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第三章化学动力学基础一判断题1.溶液中，反应物A 在t1时的浓度为c1，t2时的浓度为c2，则可以由(c1－c2 ) / (t1 - t2 ) 计算反应速率，当△t→ 0 时，则为平均速率。
......................................................................（）2.反应速率系数k的量纲为1 。
..........................（）3.反应2A + 2B → C，其速率方程式v = kc (A)[c (B)]2，则反应级数为3。
................（）4.任何情况下，化学反应的反应速率在数值上等于反应速率系数。
..........（）5.化学反应3A(aq) + B(aq) → 2C(aq) ，当其速率方程式中各物质浓度均为 1.0 mol·L-1时，其反应速率系数在数值上等于其反应速率。
......................................................................（）6.反应速率系数k越大，反应速率必定越大。
......（）7.对零级反应来说，反应速率与反应物浓度无关。
...........................................（）8.所有反应的速率都随时间而改变。
........................（）9.反应a A(aq) + b B(aq) → g G(aq) 的反应速率方程式为v = k [c(A)]a[ c(B)]b，则此反应一定是一步完成的简单反应。
........................（）10.可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。
若k的单位是mol1-n·L n-1·s-1，则反应级数为n。
...............................（）11.反应物浓度增大，反应速率必定增大。
2017年王元兰主编《无机及分析化学》(第二版)习题参考答案第1章 分散系统1.有两种溶液在同一温度时结冰，已知其中一种溶液为1.5 g 尿素溶于200 g 水中，另一种溶液为42.8 g 某未知物溶于l000.0 g 水中，求该未知物的相对分子质量(尿素的相对分子质量为60)。
解：根据稀溶液的依数性 Δt f =K f b 两溶液在同一温度结冰，表明它们的浓度相同， 即：(1.50/60)/(200/1000)=(42.5/M)/(1000/1000)所以：M=340 (g •mol -1)2.浓度均为0.01mol·kg -1的蔗糖、葡萄糖、HAc 、NaCl 、BaCl 2其水溶液的凝固点哪一个最高，哪一个最低？解：NaCl 、BaCl 2是强电解质，HAc 是弱电解质，蔗糖、葡萄糖是非电解质。
同浓度的化合物，其质点数大小依次为： BaCl 2﹥NaCl ﹥HAc ﹥蔗糖 = 葡萄糖故凝固点最高是蔗糖和葡萄糖，最低是BaCl 2 水溶液。
3.溶解3.24g 硫于40g 苯中，苯的沸点升高0.18K ，已知苯的K b =2.53，问硫在此溶液中的分子是由几个硫原子组成的？解：设〝硫分子〞的摩尔质量为M （g·mol -1）据Δt b =K b ·b b=b b t K ∆=53.281.0=0.32(mol·kg -1)又∵b=M 24.3×401000 ∴M=256(g·mol -1) ∵硫原子量是32， ∴硫分子是由8个硫原子组成。
4.为了防止水在仪器内结冰，可以加入甘油以降低其凝固点，如需冰点降至271K ，则在100g 水中应加入甘油多少克？（甘油分子式为C 3H 8O 3）解：甘油的摩尔质量为92（g·mol -1）据Δt f =K f ·b b=86.1271273-=1.075(mol·kg -1) ∴应加入甘油为1.075×92×100／1000=9.9克5.相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g 水中，比较所得溶液的凝固点、沸点和渗透压。
1 / 2第三章 习题答案3-1答：化学反应速率是指在定容反应器中，单位时间内反应物或生成物浓度变化的程度。
以反应 2N 2O 5 4CCl 4NO 2 + O 2 为例平均速率表示为： v =－t c ∆∆2)O (N 52 = tc ∆∆4)NO (2= t c ∆∆)O (2 瞬时速率表示为：υ= -21t cd )O N (d 52 = 41t c d )NO (d 2= t c d )O (d 2 3-2答：速率常数为速率方程中的比例常数，数值上等于反应物浓度均为1mol ·L－１时的反应速率，其单位随反应级数的不同而不同。
速率常数与浓度无关。
对于活化能大于零的反应，温度越高，速率常数越大；活化能越大，速率常数越小。
3-3答：速率方程中反应物浓度的幂指数称为该反应物的反应级数，其大小代表了浓度对反应速率影响的程度。
反应级数大小可用实验来确定，或由实验机理推定。
3-4答：根据碰撞理论，活化能可以看作活化分子所具有的最低能量。
在过渡态理论里，活化能为反应物的平均能量和活化复合物的能量差。
3-5答： ① 某反应的速率常数很高，所以反应速率一定很高。
答：不正确，反应速率也受浓度大小及反应级数的影响；② 某催化剂用于合成氨，N 2的转化率为0.20，现有一新催化剂使反应速率常数提高一倍，所以转化率将提高0.40。
答：不正确，催化剂不能改变平衡状态；③ 从反应速率常数的单位可以知道该反应是几级反应。
答：正确。
④ 在反应历程中，定速步骤是反应最慢的一步。
答：正确。
3-6答： ① A 和B 都用掉一半时解：速率方程为：v =k [A]2[B] 则v /v (初始)=1：8② A 和B 都用掉2/3时解：速率方程为：v =k [A]2[B] 则v /v (初始)=1：273-7解：（1）v =k c (NO)x ×c (O 2)y（2） 则y =1； 则 x =2；yx y x k k 20.010.010.010.0060.0030.0⨯⨯⨯⨯=y x yx k k 20.020.020.010.0024.0060.0⨯⨯⨯⨯=所以 v =k c (NO)2×c (O 2) 反应级数为3级；将c (NO)＝c (O 2)＝0.10 mol ·L －１及v = 0.030 mol ·L －１·s －１ 代入速率方程得 k = 30 mol -2·L 2·s －１（3）当c (NO)＝c (O 2)＝0.15 mol ·L －１时v =k c (NO)2×c (O 2)= 30 mol -2·L 2·s －１×(0.15)2×(0.15)=0.101 mol ·L －１·s －１3-8解：因 221121ln ()a E k T T k R T T -=⨯ 则)800800(314.8101802ln 22311⨯-⨯=T T k k T 2= 821 K3-9解：因 )(ln 121212T T T T R E k k a ⨯-= 则)600650600650(314.810226s 103.1ln 31-15⨯-⨯=⨯-k k 1= 3.98×10－7 s－１3-10解： 因 )(ln 121212T T T T R E k k a ⨯-= 则)300400300400(314.8sL mol 103.1s L mol 105.4ln 113113⨯-=⋅⋅⨯⋅⋅⨯------a E E a = 12.39 kJ ·mol －１-----精心整理，希望对您有所帮助!。
第三章 定量分析基础3-1．在标定NaOH 的时，要求消耗0.1 mol×L -1NaOH 溶液体积为20~30 mL ，问：(1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H 4O 4)多少克？(2)如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又该称多少克？(3)若分析天平的称量误差为±0.0002g，试计算以上两种试剂称量的相对误差。
(4)计算结果说明了什么问题？解：(1) NaOH + KHC 8H 4O 4 = KNaC 8H 4O 4 + H 2O滴定时消耗0.1 mol ×L -1NaOH 溶液体积为20 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 1=0.1 mol ×L -1´20mL ´10-3´204 g ×mol -1=0.4g滴定时消耗0.1 mol ×L -1NaOH 溶液体积为30 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 2=0.1 mol ×L -1´30mL ´10-3´204g ×mol -1=0.6g因此，应称取KHC 8H 4O 4基准物质0.4~0.6g 。
(2) 2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O滴定时消耗0.1 mol×L -1NaOH 溶液体积为20和30 mL ，则所需称的草酸基准物质的质量分别为：m 1=⨯210.1 mol ×L -1´20mL ´10-3´126 g ×mol -1=0.1gm 2=⨯210.1 mol ×L -1´30mL ´10-3´126g ×mol -1=0.2g(3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 4.0g0002.0±= ±0.05%RE 2=g 6.0g0002.0±= ±0.03%用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 1.0g0002.0±= ±0.2%RE 2=g 2.0g0002.0±= ±0.1%(4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。
无机及分析化学答案（第二版）第三章无机及分析化学答案(第二版)第三章第三章定量分析基础3-1．在标定NaOH的时，要求消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20~30 mL，问：(1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H4O4)多少克？(2)如果改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，又该称多少克？(3)若分析天平的称量误差为±0.0002g，试计算以上两种试剂称量的相对误差。
(4)计算结果说明了什么问题？解：(1) NaOH + KHC8H4O4 = KNaC8H4O4 + H2O 滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20 mL 所需称取的KHC8H4O4量为：m1=0.1 mol?L-1?20mL?10-3?204 g?mol-1=0.4g滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为30 mL所需称取的KHC8H4O4量为：m2=0.1mol?L-1?30mL?10-3?204 g?mol-1=0.6g因此，应称取KHC8H4O4基准物质0.4~0.6g。
(2) 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O滴定时消耗0.1 mol?L-1NaOH溶液体积为20和30 mL，则所需称的草酸基准物质的质量分别为：m1=?210.1 mol?L-1?20mL?10-3?126 g?mol-1=0.1gm2=?210.1 mol?L-1?30mL?10-3?126g?mol-1=0.2g (3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为：RE1=g4.0g0002.0±= ±0.05%RE 2=g6.0g 0002.0±= ±0.03%用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 1.0g 0002.0±= ±0.2%RE 2=g2.0g 0002.0±= ±0.1%(4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。
无机及分析化学第二版答案【篇一：无机及分析化学答案(第二版)第一章】txt>1-3．用作消毒剂的过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为0.030，这种水溶液的密度为1.0g?ml?1，请计算这种水溶液中过氧化氢的质量摩尔浓度、物质的量浓度和摩尔分数。
解：1l溶液中，m( h2o2) = 1000ml?1.0g?ml?1?0.030 = 30gm( h2o) = 1000ml?1.0g?ml?1?(1?0.030) = 9.7?102gn( h2o2) = 30g/34g?mol?1=0.88moln( h2o) = 970g/18g.?mol?1=54molb( h2o2)= 0.88mol /0.97kg = 0.91mol?kg?1c( h2o2)= 0.88mol/1l = 0.88mol?l?1x( h2o2) = 0.88/(0.88.+54) = 0.0161-4．计算5.0%的蔗糖(c12h22o11)水溶液与5.0%的葡萄糖(c6h12o6)水溶液的沸点。
解：b(c12h22o11)=5.0g/(342g.?mol?1?0.095kg)=0.15mol?kg?1b(c6h12o6)=5.0g/(180g.?mol?1?0.095kg)=0.29mol?kg?1蔗糖溶液沸点上升?tb=kb?b(c12h22o11)=0.52k?kg?mol?1?0.15mol?kg?1=0.078k蔗糖溶液沸点为：373.15k+0.078k=373.23k葡萄糖溶液沸点上升?tb=kb?b(c6h12o6)= 0.52k?kg?mol?1?0.29mol?kg?1=0.15k葡萄糖溶液沸点为：373.15k + 0.15k = 373.30k1-5．比较下列各水溶液的指定性质的高低(或大小)次序。
(l)凝固点: 0.1mol?kg?1 c12h22o11溶液，0.1mol?kg?1ch3cooh溶液，0.1mol?kg?1 kcl溶液。
一、选择题1．对反应 2SO 2(g)+O 2(g)NO(g)2SO 3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是( )。
A.dtdc dt c )O ()SO (d 22= B. tc t cd 2)SO (d d )SO (d 32=C. tc tc d )O (d d 2)SO (d 23= D. 32d (SO ) d (O )2d d c c tt=-解：选D 。
依据化学反应的瞬时速率的表达通式，对于一般化学反应，速率表达可写出通式如下：2．由实验测定，反应 H 2(g)+Cl 2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2) ，在其他条件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍，此时反应速率为( )。
A. 2vB. 4vC. 2.8vD. 2.5v解：选C 。
依据化学反应的速率方程υ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2)，H 2和Cl 2浓度增大都增大一倍时，速率应该增大22倍，即相当于2.8Υa 。
3．测得某反应正反应的活化能E a.正=70 kJ·mol -1，逆反应的活化能E a.逆=20 kJ·mol -1，此反应的反应热为( )A. 50 kJ·mol -1B. -50 kJ·mol -1C. 90 kJ·mol -1D. -45 kJ·mol -1 解：选A 。
依据过渡态理论，反应热可以这样计算：Q = E a,正－ E a,逆 。
4．在298K 时，反应 2H 2O 2===2H 2O+O 2，未加催化剂前活化能E a =71 kJ·mol -1，加入Fe 3+作催化剂后，活化能降到42 kJ·mol -1，加入催化剂后反应速率为原来的（ ）。
A. 29倍B. 1×103倍C. 1.2×105倍D.5×102倍 解：选C 。
依据阿仑尼乌斯指数式k = A ·e RTE a-，可得5298314.82900012102.1ee21⨯===⨯-RTE E a a k k5．某反应的速率常数为2.15 L 2·mol -2·min -1，该反应为( )。
第二章 习题解答2－10解：（1）×；（2）×；（3）√；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）；（10）×；（11）×2－11解：（1）敞开体系；（2）孤立体系；（3）敞开体系；2－12解：（1） Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ（2）Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2－13解：因为此过程为可逆相变过程，所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+（-3.10）=37.5 kJ ·mol -12－14解：（1）r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑（（，）+2（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（2）r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑（（，）+（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（3）r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑（（，）+4（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ2－15解：乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为：（4） 2C （s ，石墨）+3H 2（g ）+1/2O 2（g ）= C 2H 5OH （l ），所以：反应（4）=反应（2）×2+反应（3）×3-反应（1）r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C （s ，石墨）+ 2H 2（g ）+ H 2O （l ）= C 2H 5OH （l ）r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然，该反应的r m H ∆Θ＜0（能量下降有利），但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向，实际反应中还须考虑其他因素，如：混乱度、反应速率等。
大学无机及分析化学第三章化学动力学题附答案第三章化学动力学基础一判断题1.溶液中，反应物 A 在t1时的浓度为c1，t2时的浓度为c2，则可以由 (c1－c2 ) / (t1 - t2 ) 计算反应速率，当△t→ 0 时，则为平均速率。
......................................................................（）2.反应速率系数k的量纲为 1 。
..........................（）3.反应2A + 2B → C，其速率方程式v = kc (A)[c (B)]2，则反应级数为 3。
................（）4.任何情况下，化学反应的反应速率在数值上等于反应速率系数。
..........（）5.化学反应3A(aq) + B(aq) → 2C(aq) ，当其速率方程式中各物质浓度均为 1.0 mol·L-1时，其反应速率系数在数值上等于其反应速率。
......................................................................（）6.反应速率系数k越大，反应速率必定越大。
......（）7.对零级反应来说，反应速率与反应物浓度无关。
...........................................（）8.所有反应的速率都随时间而改变。
........................（）9.反应a A(aq) + b B(aq) → g G(aq) 的反应速率方程式为v = k [c (A)]a[ c(B)]b，则此反应一定是一步完成的简单反应。
........................（）10.可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。
若k的单位是 mol1-n·L n-1·s-1，则反应级数为n。
1. 反应 A + B C ，焓变小于零，若温度升高10摄氏度，其结果是（ D ） A. 对反应没有影响 B. 使平衡常数增大一倍 C. 不改变反应速率 D. 使平衡常数减小2. 分几步完成的化学反应的总平衡常数是？（D ）A. 各步平衡常数之和B. 各步平衡常数之平均值C. 各步平衡常数之差D. 各步平衡常数之积3. 当反应A 2 + B 2 → 2AB 的速率方程为 υ = k(A 2)(B 2)时，可以得出结论：此反应（C ）A. 一定是基元反应B. 一定是非基元反应C. 无法肯定是否为基元反应D. 对A 来说是基元反应4．已知下列两个反应在时的标准平衡常数：SnO 2(s)＋2H 2(g) ===2H 2O(g)＋Sn(s) K 1?＝m H 2O(g)＋CO(g) ===H 2(g)＋CO 2(g) K 2?＝n则反应2CO(g)＋SnO 2(s) === 2CO 2(g)＋Sn (s)在的标准平衡常数K 3?为：（ C ）A. m+nB. m ×nC. mn 2D. m －n5. 下列叙述中正确的是：（ B ）（A ）溶液中的反应一定比气相中反应速率大； （B ）反应活化能越小，反应速率越大； （C ）增大系统压力，反应速率一定增大；（D ）加入催化剂，使E （正）和E （逆）减少相同倍数。
6. 已知下列反应的平衡常数2Cu(S)+1/2O 2(g)=Cu 2O(s) K 1 Cu 2O(s)+1/2O 2(g)=2CuO(s) K 2则可指出反应 2Cu(S)+O 2(g)= 2CuO(s) 的K 等于： （C ） A. K 1＋K 2 B. K 1－K 2 C. K 1×K 2 D. K 1/K 27. 某温度下，反应SO2（g ）+21O 2（g ）SO 3（g ）的平衡常数K θ=50，在同一温度下，反应2SO 3（g ）=2SO 2（g ）+O 2(g)的K θ值应是（ C ） A 、2500 B 、100 C 、4×10-4 D 、2×10-28. 对给定的化学反应，下列说法正确的是 （ D ） A. △G 越负，反应速度越快。
第二章 习题解答2－10解：（1）×；（2）×；（3）√；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）；（10）×；（11）×2－11解：（1）敞开体系；（2）孤立体系；（3）敞开体系；2－12解：（1） Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ（2）Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2－13解：因为此过程为可逆相变过程，所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+（-3.10）=37.5 kJ ·mol -12－14解：（1）r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑（（，）+2（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（2）r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑（（，）+（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（3）r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑（（，）+4（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ2－15解：乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为：（4） 2C （s ，石墨）+3H 2（g ）+1/2O 2（g ）= C 2H 5OH （l ），所以：反应（4）=反应（2）×2+反应（3）×3-反应（1）r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C （s ，石墨）+ 2H 2（g ）+ H 2O （l ）= C 2H 5OH （l ）r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然，该反应的r m H ∆Θ＜0（能量下降有利），但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向，实际反应中还须考虑其他因素，如：混乱度、反应速率等。
第二章 习题解答2－10解：（1）×；（2）×；（3）√；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）；（10）×；（11）×2－11解：（1）敞开体系；（2）孤立体系；（3）敞开体系；2－12解：（1） Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ（2）Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2－13解：因为此过程为可逆相变过程，所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+（-3.10）=37.5 kJ ·mol -12－14解：（1）r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑（（，）+2（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（2）r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑（（，）+（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（3）r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑（（，）+4（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ2－15解：乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为：（4） 2C （s ，石墨）+3H 2（g ）+1/2O 2（g ）= C 2H 5OH （l ），所以：反应（4）=反应（2）×2+反应（3）×3-反应（1）r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C （s ，石墨）+ 2H 2（g ）+ H 2O （l ）= C 2H 5OH （l ）r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然，该反应的r m H ∆Θ＜0（能量下降有利），但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向，实际反应中还须考虑其他因素，如：混乱度、反应速率等。
第三章 定量分析基础3-1．在标定NaOH 的时，要求消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为20~30 mL ，问：(1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H 4O 4)多少克？(2)如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又该称多少克？(3)若分析天平的称量误差为±0.0002g ，试计算以上两种试剂称量的相对误差。
(4)计算结果说明了什么问题？解：(1) NaOH + KHC 8H 4O 4 = KNaC 8H 4O 4 + H 2O滴定时消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为20 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 1=0.1 mol ⋅L -1⨯20mL ⨯10-3⨯204 g ⋅mol -1=0.4g滴定时消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为30 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 2=0.1mol ⋅L -1⨯30mL ⨯10-3⨯204 g ⋅mol -1=0.6g因此，应称取KHC 8H 4O 4基准物质0.4~0.6g 。
(2) 2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O滴定时消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为20和30 mL ，则所需称的草酸基准物质的质量分别为：m 1=⨯210.1 mol ⋅L -1⨯20mL ⨯10-3⨯126 g ⋅mol -1=0.1gm 2=⨯210.1 mol ⋅L -1⨯30mL ⨯10-3⨯126g ⋅mol -1=0.2g(3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g ，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 4.0g0002.0±= ±0.05%RE 2=g 6.0g0002.0±= ±0.03%用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 1.0g0002.0±= ±0.2%RE 2=g 2.0g0002.0±= ±0.1%(4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。
第三章 定量分析基础3-1．在标定NaOH 的时，要求消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为20~30 mL ，问：(1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H 4O 4)多少克？(2)如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又该称多少克？(3)若分析天平的称量误差为±0.0002g ，试计算以上两种试剂称量的相对误差。
(4)计算结果说明了什么问题？解：(1) NaOH + KHC 8H 4O 4 = KNaC 8H 4O 4 + H 2O滴定时消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为20 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 1=0.1 mol ⋅L -1⨯20mL ⨯10-3⨯204 g ⋅mol -1=0.4g滴定时消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为30 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 2=0.1mol ⋅L -1⨯30mL ⨯10-3⨯204 g ⋅mol -1=0.6g因此，应称取KHC 8H 4O 4基准物质0.4~0.6g 。
(2) 2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O滴定时消耗0.1 mol ⋅L -1NaOH 溶液体积为20和30 mL ，则所需称的草酸基准物质的质量分别为：m 1=⨯210.1 mol ⋅L -1⨯20mL ⨯10-3⨯126 g ⋅mol -1=0.1gm 2=⨯210.1 mol ⋅L -1⨯30mL ⨯10-3⨯126g ⋅mol -1=0.2g(3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g ，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 4.0g0002.0±= ±0.05%RE 2=g 6.0g0002.0±= ±0.03%用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 1.0g0002.0±= ±0.2%RE 2=g 2.0g0002.0±= ±0.1%(4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。
3-2．有一铜矿试样，经两次测定，得知铜含量为24.87%、24.93%，而铜的实际含量为25.05%。
求分析结果的绝对误差和相对误差。
解：分析结果的平均值为：x =21(24.87%+24.93%) =24.90%因此，分析结果的绝对误差E 和相对误差RE 分别为：E =24.90% -25.05% = -0.15%E r = %60.0%05.25%15.0-=-3-3．某试样经分析测得含锰百分率为41.24，41.27，41.23和41.26。
求分析结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。
解：分析结果的平均值x 、平均偏差d 、相对平均偏差、标准偏差s 和相对标准偏差分别为：x =41(41.24+41.27+41.23+41.26) = 41.25d =41(0.01+0.02+0.02+0.01) =0.015相对平均偏差 =% 036.0% 10025.41015.0=⨯s =018.01401.002.002.001.02222=-+++相对标准偏差=%044.010025.41018.0=⨯3-4．分析血清中钾的含量，5次测定结果分别为(mg ⋅mL -1)：0.160；0.152；0.154；0.156；0.153。
计算置信度为95%时，平均值的置信区间。
解： x =51(0.160+0.152+0.154+0.156+0.153) mg ⋅mL -1=0.155 mg ⋅mL -1s =15002.0001.0001.0003.0005.022222-++++mg ⋅mL -1 =0.0032 mg ⋅mL -1置信度为95%时，t 95%=2.78n ts x μ±== (0.155±0.004) mg ⋅mL -13-5．某铜合金中铜的质量分数的测定结果为0.2037；0.2040；0.2036。
计算标准偏差s 及置信度为90%时的置信区间。
解： x =31(0.2037+0.2040+0.2036) = 0.2038s =0002.0130002.00002.00001.0222=-++ 置信度为90%时，t 90%=2.92n tsx μ±== 0.2038±0.00033-6．用某一方法测定矿样中锰含量的标准偏差为0.12%，含锰量的平均值为9.56%。
设分析结果是根据4次、6次测得的，计算两种情况下的平均值的置信区间（95%置信度）。
解：当测定次数为4次、置信度为95%时，t 95%=3.18n ts x μ±== (9.56±0.19)%当测定次数为6次、置信度为95%时，t 95%=2.57n ts x μ±== (9.56±0.13)%3-7．标定NaOH 溶液时，得下列数据：0.1014 mo1⋅L -1，0.1012 mo1⋅L -1，0.1011mo1⋅L -1，0.1019 mo1⋅L -1。
用Q 检验法进行检验，0.1019是否应该舍弃？（置信度为90%）解： Q =62.0851011.01019.01014.01019.0==--当n =4，Q (90%) = 0.76＞0.62，因此，该数值不能弃舍。
3-8．按有效数字运算规则，计算下列各式：(1) 2.187⨯0.854 + 9.6⨯10-2 - 0.0326⨯0.00814； (2 ) 10000045.1962.26)21.1044.25(01012.0⨯⨯-⨯； (3) 6.136005164.062.5082.9⨯⨯；(4) pH=4.03，计算H +浓度。
解：(1)2.187⨯0.854 + 9.6⨯10-2 -0.0326⨯0.00814 =1.868+0.096-0.000265=1.964 (2) 10000045.1962.26)21.1044.25(01012.0⨯⨯-⨯=1000004.196.2623.1501012.0⨯⨯⨯=0.004139(3) 6.136005164.062.5082.9⨯⨯=704.7(4) pH=4.03，则[H +]=9.3⨯10-5 mo1⋅L -13-9．已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H 2SO 4含量为98%，现欲配制1 L 0.1 mol ⋅L -1的H 2SO 4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？解：设应取这种浓硫酸V 毫升，则0.1 mol ⋅L -1⨯1L=11mol g 9898.0mL g 84.1--⋅⨯⨯⋅VV =5mL3-10．现有一NaOH 溶液，其浓度为0.5450 mol ⋅L -1，取该溶液50.00 mL ，需加水多少毫升才能配制成0.2000mo1⋅L -1的溶液？解：设需V 毫升水，则0.5450 mol ⋅L -1⨯50.00 mL =0.2000 mol ⋅L -1⨯ (50.00+V ) mLV =86.25mL3-11．计算0.1015 mo1⋅L -1HCl 标准溶液对CaCO 3的滴定度。
解：HCl 与CaCO 3的反应式为：2HCl+ CaCO 3=CaCl 2+CO 2+H 2O因此，n (HCl)=2n (CaCO 3)3HCl/CaCO T =3CaCO HCl HCl 21M V c ⨯⨯⨯ =1131mol g 1.100mL L 10L mol 1015.021----⋅⨯⋅⨯⋅⨯=0.005080g ⋅mL -13-12．测定某一热交换器中水垢的P 2O 5和SiO 2的含量如下（已校正系统误差）% P 2O 5：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38；% SiO 2：1.50，1.51，1.68，1.20，1.63，1.72。
根据Q 检验法对可疑数据决定取舍，然后求出平均值、平均偏差、标准偏差、相对标准偏差和置信度分别为90%及99%时的平均值的置信区间。
解： Q （P 2O 5）=46.0371732.869.852.869.8==--Q (SiO 2)=58.0523020.172.120.150.1==--当n =6，置信度为90%时，Q (90%) = 0.56，Q (90%) = 0.56 >Q (P 2O 5)Q (90%) = 0.56 < Q (SiO 2)因此P 2O 5含量测定中的可疑数据8.69应该保留，而SiO 2含量测定中的可疑数据1.20应该弃舍；置信度为99%时，Q (99%) = 0.74，Q (99%) = 0.74 ＞Q (P 2O 5)；Q (99%) = 0.74＞Q (SiO 2)因此P 2O 5含量测定中的可疑数据8.69和SiO 2含量测定中的可疑数据1.20都应该保留。
因此，对于P 2O 5的含量分析：x =61(8.44+8.32+8.45+8.52+8.69+8.38)=8.47d =61(0.03+0.15+0.02+0.05+0.22+0.09) =0.09s =13.01609.022.005.002.015.003.0222222=-+++++相对标准偏差=%5.110047.813.0=⨯测定次数为6次、置信度为90%时，t 90%=2.02n tsx μ±== 8.47±0.11测定次数为6次、置信度为99%时，t 99%=4.03 n tsx μ±== 8.47±0.21 对于SiO 2含量分析，当置信度为90%时：x =51(1.50+1.51+1.68+1.63+1.72) =1.61d =51(0.11+0.10+0.07+0.02+0.11) =0.08s =10.01511.002.007.010.011.022222=-++++ 相对标准偏差=%2.610061.110.0=⨯测定次数为5次、置信度为90%时，t 90%=2.13n tsx μ±== 1.61±0.10置信度为99%时：x =61(1.50+1.51+1.68+1.20+1.63+1.72) =1.54d =61(0.04+0.03+0.14+0.34+0.09+0.18) =0.14s =19.01618.009.034.014.003.004.0222222=-+++++ 相对标准偏差=%1210054.119.0=⨯测定次数为6次、置信度为99%时，t 99%=4.03n tsx μ±== 1.54±0.313-13．分析不纯CaCO 3(其中不含干扰物质)。
