化学反应原理专题3第四单元第2课时解析

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第2课时沉淀反应的应用

[目标导航]1.能用平衡移动原理分析理解沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质。2•学会用沉

淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题。

■基础知识导学

1. 沉淀的生成

(1) 调节pH法:

如加入氨水调节pH=4,可除去氯化彼中的杂质氯化铁。

反应离子方程式:

Fe3* +3NH3 H2O=Fe(OH)3 I +3NHj。

(2) 加沉淀剂法:

以Na2S. H:S等作沉淀剂,使Cu2\ Hg»等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应 离子方程式如下:

① 加入 Na?S 生成 CuS: S2 +Cu"=CuS I «

② 通入 H2S 生成 CuS: H2S+CU2+=CUS I +2H'e

2. 沉淀的溶解

(1) 原理:根拯平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断移去溶解平衡体系中的相 应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。

(2) 实例:①CaCCh沉淀溶于盐酸中:

CaC03(s) COr +Ca2+

H' r

HCOT ,H H2CO3—H2O+CO2 t

CO?气体的生成和逸出,使CaCO]溶解平衡体系中的CO了浓度不断减小,平衡向沉淀溶解 的方向移动。

② 分别写出用HC1溶解难溶电解质FcS、A1(OH)3、CU(OH)2的离子方程式

FeS4-2H =Fe2,+H2S t . A1(OH)3+3H =APl+3H2O. Cu(OH)2 + 2H =Cu24 +2H20o

③ 向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加蒸锚水、稀盐酸、NHQ溶液,白色沉淀将不溶解、溶解、 溶解(填“溶解”或“不溶解”)。

3. 沉淀的转化 (1) 实验探究

①AgCl、Agk Ag?S的转化 实验

操作

f-KUM

■ • I • I • I [• [ • [ * I

• 1 • 帀9<5*

Vr V?

实验

现象 有白色沉淀生成 白色沉淀转化为黄色沉

淀 黄色沉淀转化为黑色沉

化学方

程式 NaCl +

A2NO3—AgCl 1 +

NaNO3 AgCl + KI Agl+KCl 2AgI+Na?S Ag?S +

2NaI

实验

结论 溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀

②Mg(OHk与Fe(OH)3的转化

MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2 I +2NaCl、

3Mg(OH)2+2FeCh 2Fe(OH )3+3MgCh

(2) 沉淀转化的实质

沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,即将溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。

(3) 沉淀转化的应用

①除锅炉水垢

锅炉水垢中含CaSO4,可将CaSO4用NaCCh处理,使之转化为CaCO3,然后用酸除去,其 化学方程式为 CaSO4+Na2CO3 CaCCh+N^SO, CaCO3+2H' =Ca21 +H2O4-CO2 仁

②自然界中矿物的转化

1・除去溶液中的so孑・,选择钙盐还是锁盐?为什么?怎样选择沉淀割?

答案(1)根据CaSO4微溶于水,BaSO4难溶于水,除去SO「时,应选择领盐,因为领盐可 使SOT沉淀更完全。

(2)选择沉淀剂时,使生成沉淀的反应越完全越好:不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入 溶液的杂质禽子要便于除去或不引入新的杂质离子。

2・向 陀(0H)2悬浊液中分别滴加稀盐酸?[] NHQ溶液f溶液变澄清,试解释原因。 答案(l)Mg(OH)2(s) Mg2,(aq)+2OH (aq), HC1=H +CF, H + 与 OH 结合成弱电解质 H/O,使Mg(OH)2的实验操作 ^NaOHi客液

日——

实验现象 产生白色沉淀 产生红褐色沉淀 上层为无色溶液,下层为红

褐色沉淀

化学方程式

原生铜的氣化、淋滤

硫化物—~ CuSO4溶液 渗透、igfAjtmZnS)

和方铅矿(hs) 铜蓝(CuS)o 0 --- 静克

莎反碰保合物 溶解平衡右移,Mg(OH)2不断溶解,直至与盐酸反应完毕。 (2)Mg(OH)2(s) Mg2,(aq)+2OH (aq),

NH4Cl=NH4 +C1 , NH;与 OH 结合成弱电解质 NH3-H2O,使Mg(OH)2的溶解平衡右移,直至Mg(OH)2完全溶解。

3. 溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹,试解释溶洞形成的化学原理。 答案石灰岩里不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能转化为可溶性的碳酸氢钙

[Ca(HC03)2]o溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时,水分蒸发、二氧化碳压强减小以 及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚, 渐渐形成了钟乳石、石笋等。

■重点难点探究 -------------------- 一、沉淀溶解平衡在工业除杂中的应用

工例n 工业制氯化铜时,是将浓盐酸用蒸气加热至80 c左右,慢慢加入粗制氧化铜粉(含 杂质氧化亚铁),充分搅拌使之溶解,反应如下:CuO + 2HC1=CUC124-H2O, FeO + 2HCl=FeCl24-H2Oa

已知:pH29.6 时,Fc?'以 Fe(OH)2 的形式完全沉淀:pH26.4 时,Cu2 +以CU(OH)2的形式完全沉淀;pH为3〜4时,F評以Fe(OH)3的形式完全沉淀。

(1) 为除去溶液中的Fe2\可采用的方法是()

A. 直接加碱,调整溶液pH>9.6

B. 加纯铜粉,将Fc2‘还原出来

C. 先将Fc2*氧化成Fe3\再调整pH到3〜4

D. 通入硫化氢,使F2'直接沉淀

(2) 工业上为除去溶液中的Fe2 ',常使用NaClO,当溶液中加入NaClO后,溶液pH变化情况 是()

A. 肯定减小 B.肯定增大

C.可能减小 D.可能增大

⑶若此溶液中只含有FJ'时,要调整pH为3〜4,此时最好向溶液中加入()

A. NaOH溶液 B.氨水

C. CuCl2溶液 D. CuO固体

解析(1)A项中pH 29.6时,6“也将沉淀;B项中,铜粉不能将FC?+还原出来;D项中,

F2 +与H^S不反应。(2)NaC10具有强氧化性,能将IV +氧化:2Fe2+ +C1O- +2H+=2Fe3 + +C1-

+H2O,反应中消耗H+ ,pH—走增大。⑶此溶液中只含杂质FJ+,要调整pH到3~

4 ,加入的物质必须能与酸反应,使c(H + )减小,且不引入新的杂质离子,D项符合条件。 答案(1)C (2)B (3)D

•特别提醒、在物质除杂、提纯实验中,一走要避免引入新的杂质,如上题中的第⑶问,

NaOH溶液、氨水虽能调节pH为3〜4 ,但会引入杂质离子。

变式训练1某小型化工厂生产皓矶(ZnSO4-7H2O)的工艺流程如下图所示:

已知:开始生成氢氧化物沉淀到沉淀完全的pH范围分別为Fe(OH)3: 2.7〜3.7; Fe(OH)2: 7.6

9.6; Zn(OH)2: 5.7〜8・0。

试回答下列问题:

⑴加入的试剂①应是 ________ ,其目的是 _____________________________________

⑵加入的试剂②,供选择使用的有:氨水.NaClO溶液、20% H2O2溶液、浓硫酸、浓硝酸 等,应选用 ________________ ,其理由是 ___________________________________________ C

(3) ___________________ 加入的试剂③是 ________________________________ ,目的是 答案(10】将Cu「F評等杂质离子除去

(2)20% H:02溶液H2O2作氧化剂,可将FC?'氧化为FM',且不引入其他杂质(3)ZnO或

Zn(OH)2(答案合理即可)调节溶液的pH,使FZ'转化为Fe(OH)3沉淀除去

解析 向溶液中加入Zn ,发生反应:CZ•十Zn=Zn2+ + Cu、2Fe3+十Zn=2Fe2+ + Zn",

然后把Fc*氧化成Fc”,在选择氧化列时r应使用H2O2 ,因为H2O2的还原产物为出0 ,不 引入杂质,然后通过调节溶液的pH,使FM +水解生成Fc(OHh沉淀而除去。

二、沉淀溶解平衡曲线

•例2, 在『°C时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知f °C时AgCl的K、p=4X10

A. 在 F °C时,AgBr 的 心)为 4.9X10'13V下列说法不正确的是( B. 在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液中c点变到b点

C. 图中“点对应的是AgBr的不饱和溶液

D. 在/°C时,AgCl(s)+Br「(aq) AgBr(s)+Cl_(aq)的平衡常数 ©816

解析 根据图中c点的c(Ag + )和c(Br*河得该温度下AgBr的心为4.9X10-13 ,A正确;在 AgBr饱^溶液中加入NaBr固体后,c(Br -)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,故B错; 在“点时c(Ag

+ ) c(Br-) <心,故为AgBr的不饱^溶液,C正确;选项D中K二c(Cl - )/c(Br -)二

Ksp(AgCI)/Ksp(AgBr),代入数据得 K=816 , D 正确。

答案B

■解题策略H沉淀溶解平衡图像题的解题策略

(1)沉淀港解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液;曲线上方的任一点 均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出;曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。

(3) 比较溶液的各离子浓度幕之积@与的大小,判断港液中有无沉》斷出。

⑷涉及a的计算时r所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度 时,所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。

变式训练2如图所示,有0、门两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线,回答

下列问题:

讨论7}温度时BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线,下列说法不正确的是()

A. 加入Na2SO4可使溶液由“点变为b点

B. 在八曲线上方区域(不含曲线)任意一点时,均有BaSO4沉淀生成

C. 蒸发溶剂可能使溶液由〃点变为曲线上“、b之间的某一点(不含“、b)

D. 升温可使溶液由b点变为〃点

答案D

解析 A项,加入Na2SO4 , c(SOr)增大,心不变,c(Ba2 + )减小,正确;B项,在X曲线

上方任意一点,由于Qc >心所以均有BaSO4沉淀生成1C项不饱溶液蒸发溶列v(SO「)、 c(BQ

+ )均增大,正确;D项,升温,心增大,c(SO,)、c(Ba2 +)均增大,错误。 (2)从图像中找到: ,根据心公式计算得出心的值。

5.()xW dSO^ymol-L-1