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高分子第8章_高分子链结构

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高分子链的构象

高分子链的构象

内旋转的能量
以乙烷为例:
H
H
H
H
H
哪一种构象的 能量低?
H
H
H
H
H
H
H
H
H
交叉式 （最稳定）
HH
H H
H H
H
H
H
H
叠同式 （最不稳定）
HH
H2C CH2 原子半径 范德华斥力半径
乙烷分子内旋转位能曲线与构象能
u(j )
H H
HH H
H
H H
De
H
H
H
H
-180o -120o -60o 0 60o 120o 180o
纤维素 cellulose
结晶与柔顺性 分子结构越规整，结晶能力越强。高分子链一旦结 晶，链的柔顺性就表现不出来，聚合物呈刚性。
思考：分子链的柔顺性越好，则高聚物材料越柔软，对吗？
外界因素
• 温度
– 提供克服内旋转位垒的能量, 温度升高, 内旋转容易, 柔性增大.
• 外力
– 外力作用的速率太快时, 分子链来不及通 过内旋转而改变构象, 表现出刚性
构象的改变并不需要化学键的断裂，只要化学 键的旋转就可实现。
什么样的化学键可以旋转？
Cn C3
C4
C2
C1
高分子的构象：由于单键的内旋转而产生的分子 在空间的不同形态。
假设一根高分子链含有N个单键，每个单键可取M个不同的旋转角， 则该高分子可能的构象数为：MN
链段(segment)
单个化学键能否独立运动(旋转)？
平衡态柔顺性（静态柔顺性）： 是指热力学平衡时稳定状态时的柔顺性，取决于反
式与旁式构象之间的能量差Dmtg。

高分子物理重要知识点

高分子物理重要知识点

高分子物理重要知识点(1人评价)|95人阅读|8次下载|举报文档高分子物理重要知识点(1人评价)|96人阅读|8次下载|举报文档1 高分子物理重要知识点第一章高分子链的结构 1.1高分子结构的特点和内容高分子与低分子的区别在于前者相对分子质量很高，通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子，相对分子质量低于约1000的称为低分子。

相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物（又名齐聚物）。

一般高聚物的相对分子质量为104~106，相对分子质量大于这个范围的又称为超高相对分子质量聚合物。

英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词，即polymers和Macromolecules。

前者又可译作聚合物或高聚物；后者又可译作大分子。

这两个词虽然常混用，但仍有一定区别，前者通常是指有一定重复单元的合成产物，一般不包括天然高分子，而后者指相对分子质量很大的一类化合物，它包括天然和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。

与低分子相比，高分子化合物的主要结构特点是：（1）相对分子质量大，由很大数目的结构单元组成，相对分子质量往往存在着分布；（2）主链有一定的内旋自由度使分子链弯曲而具有柔顺性；（3）高分子结构不均一，分子间相互作用力大；（4）晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。

（5）要使高聚物加工成为有用的材料，需加入填料、各种助剂、色料等。

高分子的结构是非常复杂的，整个高分子结构是由不同层次所组成的，可分为以下三个主要结构层次（见表1－1）：表1-1高分子的结构层次及其研究内容名称内容备注链结构一级结构（近程结构）结构单元的化学组成键接方式构型（旋光异构，几何异构）几何形状（线形，支化，网状等）共聚物的结构指单个大分子与基本结构单元有关的结构二级结构（远程结构）构象（高分子链的形状）相对分子质量及其分布指由若干重复单元组成的链段的排列形状三级结构（聚集态结构、聚态结构、超分子结构）晶态非晶态取向态液晶态织态指在单个大分子二级结构的基础上，许多这样的大分子聚集在一起而成的聚合物材料的结构由于高分子结构的如上特点，使高分子具有如下基本性质：比重小，比强度高，弹性，可塑性，耐磨性，绝缘性，耐腐蚀性，抗射线。

高分子的链结构答案

高分子的链结构答案

高分子的链结构一、概念1、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。

2、构象：由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化3、链段：高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。

4、柔顺性：分子链能够改变其构象的性质。

5、H31螺旋体：每三个链节构成一个基本螺圈。

末端距6、末端距：线行高分子链的一端至另一端的直接距离。

均方末端距：2二、简答1、构型不同的异构体有哪些？旋光，几何，键接。

2、试举例总结影响高分子柔性的因素有哪些？有何影响？（1）主链结构：a.柔性大小-Si-O->-C-N->-C-O->-C-C- b.含双键（非共轭）的高分子有较好的柔性c.含共轭双键或苯环的高分子柔性差（2）取代基：a.极性取代基：1.取代基极性越大，柔性越差 2.取代基密度越大，柔性越差 3.取代基在主链上的分布有对称性，柔性越好 b.非极性取代基：1.取代基增加空间位阻，柔性越差 2.削弱了分子间作用力，柔性越好。

最终决定与哪一方面起主要作用。

（3）支化、交联，柔性越差（4）分子链长，柔性越好，但一定限度后，分子链长短无影响（5）分子间作用力大，柔性越差，有氢键存在，则柔性越差（6）分子越规整，柔性越差（7）温度升高，柔性越好（8）外力作用时间越长，柔性越易显示（9）溶剂：溶剂对大分子运动的影响3、写出自由连接链、自由旋转链、受阻旋转链，等效自由连接链的均方末端距表达式。

自由连接链：自由旋转链：受阻旋转链：等效自由连接链的均方末端距：4、聚合物在溶液中通常呈什么构象？但对于聚乙烯晶体而言，其分子链在晶体中为什么构象？等规聚丙烯晶体的分子链呈什么构象？无规线团；聚乙烯晶体：平面锯齿形构象；等规聚丙烯晶体：H31螺旋构象5、高分子链的柔顺性越大，它在溶液中的构象数多还是少？其均方末端距呢？构象数多；均方末端距小6、构型和构象有何区别？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把“全同”变为“间同”？为什么？构型事指分子中有化学键所固定的原子在空间的几何排列。

高分子链的结构

高分子链的结构

直接影响Tm,ρ,溶解性，粘度等
赋予高分子链柔性，致 使高聚物有高弹性。
决定制品使用性 能的主要因素。
5
高分子链的结构
7.1高分子链的近程结构 7.1.1高分子的组成 一、链的原子种类和排列 1.碳链高分子：主链全部由碳原子组成（由共价键连接而成） 由加聚反应得到：例如：PE（聚乙烯）,PP（聚丙烯）,PVC （聚氯乙稀）, PMMA.特点：不溶于水，可塑性（可加工性） 但耐热性差。 2.杂链高分子：主链中有两种或两种以上的原子组成。 e.g:O,S,N.由缩聚或开环反应得到：e.g:PA（尼龙）,PET （涤纶）,PPO（聚苯醚）,PSV（聚砜）,POM（聚甲醛）,PPS （聚苯硫醚).特点：都有极性，易水解、醇解，耐热性比较 好，强度高长用作工程塑料。
27
高分子链的结构
7.1.5高分子链的构型
构型：是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征，也 可以说，构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的 儿何排列。(这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化 学键的断裂和重组。)
构型异构
几何异构：由双键或环状结构引起
旋光异构（由手性中心引起）
28
高分子链的结构
实 无规立构的聚苯乙烯结构不规整不能结晶，软化温度为80 ℃ 。 例 溶于苯
32
高分子链的结构
几何异构：
分子中含有碳碳双键，故形成顺反异构（因为内双键中 键是不能旋转的）。
Cis-顺式
Trans-反式
33
高分子链的结构
实例
用钴、镍和钛 催化系统可以得到顺式构型含量大于94％的顺丁橡胶。 用钒和醇烯催化剂可以得到反式聚丁二烯
举例：
SBS树脂：用阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚 物称为SBS树脂。 分子链的中段是聚丁二烯 (顺式）,两端是PS。聚丁二烯 在常温下是一种橡胶,而聚苯乙烯是硬性塑料,二者是不相容 的,因此SBS具有两相结构。聚丁二烯段形成连续的橡胶相,聚 苯乙烯段形成微区分散在树脂中,它对聚丁二烯起着交联的作 用。

高分子的链结构

高分子的链结构
线型高分子链上的侧基可以进 行摆动、旋转等运动，影响高 分子链的空间构象和性质。
高分子链的扩散
线型高分子链在溶液或熔体中可以 进行扩散运动，扩散速率与分子链 的柔顺性、溶剂性质等因素有关。
03 支化高分子链结构
支化高分子链结构概述
支化高分子链定义
在主链上带有支链的高分子化合物， 其支链长度、数量、分布等结构特征 对高分子性能产生重要影响。
优缺点
红外光谱具有操作简便、快速、无损检测等优点， 但对于复杂的高分子链结构，其解析可能存在一 定的困难。
核磁共振波谱在高分子链结构表征中应用
核磁共振波谱原理
核磁共振波谱是利用原子核在外磁场中的自旋能级跃迁产 生的共振信号，获取高分子链中的原子种类、数量以及相 邻原子关系等信息。
应用实例
例如，聚苯乙烯的核磁共振氢谱中，可以看到不同化学环 境下的氢原子具有不同的共振信号，从而推断出聚苯乙烯 的链结构。
布，推断出高分子链的尺寸、形状以及聚集态结构等信息。
03
电子显微镜技术
利用电子束与高分子样品的相互作用，获取高分子链的微观形貌、尺寸
以及聚集态结构等信息，具有高分辨率和高放大倍数的特点。
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
02 线型高分子链结构
线型高分子链结构特点
01
02
03
04
由长链分子组成，链上原子或 基团以共价键连接。
分子链呈线型排列，无支链或 交联结构。
分子链间相互缠绕，形成一定 的空间构象。
高分子链的柔顺性较好，易于 改变构象。
线型高分子链构象分析
01
02
03
无规线团构象
分子链在空间中以无规则 方式排列，形成无规线团 状。

高分子链的形态

高分子链的形态

（2）取代基
• 分子链中极性取代基的分 布对柔顺性亦有影响，如 聚偏二氯乙烯的柔顺性大 于聚氯乙烯，这是由于前 者取代基对称排列，分子 偶极矩减小，内旋转较易 所致。 • 对于非极性取代基，基团 体积越大，空间位阻越大， 内旋转越困难，柔顺性越 差。如聚苯乙烯分子链的 柔顺性比聚丙烯小，后者 柔顺性又比聚乙烯小。
2.高分子链的柔顺性
• 高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。在一个高分 子链中，由于包含着大量的σ键，因此其可取的构象数仍 然是很大的。 • 从统计热力学的角度，熵是量度体系无序程度的热力学函 数，体系的构象数W与熵值S之间的关系服从波尔兹曼公 式： S=klnW k为波尔兹曼常数
高分子链的柔顺性
分子间作用力较大，聚合物分子链所表现出的柔顺性较小。 例如：单个分子链柔顺性相近时，非极性主链比极性主链 柔顺，极性主链又比能形成氢键的柔顺。又如：当某些柔 性非极性取代基的体积增大时，分子间作用力减弱，链的 柔顺性提高。再有：短支链时，分子间距离加大，作用力 减小，链的柔顺性增加，支链过长，阻碍链的内旋转起主 导作用，链的柔顺性下降。
• 当高分子长链取伸直形态时，构象只有一种，构象熵等于 零。如果高分子长链取蜷曲形态，那么分子可取的构象数 将很大。构象数越大，相应的构象熵就越大，分子链蜷曲 越厉害。
• 由熵增原理，孤立高分子链在没有外力作用下总是自发地 采取蜷曲形态，使构象熵趋于最大，这就是高分子长链柔 性的实质。
高分子链的柔顺性
h02 σ= h2f,r 1/2
• σ表示的是由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸增大的 程度，称作空间位阻参数或刚性因子。σ值越小，分子的 柔性越好。
高分子链柔顺性的表征
• (2)无扰尺寸A • 因为均方末端距与键数n成正比，而n又比例于分子量M， 所以，可用单位分子量的均方末端距的平方根作为衡量分 子柔顺性的参数：

第8章 有机高分子化合物PPT课件


璃）
裂；耐磨性较差，能溶于有机溶剂
用品等
酚醛树脂
电绝缘性能好，耐热、抗水，能被强酸强碱腐蚀
用于制电工器材、仪表外壳和日常生活用品 等
环氧树脂
电绝缘性能好，高度黏合力，加工工艺性好，耐化 学腐蚀，机械强度高，耐热性好
广泛用于黏合剂，做层压材料、机械零件等； 用玻璃纤维复合制成的增强塑料用于宇航等领 域
8
几种主要的塑料及其性能和用途
名称
性能
用途
聚乙烯
电绝缘性好，耐寒、耐化学腐蚀，无毒；耐热性差， 可制作日常用品、管道、绝缘材料和防辐射
耐老化性差；不宜接触煤油、汽油，制成的器皿不宜长 衣物等；制成薄膜，可做食品、药物的包装材
时间存放食油、饮料
料
聚丙烯
电绝缘性能好，机械强度高，耐化学腐蚀；耐油性差， 低温发脆，易老化
脲醛塑料
绝缘性、染色性和抗霉性都好，但耐热性差
用于制器皿、日常生活用品、玩具和装饰材 料等；制成泡沫后可作隔热材料用
10
8.2.2 合成纤维
合成纤维是由一些本身并不含有纤维素或蛋白质的物质如石油、煤、天然气、石灰石或农 副产品，先合成单位，再用化学合成与机械加工的方法制成。
合成纤维除具有化学纤维的一般优越性能，如强度高、质轻、易洗快干、弹性好和不怕霉 蛀等外，不同品种的合成纤维还各具有某些独特性能，用它们做成的衣服美观大方，结实耐穿。 合成纤维在工农业生产、国防和尖端技术等方面都有十分重要的用途，下图为用合成纤维制成 的布料和吊环带。
塑料的种类很多，用途也各不相同。根据受热时所表现的性质，可以把它们分为热塑性塑 料（线型高分子）和热固性塑料（体型高分子）两大类。热塑性塑料受热软化，可以塑制成一 定形状，冷却后变硬；再加热仍可以软化，再冷却后又会变硬。热固性塑料初次受热时变软， 可以塑制成一定形状，但硬化定型后再加热就不会再软化。

高分子链结构包括

高分子链结构包括1.直链结构：直链结构是指所有重复单元沿着链轴方向依次排列的结构。

这种结构的高分子链形状通常呈直线或缓和曲线，如聚乙烯（PE）等。

直链结构的高分子材料通常具有较低的结晶性能和较高的可拉伸性。

2.支链结构：支链结构是指在高分子链上存在侧链或支链的结构。

这些支链可以是由分子链的反应延伸形成的，也可以是在聚合过程中引入的。

支链结构的高分子材料通常具有较低的结晶性能、较高的溶解性能和较大的膨胀系数，具有较低的熔点和较好的柔韧性。

3.交联结构：交联结构是指高分子链之间通过化学键或物理力相互连接形成三维网络结构的结构。

高分子材料的交联结构可以通过化学交联（如热交联、辐射交联）或物理交联（如热压缩、溶剂交联）形成。

交联结构的高分子材料具有较高的力学强度、耐热性和耐化学性。

4.线性共聚物结构：线性共聚物结构是指由两种或以上的重复单元交替组成的高分子链结构。

这种结构的高分子材料可以通过合适的共聚反应合成，例如丙烯酸苯乙酯-苯乙烯共聚物（P(BA-PS)）。

线性共聚物的结构可以调控单体比例和分子量分布来改变材料的特性。

5.集块共聚物结构：集块共聚物结构是指由连续的重复单元组成的高分子链结构，其中相邻的重复单元之间具有不同的化学性质。

这种结构的高分子材料可以通过区域选择性聚合、接枝聚合等方法合成。

集块共聚物结构可以使高分子材料具有特殊的相分离行为，从而使其具有独特的性能，如热塑性弹性体（TPE）。

综上所述，高分子链结构是高分子材料的重要特征之一、不同类型的高分子链结构决定了高分子材料的功效和应用领域。

在实际应用中，可以通过调控高分子链结构来改善材料的性能和功能。

高分子链的结构


双烯类单体在聚合过程中有1,2加成、3,4加成和1,4加成，键接结构
1
第一章 高分子的链结构
Polymer Chain Structure
1000个碳原子组成高分子链的结构示意图
2
高分子的特点（与小分子相比）
①分子量很大。 ②分子量呈多分散性，不均一性。 ③分子结构形状复杂多样性。
3
高聚物结构复杂的原因
①高分子的链式结构：高分子是由成千上万个（103—105 数量级）相当于小分子的结构单元组成的。
聚丙烯 PP Polypropylene 聚异丁烯 PIB Polyisobutylene 聚丙烯酸 PAA Polyacrylic acid
聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA Poly (methyl methacrylate)
CH3
CH2
CH n
CH2
CH3 C
n CH3
O C OH CH 2 C
n
H
O C O CH 3 CH 2 C
n
CH 3
聚醋酸乙烯酯 PVAc Polyvinyl acetate
聚乙烯基甲基醚 PVME Polyvinyl methyl ether
O O C CH3 CH2 C
n
H
O CH3 CH2 C
n
H
聚丁二烯 PB Polybutadiene
聚异戊二烯 PIP Polyisoprene
C 2H CH CH C 3H n
c
b
反式
35
思考:
以下两种形式是不是顺反异构
a
a
CC
b
a
a
b
CC
a
a
不是顺反异构
因为双键上一个C原子上连接二个相同的取代基， 翻个身是同样的化合物。根据定义只有内双键才 有顺反异构。

高分子的链结构


线型
支链型
星型
梳型
蓖型
网型
梯型
体型
§2-1 高分子链的化学结构与构型
四、高分子的立体异构 旋光异构（左旋L－、右旋D－）
R C C H H H H R C C H H H R C C H H H R C C H H H R C C H H
全国ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ构体
R C C H H C C H R R C C H H H C C H H H H R R C C H H
高分子链
★链段与柔性 ☆链段的意义 由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由旋转的单元长度。是描述柔性的尺度。 ☆链段与柔性的关系 同一高聚物，高温下，链段短（链段中的链节数量少），则柔性大；低温下，链段长 （链段中的链节数量少），则柔性差。（生活中塑料冬天硬夏天软之原因） 不同高聚物，同一温度下，链段越短，柔性越大；反之，刚性越大。 实例：聚异丁烯（链段：20～25个链节）柔性＞聚氯乙烯（链段：75～125个链节）
§2-1 高分子链的化学结构与构型
★高聚物聚集态结构（根据分子排列情况不同分类）
单晶
晶态结构
非晶态结构 其他结构 ★结构与性能
折叠链片晶 球晶 其他 无规线团 链结 链球 取向态结构 织态结构
构不同，性能不同。不同的合成方法与不同的成型加工方法，其产物结构不同。 材料性能 结构 合成方法 成型加工方法
σ
－氯原子 －碳原子
§2-2 高分子链的构象与柔性
旋转图每逆时针旋转60o的构象分解
60o 反式
U
60o 旁式 重式
60o
顺式
60o
重式
60o
旁式
60o
反式
C C C C
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C
H
CH3
C
H
因为双键上一个C原子上连接二个相同的H， 翻个身是同样的化合物。根据定义只有内双键 才有顺反异构。
顺丁橡胶：
钴、镍、钛系 催化剂
钒、醇烯催化剂
几何异构对熔点和玻璃化温度的影响
聚合物
熔点Tm （℃） 顺式1,4 反式1,4
聚异戊二烯 30
70
聚丁二烯
2
148
玻璃化温度Tg（℃） 顺式1,4 反式1,4
1-3-2举例说明 1. —单烯
nCH CH2 X
nCH CH RR
CH2 CH X
全同
n 间同 无规
CH CH RR
n (更复杂）
2．双烯类：丁二烯
1，4加成
nH2C CH CH CH2
第一章 高分子链的结构
高分子结构的特点：
高分子是由很大数目(103~105)的结构单元组成的；
一般高分子的主链都有一定的内旋转自由度，可以 使主链弯曲而具有柔性；
1000个碳原子组成的高分子链的结构示意图
高分子结构的不均一性；
结构单元间的相互作用对高分子的聚集态结构 和物理性能有着十分重要的影响；
分子主链含Si，P， Al， Ti， As， Sb， Ge等元素的高分子。如硅橡胶：
CH3
Si
O
n
CH3
这类高聚物的特点是具有无机物的热稳 定性，有机聚合物的弹性和塑性。但强 度较低。
1-1-4 梯形聚合物
分子主链不是单链而是象“梯子”或 “双股螺旋线”。如聚丙烯晴纤维加热 时，升温过程中环化，芳构化形成梯形 结构（进一步升温可得碳纤维），可作 为耐高温高聚物的增强填料。
1-1-1 碳链高分子
分子主链全部由碳原子以共价键相连的高 分子（大多由加聚得到）如：
CH2
CH2
n
X
X Cl
2
n
X Cl
CH3
COOCH3
这类高聚物不易水解，易加工，易燃烧， 易老化，耐热性较差。
1-1-2 杂链高分子
分子主链由两种或两种以上原子如：O， N，S，C等以共价键相连的高分子，如：
高分子聚集态结构
晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline）
取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals） 织态（texture）
第一节 高分子链的构型
构型——分子中由化学键所固定的原子在空间 的几何排列。 要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
n
Cl
聚合度=重复单元 个数
结构单元=重复单元=单体单元
缩聚
mHO R OH + mHOOC R' COOH
O
O
H
O R O C R' C
n 聚合度
结构单元
结构单元
重复结构单元（链节）
由以上知：
由于高分子是链状结构，所以把重复（结 构）单元称为“链节”（chain unit）
重复（结构）单元的个数称为聚合度DP (Degree of Polymerization)
高分子聚集态有晶态和非晶态之分；
高分子在使用过程中往往需要加入填料、助剂、 色料等，或者多种高聚物共混，因此，还存在 织态结构问题。
高分子 链结构
近程结构 （构型）
化学组成 单体单元键合 单个高分子链的键接（交联与支化） 单体单元主体构型（空间排列）
远程结构
高分子的大小（分子量） 高分子的形态（构象）
-70
-60
-108
-80
立体异构的分类
空间立构——若正四面体的中心原子上四个 取代基是不对称的（即四个基团不相同）。 此原子称为不对称C原子，这种不对称C原子 的存在会引起异构现象，其异构体互为镜影 对称，各自表现不同的旋光性，故称为旋光 异构。
小分子
互为旋光异构，各有不同的旋光性
大分子：
全同 间同 无规
全同 间同 无规
1-3 结构单元的空间构型
含有手性碳原子——旋光异构 含有内双键——几何异构
立体异构的分类
几何异构——内双键上的基团在双键两侧排 列方式不同而引起的异构（因为内双键中键 是不能旋转的）。
顺式
反式
a
a
CC
b
a
b
a
CC
a
a
不是顺反异构
例如
H
H
CC
H
CH3
H
CH2 CH
CH2 CH
CH2 CH
CH2
CH2
CH2
CH
CH
CH
脱氢
C
C
C
C
聚合
N
N
N
环化
C
C
C
C
N
N
N
CH2
H
C
聚合
N
CH2
CH2
CH2
CH
CH
CH
脱氢
环化
C
C
C
N
N
N
CH
CH
CH
C
C
C
C
C
C
N
N
N
这类聚合物的特点：热稳定性好，因为受热时
链不易被打断，即使几个链断了，只要不在同 一个梯格中不会降低分子量。
近程结构 （构型）
化学组成 单体单元键接方式 高分子链的键接（交联与支化） 空间构型 共聚物组成及序列
1-1 结构单元的化学组成
聚合物具有链状结构，这概念在1920～1930 年间已由Staudinger等提出并确定。
高分子通常是通过加聚或缩聚反应得到。
加聚
nCH2 CH Cl
( CH2
CH )
X
CH2
C n
H
有不对称碳原子（手性中心），所以有旋光异 构 ，如聚丙烯：
H2C
CH2 C
X H
H2C
C
X H
CH2
两者互为旋光异构体
三种键接方式
全是由一种旋光异构单元键接而成（全同立构） ——取代基全在平面的一侧
由两种旋光异构单元间接键合而成（间同立构） ——取代基间接分布在平面两侧
由两种旋光异构单元无规则键合而成（无规立构） ——取代基无规则分布在平面两侧
CH2
O
聚甲醛
n
O OR O C
O R' C
聚酯 n
O
O
NH R NH C R' C
聚氨酯 n
CH3
O
C
O
CH3
O
S
O
聚砜
n
O
这类聚合物是由缩聚反应或开环聚合而成 的，因主链带极性，易水解，醇解或酸解
优点：耐热性好，强度高 缺点：易水解 这类聚合物主要用作工程塑料
1-1-3 元素高分子
1-2 结构单元的键接方式
1-2-1单烯类(CH2=CHR) 头-头
尾-尾
头-尾
聚甲基丙烯酸头-头键接形成五元环结构：
CH3 CH3 C
C OO
CH3
CH3
C CH2 CH2 C
C
C
O
OO
CH3 C CH2 C
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1-2-2 双烯类单体
以最简单的双烯单体丁二烯为例来考虑键接方 式：
1，4加成
nH2C CH CH CH2
1，2加成
CH2 CH CH CH n
顺式 反式
CH2 CH
n
CH CH2
全同 间同 无规
异戊二烯单体聚合的键接方式：
1，4加成
CH3
CH2 CH C
CH
n
顺式 反式
CH2 CH C CH2
CH3
1，2加成 3，4加成
CH2 CH
n
CH3 C CH2
CH3
CH2 C n CH CH2