配合物[Co(Hdhpmy)(H2O)3]·3H2O的合成、晶体结构和荧光性质

第２Ｏ卷第５期　Ｖｏ１．２Ｏ　№．５　中　国　稀　土　学　报　

ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＴＨＥ　ＣＨＩＮＥＳＥ　ＲＡＲＥ　ＥＡＲＴＨ　ＳＯＣＩＥＴＹ　２００２年ｌＯ月　０ｃｔ．２０ｏ２　

含双齿酸性烯醇式Ｉｊ；．双酮的十配位稀土金属配合物［Ｃｅ（ＮＯ３）２　

（ｐｈｅｎ）２（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）］・Ｈ２０的合成与晶体结构　

吴鼎铭，卢灿忠　，庄鸿辉　

（中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室，福建福州３５０００２）　

摘要：标题化合物由邻菲罗啉和乙酰丙酮等在无水乙醇和蒸馏水的混合溶剂中合成，用ＩＲ谱和ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：　

Ｃ２９Ｈ２５Ｎ６Ｏ９Ｃｅ，Ｍ　＝７４１．６７，单斜，ａ＝１．１１１０（２）ｎｍ，ｂ＝０．９８３４（２）ｎｍ，ｃ＝１．３４４９（３）ｎｍ，卢＝１０２．０３（３　ｏ，Ｖ＝１．４３７１（５）ｎｍ　，Ｚ＝２，Ｄ　

＝１．７１４　ｋｇ・ｍ－’，Ｆ（０００）＝７４２，　（ＭｏＫ　）＝１．６５０ｍｍ～，Ｒ＝０．０４２。结果表明，具有十配位的中心Ｃｅ¨含有一个双齿负离子烯醇式的口一双　

酮作为配体。对乙酰丙酮以双齿酸性烯醇式与ｃｅ的配合型式进行了讨论。　

关键词：稀土；十配位铈配合物；烯醇式８一双酮；晶体结构　

中图分类号：Ｏ６１４．３３　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００—４３４３（２００２）０５—０４７０—０４　

众所周知，Ｊ３一双酮类化合物（如乙酰丙酮ａ—　

ｃａｃＨ等）是一种广泛使用的含氧配体。由于乙酰丙　

酮存在着酮式一烯醇式的互变异构现象＿ｌｊ，以及所　

处反应系统的条件不同，它作为配体与金属离子　

结合时可以有多种形式＿２ｊ。徐光宪等对５０余年来　

有关稀土金属配合物的文献进行全面统计表明，　

当以双齿烯醇式（ａｃａｃ。。）配位时，Ｊ３一双酮类配体较　

为普遍地存在于配位数为六、七、八的稀土金属配　

合物中；而“由八配位向九配位过渡，含双齿配体　

的Ｊ３一双酮稀土配合物数目猛减而趋于绝迹”，典型　

第２５卷第４期　２０１１．１２　沈阳化工大学学报　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＳＨＥＮＹＡＮＧ　Ｉ　ＩＶＥＲＳｎＹ　ＯＦ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮＯＬ０ＧＹ　Ｖ０１．２５　Ｎｏ．４　Ｄｅｃ．２０１１　

文章编号：２０９５—２１９８（２０１１）０４—０２９４—０３　

配合物［Ｃｄ２（ｐｈｅｎ）４（ｐｍａ１）【Ｈ２　Ｏ）］・２ＮＯ３・５Ｈ２　Ｏ　

的合成和晶体结构研究　

许瑞　，周长民　，　吕天一　，孙亚光　（１．沈阳化工大学应用化学学院，辽宁沈阳１１０１４２；２．沈阳产品质量监督检验院，辽宁沈阳１１００３２）　

摘要：用苯基丙二酸、硝酸镉、邻菲哆啉为原料合成一个新的配合物［Ｃｄ　（ｐｈｅｎ）　（ｐｍａ１）　（Ｈ２Ｏ）］・２ＮＯ３－５Ｈ２Ｏ（ｐｈｅｎ＝邻菲哆啉，ｐｍａｌ＝苯基丙二酸），用红外光谱和元素分析对所合成的　配合物进行测试，ｘ射线单晶衍射表征了化合物的结构．配合物属于三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶体参　数为：ａ＝１．３０８（４）ｎｌｎ，ｂ＝１．５５４（５）ｎｎｌ，ｃ＝１．６９２（５）ｎｍ，　＝９１．６０３（６）。，　＝１０９．５１８（５）。，　＝　１１３．７１２（６）。，Ｖ＝２．９１５（１６）ｎｍ　，Ｚ＝２，Ｄ＝１．５２９　ｅ／ｃｍ　．镉（Ⅱ）离子与４个氮原子和２个氧原子　形成六配位，八面体结构．化合物通过氢键和１ｒ－１Ｔ堆积作用形成网状的超分子结构．　关键词：镉（Ｉ１）配合物；晶体结构；苯基丙二酸；１，１０－邻菲哕啉　中图分类号：Ｏ６１４．２４　文献标识码：Ａ　

近年来，金属有机配合物因其独特的电学、　磁学、催化和光学性能而受到广泛关注．通过选　

取不同的配体与金属离子，可组装成各种结构和　具有特殊性能的配合物¨　ｊ．含有金属镉的配合　物不仅结构多样，而且在很多领域如催化羧酸酯　水解【３　Ｊ、催化氧化　Ｊ、磁性材料　ｊ、荧光材料　Ｊ、　

光学材料　等很多领域都具有潜在的应用价　值，是近年来研究的热点之一．作为一类柔性配　体，苯基丙二酸由于其含有２个羧酸基团均可与　金属离子之间进行连接，是形成配位聚合物的一　类重要配体，可用在铂抗癌配合物中，也可能在　金属配合物中形成多种弱相互作用．然而通过苯　基丙二元羧酸与其他配体之间混合形成的双配体　配合物还少有报道．本文通过选用苯基丙二酸与　邻菲哕啉作为配体与金属铬盐合成超分子配合物　［Ｃｄ２（ｐｈｅｎ）４（ｐｍａ１）（Ｈ２Ｏ）］・２ＮＯ３・５Ｈ２Ｏ，对其　进行元素分析与红外光谱测试，用ｘ射线单晶　衍射测定其结构并进行结构讨论．　

第４５卷第２期　２０１１年６月　华中师范大学学报（自然科学版）　ｊ（）ＵＲＮＡＩ　０Ｆ　ＨＵＡＺＨ０ＮＧ　Ｎ（）ＲＭＡＬ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（Ｎａｔ．Ｓｃｉ．）　Ｖｏ１．４５　Ｎｏ．２　Ｊｕｎ．２Ｏ１１　

文章编号：１０００　１１９０（２０１１）０２　０２３２　０４　

双核铁配合物［Ｖｅ２（ｓａｌｈｎ）３］・２ＤＭＦ・１．５Ｈ２　Ｏ　

的合成和晶体结构　

吴琼洁　，蔡碧琼，蒋　疆，谢勇平，吴　丹　

（福建农林大学生命科学学院，福州３５０００２）　

摘要：合成了含Ｎ，Ｎ’　双亚水杨基肼（Ｈ　ｓａｌｈｎ）的双核铁配合物［Ｆｅ。（ｓａｌｈｎ）。］・２ＤＭＦ・　１．５Ｈ　Ｏ，通过Ｘ射线单晶衍射进行了表征．晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２　／ｎ，ａ：１．４３４　２（３）　ｎｍ，ｂ一１．９２７　２（４）ｎｍ，ｆ一１．７２６　１（４）ｎｍ，口一９４．９４（３），Ｖ一４．７５３（２）ｎｍ。，Ｚ一４，Ｍｒ一　

９９９．６４　ｇ・ｍｏＬ～，Ｄｃ一１．３９７　ｇ・ｃｎｌ，“一０．６７５　ｍｍ，Ｆ（０００）一２Ｏ７６，Ｒ１—０．０５３４，ｗＲ２：　０．¨３　０．标题配合物是由双核铁配合物分子内界［Ｆｅ　（ｓａｌｈｎ）。］、两个游离的ＤＭＦ分子和Ｈ　０　

分子组成．［Ｆｅ　（ｓａｌｈｎ）。］中每一个铁离子分别与三个四齿配体ｓａｌｈｎ的三个酚氧原子和三个肼　基氮原子配位，形成了Ｆｅ（ＯＮＯＮ）（（））（Ｎ）的变形八面体配位构型，三个配体分别桥联两个金属　原子形成特定的三螺旋构型．在标题配合物中，四齿桥联配体Ｎ，Ｎ’一双亚水杨基肼以负二价阴　离子形式存在．　

关键词：双核铁配合物；Ｎ，Ｎ’一双亚水杨基肼；八面体构型；晶体结构　

中图分类号：０６４３．３　文献标识码：Ａ　

含Ｎ一取代水杨基的Ｓｃｈｉｆｆ碱配体含有Ｃ—Ｎ　

结构，与生物环境接近，因此在生物、药物、催化、　

化工和分析等方面有着广泛的应用，是一类很有　

意义的生物配体口］．而Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物的生物活　

第２９卷第４期　２０１０年１２月　延安大学学报（自然科学版）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｙａｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　Ｖ０１．２９　ＮＯ．４　Ｄｅｃ．２０１０　

氧桥联双核铁（１１Ｉ）配合物［Ｆｅ２（　一０）（ｓａｌｐｈｅｎ）２］・３　Ｈ２　０　

的合成和晶体结构　

霍涌前　，任宜霞　，李　琚　，王升文　，薛平瑞　，王　潇　，崔华莉　

（１．延安大学化学与化工学院，陕西延安７１６０００；　２．西北大学化学系，陕西省物理无机化学重点实验室，陕西西安７１００６９）　

摘要：合成了铁与配体双水杨醛缩邻苯二胺的配合物［Ｆｅ　（　一０）（ｓａｌｐｈｅｎ）　］・３Ｈ２Ｏ。该配合　

物晶体属三斜晶系，Ｐ　空间群，晶胞参数口：１．３２５７（５）ａｍ，ｂ＝１．３３１１（８）ｎｍ，ｃ＝１．３９２１（５）ｎｍ，　

ｏｔ＝ｌ１４．１７５（８）。，卢＝ｌ１８．３９３（５）。，ｙ＝９１．５３７（８）。，Ｖ＝１．８９４９（１５）ａｍ　，Ｄ　＝１．４２０　Ｍｇ・Ｉｎ～，ｚ　

＝２，Ｆ（０００）＝８３６，最终ＧｏｏＦ＝０．９３１，偏离因子Ｒ　＝０．０９６７，ｔｏＲ２＝０．２４６４。分子中氧原子桥联两　

个铁（Ⅲ）原子，ｓａｌｐｈｅｎ上的２个氮原子和２个氧原子分别占据铁（Ⅲ）原子的其余４个配位位置，　

形成５配位变形四方锥结构。　关键词：双核铁（Ⅲ）配合物；氧桥联化合物；晶体结构；合成　中图分类号：０６１４　文献标识码：Ａ　文章编号：１００４－６０２Ｘ（２０１０）０４－００６４－０４　

在生物体中发现某些含铁金属蛋白能可逆载　

氧，有的具有双核铁活性中心，例如蚯蚓血红蛋白、　

甲烷单加氧酶、核糖核酸还原酶等。国内目前关于　模型酶的研究较多¨　Ｊ。通过对氧桥联多核配合物　

结构、性质的分析，为了解这些金属蛋白和金属酶活　

性中心的结构、氧与其活性部位的结合方式、分子氧　的活化机理、金属蛋白可逆载氧后的磁性变化等提