第二章 试样的采集、制备与分解
§ 试样的采集
工业分析的基本步骤为：采样、制样、分解样品、消除干扰、方法的选择及测定、结果的计算和数据的评价。
一、样品采集的意义
从被检的总体物料中取得有代表性的样品的过程称为采样。
在工业分析工作中，常需要从大批物料中或大面积的矿山上采取实验室样品。 采样的要求是采集到的样品能够代表原始物料的平均组成。因为分析结果的总标准偏差S0与取样的标准偏差Ss和分析操作的标准偏差Sa有关。
二、有关采样的基本术语
1、采样单元(sampling unit)
具有界限的一定数量物料（界限可以是有形的也可以是无形的）。
2、份样(increment，子样)
用采样器从一个采样单元中一次取得的一定量的物料。
3、原始样品（primary sample，送检样)
合并所采集的所有份样所得的样品。
4、实验室样品(laboratory sample)
为送往实验室供分析检验用的样品。
5、参考样品（reference sample，备检样品）
与实验室样品同时制备的样品，是实验室样品的备份。
6、试样（test sample）
由实验室样品制备，用于分析检验的样品。
三、采样的原则
对于均匀的物料，可以在物料的任意部位进行采样；非均匀的物料应随机采样，对所得的样品分别进行测定。采样过程中不应带进任何杂质，尽量避免引起物料的变化（如吸水、氧化等)。
四、采样的具体要求
1、采样单元数的确定
对于化工产品，如总体物料的单元数小于500，则根据下表选取采样单元数。 2a2s20SSS总体物料的单元数
选取的最少单元数 总体物料的单元数 选取的最少单元数
1～10
11～49
50～64
65～81
82～101
102～125
126～151
152～181
全部单元
11
12
13
14
15
16
17
182～216
217～254
255～296
297～343
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1第2章分析试样的采
集与制备习题•1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集
情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平
均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。
分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同
方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样
做对不对？为什么？
•答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害
化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，
即分布情况，应将试样分河段进行分析。•2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？
•答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试
样的组分溶解到溶剂中。
•对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消
化法。
•前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃机燃
烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。
•湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样
一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如
氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。•3欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用
什么溶剂溶解试样？
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2•答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe, Ni, Mg
形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解
速度较慢。•4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，
Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方
法分解试样？
•答：
•测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；
•测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-
HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。•5镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银
的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀
HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币
在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。然
后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试
问这样做对不对？为什么？
•答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量
不同。只溶解表层部分镍币制备试液，测其含
量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含
量。•6 微波辅助消化法否那些优点？
样品的制备和采集
主要的制样方法是固体的压片法.
同一个样品,不同的人来制样,得到的谱图有很大的区别.
同一个样品,用不同的附件来制样,得到的谱图有很大的区别
对KBr和样品的要求.KBr容易受潮,应放入干燥器中.
对于3mm的模具,样品0.5mg,溴化钾70mg.
对于13mm的模具,样品1mg, 溴化钾140mg
如果溴化钾粉受潮,应经过120’C烘干.
潮湿的样品应经过真空干燥,或置于40’C的烘箱干燥.
在研磨时,应将溴化钾和样品同时放入玛瑙研钵中.要求混合物颗粒尺寸小于2.5um.
制样过程.注意磨具的位置.
采集要求,要制完样品后,尽量马上采集,以免样品受潮.
出现干涉条纹的处理.
第2章分析试样的采集与制备答案
1.答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映
染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。
2.答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。
对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于
马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试
液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于
含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。
3.答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，可与
锌基体分离，但溶解速度较慢。
4.答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe，
Al，Ca，Mg，Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。
5.答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制
备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。
6.答：锡青铜：HNO3；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3；玻
璃：HF。
7.答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚
金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚
锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚
陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚
8.解：f=7，P=90%查表可知t=1.90
221.900.61()()5.860.48tnEσ×===≈
9.解：f=7，P=95%查表可知t=2.36
84.7%20.0%23.036.22≈=⎟⎠⎞⎜⎝⎛×=n
10.解：先假设采样单元数为∞，P=90%查表可知t=1.64
2211.640.40%4.850.30%tnEσ×⎛⎞⎛⎞===≈⎜⎟⎜⎟⎝⎠⎝⎠
n=6时，查表t=2.02，则
222.020.40%7.380.30%n×⎛⎞==≈⎜⎟⎝⎠
n=7时，查表t=1.94，则231.940.40%6.770.30%n×⎛⎞==≈⎜⎟⎝⎠
