和/或酸式盐；无机酸优选为硫酸、盐酸、磷酸中的一种或者几种的混合，有机酸优选为甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸中的一种或者几种的混合，酸式盐优选为硫酸盐、羧酸盐、硫酸氢盐、钨酸锆中的一种或者几种的混合。

专利名称：一种苯并呋喃类化合物的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：康世民,许祖铭,邱浩,刘锦柱,徐勇军,孙成华,李杰泰申请号：CN201811302274.0
申请日：20181102
公开号：CN109503531A
公开日：
20190322
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种苯并呋喃类化合物的制备方法。

所述制备方法包括如下步骤：将呋喃类化合物、乙酸和路易斯酸催化剂置于反应容器中，于80~160℃条件下反应0.5~24 h，分离提纯，即得到苯并呋喃类化合物。

本发明提供的制备方法以呋喃类化合物为反应原料，以乙酸水溶液为溶剂，以路易斯酸为催化剂，在温和的反应温度（80~160℃）下，通过一步反应直接得到苯并呋喃类化合物。

本发明提供的制备方法可基于原料呋喃类化合物的结构和官能团，合成对应结构和官能团的苯并呋喃类化合物，原料组分简单、工艺操作方便；其中，以呋喃合成苯并呋喃过程中，所得苯并呋喃选择性高达99%，具有工业化应用前景。

申请人：东莞理工学院
地址：523000 广东省东莞市松山湖科技产业园区大学路1号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：陈卫
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专利名称：一种高效制备高质量苯并二呋喃酮的方法专利类型：发明专利
发明人：高跃岳,刘荣,吴天利,董琛,谭付瑞,岳根田,张伟风申请号：CN201911273954.9
申请日：20191212
公开号：CN110981884A
公开日：
20200410
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本申请公开一种高效制备高质量苯并二呋喃酮的方法，属于有机合成后处理路线优化范畴，合成路线如下：具体步骤如下：（1）将N,N‑二乙基‑呋喃‑3‑甲酰胺置于无水THF中，保护气氛下，4℃~‑10℃滴加n‑BuLi的己烷溶液，加毕，回温至室温并搅拌4.0 h‑6.0 h；（2）将混合液倒入去离子水中，室温搅拌2.0 h‑5.0 h；（3）通过旋转蒸发仪旋出去离子水和THF；（4）上述剩余粘稠物倒入装有分离层的砂芯漏斗，并用二氯甲烷多次洗涤，直至滤液颜色变透明；（5）通过旋转蒸发仪旋出滤液二氯甲烷；（6）真空干燥得高质量苯并二呋喃酮。

申请人：河南大学
地址：475001 河南省开封市明伦街85号
国籍：CN
代理机构：郑州联科专利事务所(普通合伙)
代理人：张丽
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610181862.8(22)申请日 2016.03.28(71)申请人 苏州禾研生物技术有限公司地址 215600 江苏省苏州市张家港市国泰北路1号科技创业园G栋204(72)发明人 夏增华　徐洁　(74)专利代理机构 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250代理人 李敏(51)Int.Cl.C07D 307/60(2006.01)(54)发明名称一种呋喃酮的合成方法(57)摘要本发明涉及一种呋喃酮的合成方法，以L-赖氨酸盐酸盐为催化剂，与以L-赖氨酸为催化剂相比，大大降低了反应原料成本；通过进一步优化L-赖氨酸盐酸盐和L-鼠李糖的摩尔比、反应温度和反应时间，大大提高了呋喃酮的收率，可达51％以上，有利于呋喃酮的工业化生产；该合成方法还包括如下对反应液中的呋喃酮和L-赖氨酸盐酸盐进行分离纯化处理的步骤，通过优化大孔树脂的型号、浓缩液的浓度、浓缩液与大孔树脂柱的体积比和梯度洗脱的浓度，一方面，进一步通过重结晶即可得到纯度≥95％的呋喃酮，另一方面，进一步通过浓缩即可回收L-赖氨酸盐酸盐，从而在反应中循环使用。

权利要求书2页 说明书8页CN 107235941 A 2017.10.10C N 107235941A1.一种呋喃酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取0.9～1.1重量份浓度为0.18～0.22mol/kg的NaH2PO4水溶液，备用；(2)搅拌下，将0.18～0.22摩尔份L-鼠李糖和0.36～0.44摩尔份L-赖氨酸盐酸盐加入至NaH2PO4水溶液中，然后调节pH值至6.0～7.0，在105-140℃下反应25-50min，冷却至室温，即得呋喃酮反应液；所述摩尔份与重量份的关系为mol/kg。

2.根据权利要求1所述的呋喃酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取1重量份浓度为0.2mol/kg的NaH2PO4水溶液，备用；(2)搅拌下，将0.2摩尔份L-鼠李糖和0.2～0.4摩尔份L-赖氨酸盐酸盐加入至NaH2PO4水溶液中，然后调节pH值至6.5，在110-135℃下反应30-45min，冷却至室温，即得呋喃酮反应液。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1279678A [43]公开日2001年1月10日[21]申请号98811259.0[21]申请号98811259.0[22]申请日98.9.18[30]优先权[32]1997.09.19 [33]DE [31]19741423.0[32]1997.10.15 [33]DE [31]19745579.4[86]国际申请PCT/EP98/05983 1998.09.18[87]国际公布WO99/15515 DE 1999.04.01[85]进入国家阶段日期2000.05.17[71]申请人BASF公司地址德国路德维希港[72]发明人D·鲍曼 H·皮特 H·汉尼鲍姆[74]专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司代理人邰红 周慧敏[51]Int.CI 7C07D 307/88权利要求书 1 页 说明书 7 页[54]发明名称苯并呋喃酮类的纯化方法[57]摘要本发明涉及从合成苯并呋喃酮得到的反应混合物中回收纯苯并呋喃酮的方法,该方法包括:(a).从反应混合物中蒸馏沸点低于苯并呋喃酮沸点的化合物,只要这类化合物存在于反应混合物中,以得到作为底部产物的粗苯并呋喃酮;(b).从粗苯并呋喃酮熔化物中结晶苯并呋喃酮。

98811259.0权 利 要 求 书第1/1页1．从合成苯并呋喃酮得到的反应混合物中回收苯并呋喃酮类的方法，该方法通过：(a)．从反应混合物中蒸馏沸点低于所述的苯并呋喃酮沸点的化合物-只要这类化合物存在于所述的反应混合物中-以得到作为底部产物的粗苯并呋喃酮；(b)．从所述的粗苯并呋喃酮熔化物中结晶所述的苯并呋喃酮。

2．权利要求1的方法，其中所述的结晶过程在晶体生长的冷却表面上进行。

3．权利要求1的方法，其中所述的结晶过程以悬浮结晶方式进行。

4．权利要求1-3之一的方法，其中所述的结晶过程以分步结晶法多步进行。

专利名称：一种合成苯并呋喃酮的集成装置
专利类型：实用新型专利
发明人：徐小兵,过学军,刘长庆,黄显超,吴建平,李波申请号：CN201822279064.6
申请日：20181229
公开号：CN209322764U
公开日：
20190830
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型公开了一种合成苯并呋喃酮的集成装置，包括加压釜、酸解釜、脱水釜、环合釜、碱洗釜、水洗釜和浓缩釜，所述加压釜、酸解釜、环合釜和水洗釜的内部均匀设置有搅拌部件，所述酸解釜、环合釜、碱洗釜和水洗釜的外侧壁上均匀设置有温度调节机构，本实用新型为一种合成苯并呋喃酮的集成装置，通过设置脱水口、酸碱调节口和过滤器等，达到了去除合成过程中各种中间料的杂质，提高原料利用率和合成的苯并呋喃酮纯度的效果，解决了目前通过原料进行苯并呋喃酮的合成的过程中存在原料利用不够充分，反应过程中的杂质去除不够干净以及最后的提纯苯并呋喃酮得到的苯并呋喃酮纯度不够等问题。

申请人：安徽广信农化股份有限公司
地址：242200 安徽省宣城市广德县新杭镇彭村村
国籍：CN
代理机构：合肥鼎途知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：叶丹
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