+ _
+
npz
+ + π对称: + 绕 x 轴旋转 180° , π n p + _ z npz _ 形状不变 _ , 符号改变
+ _
+ _
_
+
+
+ _
_
+
π*npz
能 量
*npz 反键轨道 对含键轴 轨道 npz 成键轨道 平面反对称
6.4 分子轨道理论
6.4.3 分子轨道的能级
每个分子轨道都有确定的能 量, 不同分子的分子轨道能量是 不同的, 通过光谱实验确定
无 机 化 学 第六章 分子的结构和性质
第六章
分子的结构和性质
第四节 分子轨道理论
6.4 分子轨道理论
价键理论的局限性
不能解释许多分子的结构和性质 2p 如 O2 O 2s ¨ ¨ O¨׃׃ O ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ O
2s 2p
根据价键理论，氧分子中有一个键和一个 键, 其电子全部成对。 但经磁性实验测定, 氧分子有两个不成对的电子, 彼此自旋平行, 分子表现出顺磁性。
轨道理论
6.4.3 分子轨道的应 用 2. 描述分子的结构稳定性
键级——分子中净成键电子数的一半 净成键电子数 注意：键级只能粗略估计分子稳定性的相 键级= 2 对大小，实际上键级相同的分子稳 成键轨道电子数－反键轨道电子数 = 定性也有差别 2
6.4 分子轨道理论 O 分子的电子分布
能 O2、F2分子 2p 量
例 : O 分子 6.4.3 分子轨道的能级 2 π *2p
π2p σ 2p σ *2s 2(*1s)2(2s)2 O [( 1 s) 2s 2s2 2 σ (*2s)2( 2p 2s x) 2=( *1s (2py)σ 2pz)2(*2py)1=(*2pz)1] ··· 1s 1s 价键结构式 ׃ O — O ׃ σ 1s ···
