四(3-氯-4-甲氧基苯基)卟吩的合成及其抗肿瘤活性

卟啉及其衍生物的应用摘要：近年来，卟啉及卟啉衍生物在显色反应、分子识别、催化合成反应等领域中有很广泛的应用。

文章就卟啉及卟啉衍生物在分析化学、生命科学和化学合成方面的研究发展作一简要介绍，并提出卟啉化合物今后的发展方向。

关键词：卟啉；金属卟啉；应用卟啉和金属卟啉广泛存在于自然界和生命体中，为高熔点的深色固体，多数不溶于水和碱，但能溶于无机酸。

其溶液有荧光，对热非常稳定。

卟啉化合物在石油产品中主要是以钒卟啉存在。

在生命体系中，血红蛋白、细胞色素等生物分子的结构核心都是卟啉。

它们作为一类特殊的大环共轭芳香体系，在仿生学、药学、医学、催化、材料化学、配位化学、光谱学、电化学、分析化学、有机化学等领域有广阔的应用前景。

近年来这类化合物的性能以及应用引起了科学家的广泛关注。

尤其是金属卟啉，在发展检测气体的高选择性传感物质中是一类很有潜力的分子。

本文就卟啉在分析化学、生命科学、催化等领域的应用作一综述。

1 卟啉的性质及基本结构卟啉是在卟吩环上拥有取代基的一类大环化合物的总称，具有特殊的刚性兀电子离域结构。

卟啉的卟吩环基本上在一个平面上，因此它的性质比较稳定。

卟吩环高度共轭的体系极易受到吡咯环及次甲基的电子效应影响，从而表现为各不相同的电子光谱。

在卟啉大环中，四个氮原子构成了一定空间位置和配位能力的环境，可与金属形成稳定的金属卟啉配合物。

如果在卟啉环上改变取代基、调节4个氮原子的给电子能力，引入不同的中心金属离子或者改变不同亲核性的轴向配体，就会使卟啉和金属卟啉具有不同的性质，因而也具有不同的功能。

由于卟啉具有特殊的结构和功能，因而被应用在多方面。

2 卟啉的应用研究2．1在分析化学中的应用2．1．1测定痕量金属离子卟啉类显色剂能与多种金属离子形成配合物，其摩尔吸光系数一般可达105L／moL．cm。

因此卟啉作为显色剂，测定金属离子灵敏度很高，络合比固定，稳定性好，具有操作简便、测定快速等优点。

自1974年四苯基卟啉三磺酸被作为光度试剂测量铜以来，卟啉试剂被称为“超高灵敏度的显色剂”。

糖类化合物合成中常用保护基的脱除2008-12-04 17:00一、苄醚类除了极少情况下以外，苄基在寡糖合成中是作为永久性保护基的，最后可以催化氢化脱去。

而在苄基苯环的邻对位附加一些基团可以使其具有一定的选择性。

对氨基苄基类：对三甲基乙酰胺基苄基（PAB），酸稳定，用2，3-二氯-5，6-二氰-1，4-二苯醌氧化除去。

对叠氮基苄基（Azb）和对叠氮基间氯苄基（ClAzb）：氧化断裂，在酸性环境下稳定，转化为氨基正离子后便可通过氧化选择性的离去。

对卤基苄基：与苄基一样稳定，经过钯催化氨化后很容易就被质子酸或路易斯酸除去，后来Wong 引入了纳米钯使得苄基从树脂上选择性的脱下成为可能。

改成卤素取代基，又可以增加此类基团的选择性。

以上所有新的苄基保护基，在寡糖合成中能作为临时保护基，被选择性脱除，它们也已经在固相合成复杂寡糖和和支链糖结构中，作为临时保护基得到应用二、碱不稳定保护基乙酰基(Ac)，苯甲酰基(Bz)和三甲基乙酯(Piv)保护基：作为具有邻基参与基团功能的保护基，被广泛用于寡糖固相合成。

用过量的甲醇钠即可脱去，在很短时间内能定量地得到游离羟基.三甲基乙酯(Piv)作保护基偶联时没有酰基迁移和原酸酯现象，脱保护可以用甲醇钠。

在可溶性聚合物载体上，也有报道用1，5-二氮双环[5.4.0]-十一-5-烯（DBU）或Hünig碱的，还有用胍和盐酸的。

氯乙酰基(CA)：可以在甲氧基乙醇中用硫脲脱去。

苯氧乙酰基：在CPG上合成寡糖时用过量的胍反复处理便可脱去乙酰丙酯(Lev)：作为保护基可以促进a选择性，脱保护用甲醇钠，醋酸缓冲的肼也可以将其选择性脱去。

能和9-芴-甲氧基酰基（Fmoc）在固相合成上联用。

三氯乙氧基酰基(Troc)：可用甲醇钠脱去。

在活化锌相对温和的条件下也可以脱去。

9-芴-甲氧基酰基(Fmoc)：很早就在肽合成里作为氮保护基，最近在寡糖固相合成里也得到了广泛应用，可用20%三乙胺脱去，肼和醋酸的二氯甲烷/甲醇溶液也可以将其脱去，而对保护基乙酰丙酯（Lev）没有影响。

卟啉类显色剂在铅光度分析中的研究进展摘要：介绍了近十年来卟啉试剂在铅的光度分析当中的研究进展，总结了目前国内显色体系改善方法，简述了卟啉试剂的合成现状，同时展望了卟啉试剂在铅的光度分析当中的发展方向。

关键词：铅；卟啉；光度分析The Research Progress of Porphyrin Reagents in Photometric Analysis of LeadAbstract: The research progress of organic chromogenic reagents porphyrin in photometric analysis of lead in ten years was introduced, including the current state of the ways to improve the function of porphyrin reagents. The synthesis situation of domestic porphyrin reagents was summarized. The development trends of lead analysis using porphyrin as a chromogenic reagent was also introduced.Key words: lead; porphyrin; spectrophotometry铅是一种很常见的毒物，在地壳中含量为0.0016%。

铅及其化合物被广泛应用于应用于军工、原子能技术、冶金、化工、电子、轻工、农药、医药、石油等行业。

由于工业污染控制措施及职业卫生标准执行不力，整个生物圈中铅的浓度已远远超出自然界应有的水平，对人类健康造了成严重威胁，如山西凤翔血铅超标事件、四川隆川铅中毒事件。

铅可通过废水、废气、废渣进入环境后，直接或者间接被人们吸入体内。

煤炭与化工Coal and Chemical Industry第43卷第12期2020年12月Vol.43 No. 12Dec. 2020化工工艺与工程4-氯-3；4・二甲氧基二苯甲酮合成工艺研究韩素娟，徐志伟，王海英，魏德谋，要鑫伟(河北冠龙农化有限公司，河W 匕衡水053400)摘要：以邻二甲氧基苯和对氯苯甲酰氯为原料，无水三氯化铝为催化剂，二氯乙烷为溶剂，合成了 4-氯-3',4'-二甲氧基二苯甲酮，经洗涤、蒸锢、重结晶，得到了高纯度产品。

研究了 反应物投料比、催化剂量、反应时间、溶剂的量、反应温度、重结晶溶剂量等对产品收率和 含量的影响。

关键词：4-氯-3',4'-二甲氧基二苯甲酮；邻二甲氧基苯；对氯苯甲酰氯；三氯化铝中图分类号：0623.524文献标识码：B 文章编号：2095-5979 ( 2020 ) 12-0125-03Study on the synthesis of 4-chloro-3', 4'-dimethoxybenzophenoneHan Sujuan, Xu Zhiwei, Wang Haiying, Wei Demou, Yao Xinwei (Hebei Guanlong agrochemical Corporation Ltd., Hengshui 053400, China )Abstract : 4-Chloro-3‘，4' —dimeihoxybenzophenone was synthesized from o —dimethoxybenzene and p —chlorobenzoylchloride with anhydrous aluminum chloride as catalyst and dichloroethane as solvent. High purity product was obtained bywashing, distillation and recrystallization. The effects of reactant ratio, catalyst amount,reaction time , solvent amount,reaction temperature, and recrystallization solvent amount on the yield and content of the product were studied.Key words : 4-chloro-3,,4,-dimethoxybenzophenone; o-dimethoxybenzene; p-chlorobenzoyl; anhydrous aluminum chloride0引言4-氯-3',4'-二甲氧基二苯甲酮(简称E-苯酮)是一种白色晶体，密度1.216 g/cm 3,沸点414.5 °C ，闪点167.2 °C ,是合成原药烯酰吗咻的 重要中间体，烯酰吗咻是一类较理想的专一杀卵菌 纲真菌的吗咻类高效杀菌剂，对霜霉菌、疫霉菌等真菌特别有效，在葡萄、马铃薯和番茄等作物中具有用量少、持续期长、使用安全等特点，具有很好的市场前景，作为合成烯酰吗咻原药的重要中间 体，E-苯酮的合成工艺的优劣，对烯酰吗咻的生 产成本有很大的影响。

3,3-氯-4,4-二氨基二苯基甲烷合成条件优化高辉;陈茁;刘扬;邓宇【期刊名称】《天津科技大学学报》【年(卷),期】2012(027)003【摘要】3,3-dichloro-4,4'-diamino-diphenyl methane was synthesized from the system of sulfuric acid aqueous solution and o-chloroaniline by adding paraformaldehyde. The effects of the concentration of sulfuric acid, reaction time, and heating rate on yield were studied. The best technological conditions of synthesis of 3,3-dichloro-4,4'-diamino-diphenyl methane have been observed. The sulfuric acid concentration was 40%, the reaction time was 150 min,and the heating time 100 min. In the best conditions, its yield was 90%.%通过在硫酸水溶液和邻氯苯胺(A)的体系中加入多聚甲醛(B),研究硫酸质量分数、反应时间、反应升温时间等条件对3,3-二氯4,4-二氨基二苯基甲烷的合成产率的影响,通过单因素与正交实验确定了当硫酸的质量分教为40％,反应时间为150 min,升温时间为100 min时为合成3,3-二-氯-4,4-二-氨基二苯基甲烷的最佳工艺条件.在最佳条件下,其产率可达到90％.【总页数】4页(P46-49)【作者】高辉;陈茁;刘扬;邓宇【作者单位】天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津300457;天津大学材料科学与工程学院,天津300072;天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津300457;天津科技大学材料科学与化学工程学院,天津300457【正文语种】中文【中图分类】Q636.1【相关文献】1.高效液相色谱法测定模拟食品接触材料中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的迁移量 [J], 王海婷;吴婷;施超欧;贺冰;陈爱连;缪文彬2.3,3‘—二氯—4,4’—二氨基二苯基甲烷的合成 [J], 具本植3.3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的合成 [J], 胡长恺4.衍生化反应-气相色谱法测定聚氨酯胶黏剂中3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷[J], 陈鹏;刘实华;袁庆丹;徐丹华;郭中宝5.新型固化剂4,4’-二氨基-3,3’-二乙基二苯基甲烷的合成 [J], 陈永杰;韩晓红;胡新河因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

卟啉化学的产生发展及应用张来新;陈琦【摘要】简要介绍了卟啉化学的产生、发展及应用,卟啉化合物的结构特征及特性.详细综述了:新型卟啉衍生物的合成及在催化科学中的应用;新型卟啉衍生物的合成及在光电材料科学中的应用;新型卟啉化合物的合成及在医药学中的应用.并对卟啉化学的发展进行了展望.%The generation, development and application of porphyrin chemistry were introduced, as well as the structure features and characteristics of porphyrin compounds. Syntheses of new porphyrin derivatives and their application in catalysis science were discussed as well as syntheses of new porphyrin derivatives and their application in optoelectronic material science, syntheses of new porphyrin compounds and their application in medicine. Future development trend of porphyrin chemistry was prospected in the end.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)011【总页数】3页(P2289-2291)【关键词】卟啉化合物;合成;应用【作者】张来新;陈琦【作者单位】宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡 721013;宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡 721013【正文语种】中文【中图分类】TQ6261;O636.131912年Kuster首先发现了世界上第一个卟啉化合物。

卟啉化合物的合成汤莹;胡炳成;刘祖亮【摘要】卟啉化合物广泛存在于自然界中和生命体中,对生命活动起着重要作用,卟啉化合物因其特殊的结构和生物活性,应用前景广阔.本文主要介绍卟啉化合物的合成方法,根据所采用起始反应物的不同,将卟啉的合成方法分为两大类:全合成法和半合成法,对两类合成方法给予较详细的介绍.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2010(038)010【总页数】4页(P75-78)【关键词】卟啉;全合成;半合成【作者】汤莹;胡炳成;刘祖亮【作者单位】南京理工大学化工学院,江苏,南京,210094;南京理工大学化工学院,江苏,南京,210094;南京理工大学化工学院,江苏,南京,210094【正文语种】中文【中图分类】TQ2Abstract:Porphyrinswere widely distributed in nature and played an important role in the activities of life.Porphyrins had bright prospects in various applications owing to their unique structure and biological activity.The synthesis of porphyrinswasmainly introduced.The methodology for preparation of porphyrinswas divided into full and semi-synthesis,according to different reactants.The two kinds of synthesismethods of porphyrinswere described in detail.Key words:porphyrins;total synthesis;semi-synthesis卟啉是含四个吡咯分子的大环化合物,当卟啉环中N上的两个H被金属取代后便成为金属卟啉[1]。

文章编号：1006-3080(2019)03-0424-08DOI: 10.14135/ki.1006-3080.20180411003酸和谷胱甘肽的双重响应性聚合物胶束负载光敏剂用于肿瘤细胞的光动力治疗王秋生， 曹红亮， 杲 云（华东理工大学材料科学与工程学院，上海市先进聚合物材料重点实验室，上海 200237）摘要：将大分子引发剂溴代聚乙二醇单甲醚（PEG2KBr ）和酸响应的单体二（2-丙烯酰氧基乙氧基）-（4-甲氧基苯基）甲烷（ACD ）通过逆向增强-原子转移自由基聚合（DE-ATRP ）得到新型的两亲性嵌段共聚物PEG-b -PACDs ，再利用滴水法自组装形成纳米胶束及载有二氢卟吩e6（Ce6）的纳米胶束。

通过核磁共振氢谱（1H-NMR ）、动态光散射（DLS ）、透射电子显微镜（TEM ）等对聚合物的结构及胶束粒径和形貌进行了测试表征，并采用噻唑蓝（MTT ）法验证了载有Ce6的胶束对细胞的毒性。

结果表明，聚合物可自组装成均一的球形胶束，负载Ce6后载药量可达到6.04%；在模拟肿瘤微环境的条件下，载药胶束具有酸、谷胱甘肽（GSH ）两重响应性，并且有着良好的载药缓释性能；细胞毒性实验证明了该载药胶束对癌细胞具有很好的光动力治疗（PDT ）效果。

关键词：逆向增强-原子转移自由基聚合；响应释放；光动力治疗中图分类号：O632.12文献标志码：A当今癌症已成为人类健康的第二大杀手，由于其高致死率导致人们谈癌色变，为此，科学工作者付出了巨大的努力来研究肿瘤治疗。

传统药物具有非特异性作用，在杀死癌细胞的同时对正常的细胞也造成巨大的损伤[1]，这使得本就虚弱的病人更加虚弱、痛苦，而智能载体则能够选择性地将负载药物靶向到肿瘤组织及细胞中，再经过刺激响应释放药物。

这种方法能够将药物精准用到肿瘤部位，同时降低药物剂量、提高药物疗效、减少全身毒性等副作用[2-4]。

因此，近年来纳米类的药物载体的开发得到了人们越来越多的重视[5-6]。

基于卟啉及其衍生物气体传感器的研究进展姑力米热·吐尔地;帕提曼·尼扎木丁;王佳明;阿布力孜·伊米提【摘要】卟啉及其金属配合物具有较大的摩尔消光系数、较高的磷光密度以及较好的耐光性,是检测挥发性有机气体的潜在的气敏材料.将卟啉及其金属配合物敏感材料应用于环境中的VOCs的检测已有了深入并活跃的研究.该文将基于不同制造技术的卟啉传感器的分类及其工作原理进行了简要介绍,并在VOCs的检测领域及研究方向做了展望.【期刊名称】《化学传感器》【年(卷),期】2017(037)003【总页数】7页(P17-23)【关键词】卟啉;金属卟啉配合物;卟啉传感器;气体传感器【作者】姑力米热·吐尔地;帕提曼·尼扎木丁;王佳明;阿布力孜·伊米提【作者单位】新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046;新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046;新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046;新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046【正文语种】中文0 引言卟啉（Porphyrin）是由Kuster在1912年首次提出的，其结构为“四吡咯”大环结构的并结构中包含环状大分子共轭化合物的总称。

卟吩（Porphin）是吡咯与响应的交联剂链接而生成，其分子中26个π电子离域的分布在卟啉大环上，因此，卟啉化合物是一类特殊的高度共轭的芳香体系。

卟吩环外围的H原子被其它基团所取代或中心N原子相链的两个H被金属离子所取代的同系物或衍生物即为卟啉。

因此，卟啉及其金属配合物的种类繁多、结构各异、功能复杂多样、在医学[1]、物理学[2]、分析化学、配位化学[3]以及医学与之有关的交叉科学等研究领域都占据着及其重要的地位。

通常用成环原子编号法对卟啉及其金属配合物进行命名编号。

International Union of Pure and Applied Chemistry（IUPAC，国际理论和应用化学协会）编号法是最常用的编号法之一。