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双齿配体钒配合物的制备及催化乙烯与极性单体共聚的研究张婷婷;尹存;袁同耀;孔少亮;侯小华
【期刊名称】《现代化工》
【年(卷),期】2024(44)5
【摘要】成功合成一系列含有不同杂原子的双齿配体及相应的三价钒配合物,并研究了其在烯烃聚合中的催化性能,揭示了催化剂结构中双齿配体与催化性能的内在联系。
结果表明,在助催化剂的作用下,该系列钒配合物能高效催化乙烯聚合得到线型聚乙烯,其活性高达7740 kg/(mol·h)。
结合大位阻基团引入的策略,含有S^N两齿配体的配合物C3中表现出最佳的热稳定性,该催化剂在80℃的聚合条件下仍能保持较高的催化活性[5560 kg/(mol·h)]。
在乙烯与极性单体的共聚试验中,该系列三价钒催化剂也表现出中等的活性并成功制备相应的共聚物。
【总页数】7页(P112-117)
【作者】张婷婷;尹存;袁同耀;孔少亮;侯小华
【作者单位】合肥工业大学化学与化工学院;陕西延长石油(集团)有限责任公司【正文语种】中文
【中图分类】TH3
【相关文献】
1.双[N,O]配体合镍配合物/甲基铝氧烷催化降冰片烯与苯乙烯的均聚和共聚
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3.单核零价过渡金属配合物的研究——Ⅰ.含有π-键合配体与双齿膦配体(dppm、dppe)的
混合配体零价钯配合物的合成与表征4.丙烯酸甲酯/乙烯基吡啶共聚物铑配合物的配体空间结构对甲醇羰基化反应催化性能的影响5.膦基苯磺酸(PO)金属配合物催化乙烯与极性单体的共聚反应及其机理研究进展
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糖类化合物合成中常用保护基的脱除2008-12-04 17:00一、苄醚类除了极少情况下以外，苄基在寡糖合成中是作为永久性保护基的，最后可以催化氢化脱去。
而在苄基苯环的邻对位附加一些基团可以使其具有一定的选择性。
对氨基苄基类：对三甲基乙酰胺基苄基（PAB），酸稳定，用2，3-二氯-5，6-二氰-1，4-二苯醌氧化除去。
对叠氮基苄基（Azb）和对叠氮基间氯苄基（ClAzb）：氧化断裂，在酸性环境下稳定，转化为氨基正离子后便可通过氧化选择性的离去。
对卤基苄基：与苄基一样稳定，经过钯催化氨化后很容易就被质子酸或路易斯酸除去，后来Wong 引入了纳米钯使得苄基从树脂上选择性的脱下成为可能。
改成卤素取代基，又可以增加此类基团的选择性。
以上所有新的苄基保护基，在寡糖合成中能作为临时保护基，被选择性脱除，它们也已经在固相合成复杂寡糖和和支链糖结构中，作为临时保护基得到应用二、碱不稳定保护基乙酰基(Ac)，苯甲酰基(Bz)和三甲基乙酯(Piv)保护基：作为具有邻基参与基团功能的保护基，被广泛用于寡糖固相合成。
用过量的甲醇钠即可脱去，在很短时间内能定量地得到游离羟基.三甲基乙酯(Piv)作保护基偶联时没有酰基迁移和原酸酯现象，脱保护可以用甲醇钠。
在可溶性聚合物载体上，也有报道用1，5-二氮双环[5.4.0]-十一-5-烯（DBU）或Hünig碱的，还有用胍和盐酸的。
氯乙酰基(CA)：可以在甲氧基乙醇中用硫脲脱去。
苯氧乙酰基：在CPG上合成寡糖时用过量的胍反复处理便可脱去乙酰丙酯(Lev)：作为保护基可以促进a选择性，脱保护用甲醇钠，醋酸缓冲的肼也可以将其选择性脱去。
能和9-芴-甲氧基酰基（Fmoc）在固相合成上联用。
三氯乙氧基酰基(Troc)：可用甲醇钠脱去。
在活化锌相对温和的条件下也可以脱去。
9-芴-甲氧基酰基(Fmoc)：很早就在肽合成里作为氮保护基，最近在寡糖固相合成里也得到了广泛应用，可用20%三乙胺脱去，肼和醋酸的二氯甲烷/甲醇溶液也可以将其脱去，而对保护基乙酰丙酯（Lev）没有影响。
半夹心稀土二胺基配合物的合成、结构及催化聚合性能的开题报告一、研究背景与意义稀土元素具有特殊的化学性质，其化合物在催化、磁性、光学等领域具有广泛的应用。
近年来，稀土元素配合物在多种催化反应中表现出良好的催化活性和选择性，得到了广泛的研究和应用。
其中，稀土二胺基配合物具有许多优势，如在催化反应中具有良好的空间构型、性能稳定性和高的催化活性。
半夹心配合物（Half-sandwich Complexes）是指环戊二烯、环庚二烯等烯烃类配体通过π键与金属中心配位形成的配合物，具有良好的性质和反应活性，被广泛应用于催化剂、光电材料、生物医学等领域。
半夹心稀土二胺基配合物在催化反应中具有多种活性位点和特殊的催化性能，其合成和研究具有重要的理论价值与应用前景。
二、研究内容本研究拟合成半夹心稀土二胺基配合物，并对其结构和催化聚合性能进行研究。
具体包括以下几个方面的工作：1. 合成半夹心稀土二胺基配合物，并通过常规的分析方法对其进行表征（如IR、UV-vis、NMR等）。
2. 利用单晶X-射线衍射技术对半夹心稀土二胺基配合物晶体结构进行研究，探究其分子结构及配位方式。
3. 评价半夹心稀土二胺基配合物在聚丙烯催化聚合反应中的催化性能，并探究其催化机理。
4. 通过调节配合物的结构和反应条件，进一步优化其催化性能，探索其在聚合反应中的潜在应用。
三、研究技术路线本研究的技术路线主要包括以下几个步骤：1. 合成半夹心稀土二胺基配合物。
选取适宜的稀土金属盐和配体，在特定的条件下反应合成半夹心稀土二胺基配合物。
2. 对合成的配合物进行表征。
利用IR、UV-vis、NMR等常规手段对配合物进行表征，并通过单晶X-射线衍射技术确定其晶体结构。
3. 评价配合物在聚丙烯催化聚合反应中的催化性能。
采用不同条件下的催化剂反应体系和反应控制实验，评价配合物的催化性能和机理。
4. 优化半夹心稀土二胺基配合物的催化性能。
调节反应条件和结构，寻找最佳的催化剂体系，优化其催化性能。
第53卷第4期 辽 宁 化 工 Vol.53，No. 4 2024年4月 Liaoning Chemical Industry April，2024薄层剥离黑磷纳米片改性金属钌纳米颗粒复合材料增强氢电催化性能柯小凤（温州大学 化学与材料工程学院，浙江 温州 325035）摘 要：为了实现“碳中和”，氢能作为化石燃料的可行替代品引起了人们的广泛关注，但当前氢电催化主要依赖于稀少且昂贵的贵金属基催化剂。
因此开发高性能且具有成本效益的低含量或无贵金属电催化剂具有重要意义。
采用水热法和高温热解法制备薄层剥离黑磷（EBP）纳米片为载体的钌基纳米催化剂材料（Ru@EBP）。
采用SEM、TEM、AFM和XRD测试手段对材料的形貌及结构进行表征。
通过电化学测量其氢氧化（HOR）及析氢反应（HER）性能。
结果表明：Ru@EBP电催化剂具有优异的HOR/HER性能。
当电压达到0.1 V vs. RHE时，商业化Pt/C电流密度为2.5 mA·cm-2，而Ru@EBP可达到3.2 mA·cm-2。
同时，在0.05 V vs. RHE恒电位下，计时电流测试12 h后，电流值几乎保持不变，表明Ru@EBP具有优异的稳定性。
关 键 词：黑磷纳米片；钌基催化剂；Ru@EBP；氢氧化反应；析氢反应中图分类号：O643.36 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2024）04-0525-05随着氢经济的快速发展和其在燃料电池中的应用，氢反应引起了人们的广泛关注[1]。
因此，用于氢氧化反应（HOR）和析氢反应（HER）的高活性、低成本且长寿命的氢电极电催化剂已经被深入研 究[2-3]。
由于HOR/HER存在缓慢的动力学特点，稀缺且昂贵的 Pt被认为是目前活性最高的HOR/HER 电催化剂，然而Pt的高成本和稀少在很大程度上限制了其更为广泛的应用[4]。
在碱性电解质中，HOR 和HER反应动力学要比其在酸性电解质中慢大约2~3个数量级[5]。
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学0940120目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (15)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳0940120摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应,Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理,立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1—二苯基乙烯和三苯氧磷［1］，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定［1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid).典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应［2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3，—CN等），为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德.制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同,活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂），而稳定的叶立德,由于季磷盐α—H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C—C键的重要方法。
