第八章现代物理实验方法的应用
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第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用1.指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型。
答案:⑴. π-π* ⑵.n-σ*⑶.n-π* ⑷. n-σ* ⑸. п-п*2.按紫外吸收波长长短的顺序,排列下列各组化合物。
⑴.⑵.CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH2(3).CH3I CH3Br CH3Cl⑷.⑸. 反-1,2-二苯乙烯顺-1,2-二苯乙烯答案:⑴以环己酮为基准,添加共轭双键及增加助色基都使UV吸收产生红移。
⑵以乙烯为基准,添加共轭双键及增加助色基都使UV吸收产生红移。
CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2⑶杂原子的原子半径增大,化合物的电离能降低,吸收带波长红移。
n ® s*CH3I>CH3Br>CH3Cl⑷以苯环为基准,硝基苯增加p-p共轭,氯苯增加p-p共轭,UV吸收红移。
⑸反式异构体的共轭程度比顺式异构体更大。
反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙烯3.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带.(1) (2)CH3CH2OCH(CH3)2(3) CH3CH2C≡CH(4) (5) CH2=C=O (6).CH2=CH-CH=CH-CH3答案:可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹。
4、图8-32和图8-33分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图,试识别各图的主要吸收峰:答案:图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是:①.2870-2960cm-1为-CH3,>CH2的V C-H碳氢键伸缩振动。
②.1730cm-1为V C=O羰基伸缩振动。
③.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动。
④.1025cm-1,1050CM-1为V C-O-C 伸缩振动。
图8-33,1-己烯的IR图主要吸收峰是①.=C-H伸缩振动。
②.-CH3,>CH2中C-H伸缩振动。
③.伸缩振动,④.C-H不对称弯曲振动。
第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用& 析(2> CH S—CH—CH—CH=CH2 > CH】YHYHYH* > CH T—€H a(3) CH3I > CH3Br > CH3C1NO2(5)反-1,2-二苯乙烯>顺一1,2-二苯乙烯3-解:可在近紫外区产生吸收带的是(4八(5)、(6)。
4.解:乙酸乙酯=2980^2850 cm^1为甲基、亚甲基C-H伸缩振动产生的吸收峰:1 742 cm—L为C=O伸缩振动产生的吸收峰匕1 374 cm"1为甲基C」H弯曲振动产生的吸收Mh]240 cm^和1047 cnT】为C—O- C伸缩振动产生的吸收峰。
1—己烯【3070 cm"1为=C—H伸缩振动产生的吸收峰*2960-2866 cm"1为甲基、亚甲基C—H伸缩振动产生的吸收峰*1S41 cmT为碳碳双键伸缩振动产生的吸收峰鼻1460 cm-1和1370 cm"】为C—H弯曲振动产生的吸收峰;910 cm-1为RCH—CH3式烯绘C-H面外弯曲振动产生的吸收峰,乩(1)舸者c—C和C—Q的伸箔振动峰与后者的C—C和-一OH的伸缩振动峰有很大憧别I (2)=C-H面外弯曲振动中,反式和孤式产生的峰有但别丿<3)前者具有共無结构,C—O伸缩振动吸收峰较启者的波数低'<4)积累二烯烽申C—C—C伸端抿动吸收峰与孤立二烯烂的C = C伸縮振动吸收蜂宥饨别,C5)前妾的C—C—C [申缩振动与后者的E—C—N的伸缩振动产生的吸收峰有区别.6.糠t不堰和度U=8+l-0.5Xe = 6>4t可能有苯环.3300 和2110沁一1的吸收峰说明有Y—H t3 0S0 cm-] J 600 cm'1J 5()0 cm^1吸收峰说明有笨环?75€ cm'1和&91 m 1 吸收峰说明苯环上是单履代.再结合题中所已知的化学性质’可推得该化合物E的结构足:C^CHH S C\ b/H11.解:(1) CHjCHzCH^CH,&V&(2) c —cH /b ^CHja入>5.abba(3) CH S CH,OCH 2CH 5&A&a b b a (4) QH 5CH ?CH ,CH , a b ・c d&>&>&>&(5) CUCHCHzCl九〉A a b(6) CICH,CH 2CH,Br a b c(7) CHsCHO仇>&(8) C HjCOOCH^CH,矗>&>&12.解「在室温下,环己烷的两种构象转换很快,6个4键质子和6个€键质子处于平均的环境中, 所以其:H NMR 中质子只有一个峰;当温度降至一100弋时,环己烷两种构象转换速度很慢,所 以在】H NMR 谱图中,a 键质于和e 键质子各有一个单峰,即西个峰.13.解'不饱和度U=9+l-0・5X12 = 4.说明可能冇苯!H NMR 谱中古约为 7.0 的信号以及 IR 谱 3030 cm"1 J602 cnT' J 500 cm^1 J 462 cm'】 这些吸收谱带都说明有■苯环存在.根据不饱和度,除苯环外,分子中剩余的部分只能是烷基. 由】H NMR 谱可推得•可能得烷基为一CH :和-CH 2CH S e 再由IR 谱知,780 cnT*和680 cm"1 处有较强的吸收•这是间二取代苯的特征谱带.因此该化合物的结构为,8.解$ (1)两个$(2)四个M3)四个;(4)两个$(5》四个)(6)—个$(7)三个.(8〉五个。
研究生入学考试课程《有机化学》考试大纲第一部分基本要求《有机化学》是高等院校化学、化工等专业学生必修的一门重要基础理论课。
掌握重要类型有机化合物的命名、物理性质、化学性质和制备方法。
能正确熟练书写有机化合物的结构式和反应式。
能够掌握各类异构现象及静态和动态立体化学的基本内容。
掌握典型有机化合物结构和性能的关系,官能团的相互转化,熟悉有机化学基本理论。
掌握和正确书写典型有机反应的机理。
了解有机化合物的分离,鉴定的基本方法,初步了解紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱的基本原理,并能认识简单的典型图谱;熟悉重要类型有机化合物的光谱学特征。
对杂环化合物、元素有机化合物、天然产物、高分子化合物及与生命科学有关的有机化合物的内容做一般了解。
学习有机化学实验中几项重要的基本操作,掌握常用仪器的使用方法,通过实验,培养学生自己动手和观察、分析、解决问题的能力以及严肃认真、实事求是的良好作风。
(一)绪论基本要求(基本要求的高低用下列三级词汇区分,从高到低,概念分“理解”、“了解”、“知道”三级;运用方法分“熟练掌握”、“掌握”、“会”三级):1.掌握有机化合物的定义,有机化学的研究对象、特点;2.了解共价键的键参数:键长、键角、键能和键离解能;3.理解键的极性与极化性,分子的极性;掌握共价键断裂的方式:均裂与异裂;4.逐渐熟悉有机化合物的分类,常见官能团的名称与结构,表示方法:分子式、构造式。
5.了解有机酸碱概念,亲核性试剂,亲电性试剂。
了解现代共价键理论的基础知识。
(二)烷烃1.熟练掌握烷烃的命名,包括普通命名法和系统命名法;2.理解烷烃的分子结构:碳原子的正四面体概念、SP3杂化轨道、σ-键骨架,乙烷的构象和Newman投影式;3.熟练掌握烷烃的化学性质:卤代反应;理解反应机理在有机反应研究中的重要意义,掌握自由基链反应机理的特点,4.了解烷烃的化学反应:氧化和燃烧、热裂;了解有机化合物的氧化还原的概念;5.认识反应过程中的能量变化,反应热、活化能、相对反应活性、过渡态等(三)单烯烃1.掌握烯烃的结构 , 熟悉掌握同分异构现象和命名: 构造异构,顺反异构,系统命名法,Z-E标记法——次序规则;2.了解烯烃的物理性质;3.熟悉掌握烯烃的化学反应:亲电加成反应、自由基加成、过氧化物效应、硼氢化反应、α-H(烯丙氢)的卤代;知道催化加氢、聚合反应。
教研室:有机物化化工教研室教师姓名:授课时间:教研室:有机物化化工教研室教师姓名:授课时间:教研室主任签字年月日教研室:有机物化化工教研室教师姓名:授课时间:教研室主任签字年月日讲稿共轭体系在近紫外区()有强吸收孤立烯烃在近紫外区内无吸收232nm⑵弯曲振动(δ):组成化学键的原子离开键轴而上下左右的弯曲。
弯曲振动时,键长不变,但键角有变化。
②:面外弯曲3、原理(3)炔烃ν≡C-H :3320~3310cm-1(强)尖吸收峰=(2×11+2-24)/2=0,说明为开键饱和烃。
=[(2×7+2)-8]/2=4 可能含苯环1450cm-1三组吸收峰,为苯环的ν C=C,3030cm-1为苯环的通常发生共振吸收有两种方法(核磁共振仪的两种工作方式)的电磁辐射进行照射样品,改变外加磁感应强度B0,引起共振叫做扫场;。
质子所感应到的外界磁场强度减弱了,即实际上作用于质子的磁场强度要小一点(百万分之几)。
这时,我们说质了受到屏蔽作用,在标准之右为正值,在标准之左为负值,δ值与屏蔽作用成反比,两个组峰的峰面积是不同的,衡量其面积之比是3 :2,恰好是子数之比。
核磁共振谱不仅揭示了各种不同H的化学位移,并且还表示了各种不同+1/2,-1/2)自旋偶合时,则裂分为一组二重峰,该二重峰之间自旋的相互影响称为自旋偶合。
自旋偶合使核磁共振谱中信号分裂为多重峰。
如乙醚裂分后峰的总面积=裂分前的峰面积。
相邻两个裂分峰间的距离称偶合常数的大小表示偶合作用的强弱,偶合常数不随外磁场的改变而改变②偶合作用通过成键电子传递,通过重键的偶合作用比单键大。
也必须是立体化学等性的,上两个质子的环境是不同的,(无法绕单键旋转使之成为相同);这两个质子不各质子轮流被另一原子Z取代,取代后得到同样的产物(或对映体)那么这两个质子是化学等性的。
我们不考虑构产生磁不等价的原因:单键旋转受阻时产生磁不等价质子:如低温下的环己烷。
第八章 第2讲实验:测电阻的方法(第2课时)一、伏伏法测电阻(电压表的灵活选用)已知内阻的电压表可作电流表使用,在缺少合适的电流表的情况下,常用电压表代替电流表使用(如图甲),这是设计电路中的高频考点。
例1、2020·海南卷)在测量定值电阻阻值的实验中,提供的实验器材如下:电压表1V (量程3V ,内阻1 3.0k Ωr =),电压表2V (量程5V ,内阻2 5.0k Ωr =),滑动变阻器R (额定电流1.5A ,最大阻值100Ω),待测定值电阻x R ,电源E (电动势6.0V ,内阻不计),单刀开关S ,导线若干: 回答下列问题:(I )实验中滑动变阻器应采用________接法(填“限流”或“分压”); (2)将虚线框中的电路原理图补充完整_____________;(3)根据下表中的实验数据(1U 、2U 分别为电压表1V ﹑2V 的示数),在图(a )给出的坐标纸上补齐数据点,并绘制21U U -图像__________;(4)由21U U -图像得到待测定值电阻的阻值x R =________Ω(结果保留三位有效数字);(5)完成上述实验后,若要继续采用该实验原理测定另一个定值电阻y R (阻值约为700Ω)的阻值,在不额外增加器材的前提下,要求实验精度尽可能高,请在图(b )的虚线框内画出你改进的电路图______。
二、安安法测电阻(电流表的灵活选用)已知内阻的电流表可作电压表使用,在缺少合适的电压表的情况下,常用电流表代替电压表使用(如图乙),这是电学设计电路的高频考点。
例2、(2019·天津高考)现测定长金属丝的电阻率。
(1)某次用螺旋测微器测量金属丝直径的结果如图所示,其读数是________ mm 。
(2)利用下列器材设计一个电路,尽量准确地测量一段金属丝的电阻。
这段金属丝的电阻R x 约为100 Ω,画出实验电路图,并标明器材代号。
电源E (电动势10 V ,内阻约为10 Ω) 电流表A 1(量程0~250 mA ,内阻R 1=5 Ω) 电流表A 2(量程0~300 mA ,内阻约为5 Ω)测量次数123451/V U 1.00 1.50 2.002.503.002/V U1.612.413.214.02 4.82滑动变阻器R (最大阻值10 Ω,额定电流2 A) 开关S 及导线若干(3)某同学设计方案正确,测量得到电流表A 1的读数为I 1,电流表A 2的读数为I 2,则这段金属丝电阻的计算式R x =________。