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浙 江 大 学二〇〇四年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 物理化学（甲） 编号 343注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1. （15分）1mol 单原子理想气体从273K 、22.4dm -3的始态变到202.65kPa 、303K 的末态，已知系统始态的规定熵为83.68J ·K -1，11,471.12--⋅⋅=K mol J C m V ，求此过程的∆H 、∆S 及∆G 。
2. （15分）已知-5℃固态苯的饱和蒸气压为2.28kPa ，1mol 、-5℃过冷液体苯在p=101.325kPa下凝固时，146.35-⋅-=∆K J S ，放热9860J 。
求-5℃时，液体的饱和蒸气压。
设苯蒸气为理想气体。
3. （10分）在一定压力和温度下，设二元系统中组分A 的偏摩尔体积和浓度的关系为*2*,AB A A V x V V α+=是纯组分A 的摩尔体积，α是常数。
试导出组分B 的偏摩尔体积V B 的表达式。
4. （10分）在101.325kPa 外压下，水的沸点为373.15K ，溴苯的沸点为429K ，水和溴苯的共沸点为368.15K ，水和溴苯两者完全不互溶。
试完成： （1）简单示意该二组分系统的气-液平衡相图； （2）该系统的上述特点对我们有何启示？5. （10分）一绝热的容器由隔板分为两部分，分别盛有温度和压力都相同的2mol 甲烷和1mol 氢气。
抽开隔板，气体自动混合。
若将甲烷和氢气视为理想气体，求混合前后的热力学概率之比W 2/W 1。
试从宏观热力学和统计热力学说明为什么逆过程不能自发进行。
6. （15分）乙酸和乙醇酯化反应生产乙酸乙酯是常压液相反应，简单流程为：在酯化塔釜中加入一吨乙酸、适量的催化剂（硫酸）和混合液（乙酸过量），回流，直到塔顶温度达70-71℃，这时一边回流一边出料，同时不断输送混合液入塔釜。
酯化温度一般控制在110℃。
已知：乙酸、乙醇和乙酸乙酯的常压沸点分别为117.9、78.2和77.1℃；乙酸乙酯91.5%和水8.5%形成二元共沸物，共沸点70.45℃；乙酸乙酯的含水饱和溶液为乙酸乙酯96.76%和水3.24%（质量分数）；20℃，该反应平衡常数K x =4.0，酯化反应的反应焓θmr H ∆为8.238kJ ·mol -1。
物理化学考研题1西安交通大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题一择瓶(请从每个题用给出的几个答案中选择一个最合适的答案，把正确答案的字母填写在駆号后的括号里.每个题1分，共计18分.选错或多选者不能得分但也不倒扣分J】■()—个休系从状态变化到状态2(门““刃人在此过程中啣个量为定值而与此状态变化的路线无关？A.£ pdV R ［炭x C f 7'dS D.『学巳()体枳功的计算公式W nRTln普适用于鼻种筒单雙化过程？A*理想气体的各种状态变化. R理想气休的尊温过程.C理想7体等温叩逆过程。
U任材等温可逆过程*玄()菜个尊温恚变化沿可逆路线宪成时•必然A.环境对系统做最小功. 氏系统对环境做最小功*C.系址的嫡值增大" D-累现的甘布斯属數保持不变.4.某电池在一定温度压力下放电时体枳不变•那么在放电过程中以电池为体系时可以肓定A.AS = Q/T KQ= AHG ^JU= Q —nFE D+ AG = — nFE5.()式AH = pr.dT的使用条件只能是」升A.所有的简单变化’R所有的等抵变温过程・G尊压可逆变化过帳。
D.无非体积功的等压变温过程・6・()反应2H E(g)+O i(g) -*2H:O(g)町在T温贬下茅压完成(路线1),也町在丁温度下等容完成｛賂线2)・若反应中的气体均可视为理想气休，那么该反应沿上述两条不同路线完成时必然A.Q,j = Qw = AH ⑵C.反应沿路线(1)进行时H2CXg)的平衡产率较低*O反应沿路线(2)进斤时该反应的平術常散校大"7.()在一定温度压力下*A, AG大于莓的过程一定不能发生*li AG小于零的过程一罡能自发进行.C.肖些小于零的过程也能自发进荷*【丄任何态变化的靖变都可以表示为空=QfT*8-(＞下列各式那个代表务组分佯系中组分i的化学踞？9.< )反应3C(s) + 2H2O<g)— CH((g) + 2CO(g)无温度丁下的摩尔反应热效应小于冬•如何控制反应条件才会有利干提高CHJg)的平衡产率？A.温度和压力不变•加入不参与反应的局外气体.K压力不变，提高反应温度.C.温度不变，增加压力.D.T温度下将反应物引入崩性绝热反应器进行反应.10.()电极极化的结果必便A.阳极的电极电势升髙.B.阴极的电极电势升高'C.使原电池的阳极电势升為.便电解池的阴极电炒升為.D.使原电池的阴极电衿升宵，使电解池的阳极电势升囱-11.()当把-根毛细管插人某液体时•可能会发生什么现象？已知>“一A.骨内液面岛于管外液面.K裁内液面上的饱和蕉气压髙于借外液面上的饱和蒸气压.C.骨内液面的曲审半径小于零.D.该毛细管材料能被这种液体润湿"12.< )在一定压力F如果反应A— B的4H.与温度无关•那么A.在一定压力HMA)和H m(B)肯定也与温度无关.B.一建压力下^,S m肖定也与温度无关.C.压力不变•升高温度时不会改变该反应的平衡组成"D.若SHm VO•則该反应不论柱什么温度下都能自发进行。
2004年普通高等学校招生全国统一考试（上海）第Ⅰ卷（共66分）相对原子质量：H—1 C—12 N—14 O—16 Na—23 S—32 Fe—56 Cu—64 Ba—137一、选择题（本题共10分），每小题2分，只有一个正确选项。
1．下列产品的使用不会对环境造成污染的是A．含磷洗衣粉B．酒精C．氟里昂D．含汞电池2．下列物质中属离子化合物的是A．苛性钾B．碘化氢C．硫酸D．醋酸3．据报道，月球上有大量3He存在。
以下关于3He的说法正确的是A．是3He 的同分异构体B．比3He 多一个中子C．是3He 的同位素D．比3He 少一个质子4．在含有Cu(NO3)2、Mg(NO3)2和AgNO3的溶液中加入适量锌粉，首先置换出的是A．Mg B．Cu C．Ag D．H25．氢氧化铁胶体稳定存在的主要原因是A．胶粒直径小于1 nm B．胶粒作布朗运动C．胶粒带正电荷D．胶粒不能通过半透膜二、选择题（本题共36分），每小题3分，只有一个正确选项。
6．下列物质中不会因见光而分解的是A．NaHCO3B．HNO3C．AgI D．HClO7．实验室制取下列气体，其反应放热的是A．由无水醋酸钠制CH4B．由乙醇制C2H4C．由电石制C2H2D．由氯酸钾制O28．将aｇ块状碳酸钙跟足量盐酸反应，反应物损失的质量随时间变化曲线如下图的实线所示。
在相同的条件下，将ｂｇ（ａ＞ｂ）粉末状碳酸钙与同浓度盐酸反应，则相应的曲线（图中虚线所示）正确的是C9．下列实验操作中，错误的是A．配制５％食盐溶液时，将称量的食盐放入烧杯中加计量的水搅拌溶解B．硫酸铜结晶水含量测定时，需用小火缓慢加热，防止晶体飞溅C．测定未知NaOH溶液浓度时，酸式滴定管需用标准酸液润洗2—3次D．配制0.1 mol / L的H2SO4溶液时，将量取的浓H2SO4放入容量瓶中加水稀释10．有关晶体的下列说法中正确的是A．晶体中分子间作用力越大，分子越稳定B．原子晶体中共价键越强，熔点越高C．冰熔化时水分子中共价键发生断裂D．氯化钠熔化时离子键未被破坏11．将标准状况下的2.24 LCO2通入150 mL 1 mol / L NaOH溶液中，下列说法正确的是A．c(HCO-3)略大于c(CO-23) B．c(HCO-3)等于c(CO-23)C．c(Na+)等于c(CO-23)与c(HCO-3)之和D．c(HCO-3)略小于c(CO-23)12．据报道，近来发现了一种新的星际分子氰基辛炔，其结构式为：HC≡C—C≡C—C≡C —C≡C—C≡N。
2004上海物理试卷一、多选题（40分）。
1．下列说法中正确的是（AD）A．光的干涉和衍射现象说明光具有波动性 B．光的频率越高，波长越长C．光的波长越长，光子的能量越大 D．光在真空中的传播速度为2．下列说法中正确的是（CD）A．玛丽·居里首先提出原子的核式结构学说B．卢瑟福在粒了散射实验中发现了电子C．查德威克在原子核人工转变的实验中发现了中子D．爱因斯坦为解释光电效应的实验规律提出了光子说3．火星有两颗卫星，分别是火卫一和火卫二，它们的轨道近似为圆，已知火卫一的周期为7小时39分，火卫二的周期为30小时18分，则两颗卫星相比（AC）A．火卫一距火星表面较近 B．火卫二的角速度较大C．火卫一的线速度较大 D．火卫二的向心加速度较大4．两圆环A、B置于同一水平面上，其中A为均匀带电绝缘环，B为导体环，当A以如图所示的方向绕中心转动的角速度发生变化时，B中产生了逆时针方向的感应电流，则（BC）A．A可能带正电且转速减小 B．A可能带正电且转速增大C．A可能带负电且转速减小 D．A可能带负电且转速增大5．物体B放在物体A上，A、B的上下表面均与斜面平行（如图），两者以相同的初速度沿光滑固定斜面C向上运动，在运动的过程中（C）A．A受到B的摩擦力沿斜面方向向上B．A受到B的摩擦力沿斜面方向向下C．A、B之间的摩擦力为零D．A、B之间是否存在摩擦力取决于A、B表面的性质6．某静电场沿方向的电势分布如图所示，则（AC）A．在之间不存在沿方向的电场B．在之间存在着沿方向的匀强电场C．在之间存在着沿方向的匀强电场D．在之间存在着沿方向的非匀强电场7．光滑水平面上有一边长为l的正方形区域，该区域有场强为E的匀强电场，电场方向与正方形一边平行，一质量为m、带电量为q的小球由某一边的中点，以垂直于该边的水平初速v0进入该正方形区域，当小球再次运动到该正方形区域的边缘时，具有的动能可能为（ABCD）A．0B．C．D．8．滑块以初速度v1沿固定斜面由底端向上运动，当它回到出发点时速率变为v2，且v1>v2，若滑块向上运动的位移中点为A，取斜面底端重力势能为零，则（BC）A．上升时机械能减少，下降时机械能增大B．上升时机械能减小，下降时机械能也减小C．上升过程中动能和势能相等的位置在A点上方D．上升过程中动能和势能相等的位置在A点上方二、（20分）填空题。
考研基础物理化学真题2004年(总分150,考试时间90分钟)一、是非题1. 如果某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小，则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
A. 正确B. 错误2. 一定温度下，化学反应的一定大于该反应的。
A. 正确B. 错误3. 二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数xB成直线关系。
A. 正确B. 错误4. 定温定压下，纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数Gm，A。
A. 正确B. 错误5. A和B形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。
A. 正确B. 错误6. 水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
A. 正确B. 错误7. 对于封闭系统，在定压下没有非体积功时，系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
A. 正确B. 错误8. 物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势。
A. 正确B. 错误9. 对于由A和B两组分组成的均相系统，定温定压下再向该系统加入少量A或B时，A的偏摩尔体积V A增加时，B的偏摩尔体积VB就减少。
A. 正确B. 错误10. 在其他条件相同时，电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比，即反离子的化合价数越高，其聚沉值越小。
A. 正确B. 错误11. 在液相进行的A和B间的非催化反应，其反应速率不受惰性溶剂存在与否的影响。
A. 正确B. 错误12. 光化学反应的光量子效率总是在0～1之间。
A. 正确B. 错误二、选择题1. 浓度为0.005mol·kg-1的蔗糖水溶液和0.01mol·kg-1的葡萄糖水溶液，二者沸点关系：______A.0.005mol·kg-1蔗糖水溶液和0.01mol·kg-1葡萄糖水溶液的沸点大致相同；**·kg-1葡萄糖水溶液的沸点高于0.005mol·kg-1蔗糖水溶液；C.无法比较。
2. 封闭系统内的状态变化：______A. 如果系统的ΔSsy＞0，则该变化过程自发；B. 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发；C. 仅从系统的ΔSsy无法判断变化过程是否自发。
