硫铁矿中水分含量及有效硫的测定探讨

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知识点：硫铁矿石中硫的测定
模块三：矿石及原材料分析 任务一：铁矿石、铁精粉、烧结矿、球团矿测定
课程名称：冶金分析技术
一、方法要点
试样以过氧化钠一无水碳酸钠熔融，以水浸取将氢氧化物及磷 酸盐沉淀过滤除去，当滤液以盐酸中和变为微酸性，加入氯化 钡使硫酸根定量生成硫酸钡沉淀，将沉淀过滤，灰化，灼烧， 称量，计算硫的质量分数。
二、主要试剂
1、氯化钡一盐酸洗涤液
1g氯化钡用适量盐酸（1＋99）溶解过滤后，用盐酸（1＋99） 稀至1000mL。
2、混合熔剂
3份Na2O2与1份无水Na2CO3混匀。
三、分析步骤
称取0.25～1.0g试样，置于30mL刚玉或热解石墨坩埚中，加 4～6g混合熔剂，混匀后再在表面覆盖2g混合熔剂，先低温再在 700℃熔融10～15min，取出坩埚，转动使熔物附于坩埚内壁，冷 却后置于400mL烧杯中，从杯嘴加100mL热水，待反应停止后，用 热水洗去坩埚，煮沸3～4min（防止溅失），
随同试样操作应做空白试验及标样校正试验。
四、分析结果的计算
计算公式：
S＝
m1－m2
－
m3－m4 G
0.1374
式中: WS－试样中硫的质量分数，％； m1 －铂坩埚和硫酸钡沉淀的质量，g；
m2 －铂坩埚的质量，g； m3 －空白试验中铂坩埚和硫酸钡的质量，g m4－空白试验用铂坩埚的质量，g；
0.1374 －BaSO4换算为S的系数。
பைடு நூலகம்、分析步骤
取下，静置至沉淀下降后趁热用中速滤纸过滤，沉淀要尽可能 留于原烧杯中，滤液收集于500mL烧杯中，向原烧杯中加50mL 20g/L热碳酸钠溶液煮沸1～2min，用原滤纸过滤，再用20g/L热 碳酸钠溶液洗涤烧杯4～5次，洗涤沉淀7～8次，弃去沉淀。

文章编号:1007 - 967 X(2008) 05 - 0005 - 043壤塘地区遥感统计与成矿预测常春郊,刘桂阁,陈勇敢,张惠玉,范俊杰( 武警黄金地质研究所,河北廊坊065000)摘要:本文以遥感统计为主要依据,结合区域大地构造和地质、化探资料,对该区进行成矿预测分析。

该区处于川西北金三角区,成矿条件有利,已发现金木达,南木达,代隆等多个金矿床。

本文圈出四个主要成矿远景区。

关键词:壤塘;遥感统计;成矿预测中图分类号: P627 综合信息文献标识码:B控于北西向的区域性壤塘断裂带。

矿带内构造变形强烈,常见构造破碎、挤压劈理化、透镜体等构造型式发育,并伴随有中基- 中酸性岩浆侵入活动,发育有大量小型岩脉和岩株。

1. 1. 2 岩浆岩与地层(1) 地层、岩性特征矿带出露地层主要为杂谷脑组、侏倭组和新都桥组地层。

杂谷脑组( T3z) 可分为上、下两段。

上段为灰色变质石英砂岩、长石碎屑砂岩、岩屑长石砂岩夹黑色绢云板岩;下段为灰色薄- 厚层变质岩屑砂岩、岩屑长石砂岩夹粉砂质绢云板岩、绢云板岩,上、下部夹多层薄板状微晶灰岩。

侏倭组( T3Zh) 在矿带出露厚度巨大,从宏观岩性组合特征及微观矿物特征可将该组由下至上划分为三个岩性段。

其下段岩性以较高的砂板比为主要特征砂板比为4 ∶1 ,砂岩主要为中厚层中粗粒岩屑长石石英杂砂岩、长石岩屑砂岩,杂基含量较高,板岩主要为粉砂质板岩;中段砂板比为2 ∶1 ,砂岩厚度变薄,粒度变细,并出现多层粉砂岩、板岩含量明显增多,并出现含碳质板岩与砂岩互层,韵律层明显,鲍马序列发育;上段砂岩、板岩含量大致相等,砂岩为中薄层岩屑长石砂岩、长石岩屑砂岩、石英砂岩等,粉砂岩含量增多,板11. 1 地质概况该区为泛扬子构造域中的西扬子大陆范畴,地处松潘- 甘孜印支造山带。

其范围包括金沙江- 哀牢山断裂以东,临潭一山阳(或风县) 断裂以南,龙门山- 锦屏山断裂带以西的三角区,亦有文献资料称之为松潘- 甘孜板块(或地块) 。

燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量的不确定度评定一、检测步骤燃烧中和法测定硫含量的实验室检测为称取0.1克样品，称准至0.0002克，于850℃空气流中燃烧，单体硫和硫化物中的硫转化为二氧化硫后，用双氧水（H2O2）溶液吸收并氧化生成硫酸，以甲基红作指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定至终点。

二、被测量的数学模型被测量硫含量计算数学模型如：x=mC V⨯⨯01603.0100⨯其中：c——NaOH标准溶液浓度mol/L；v——NaOH标准溶液用量ml;m——试样品的质量g;0.01603——换算系数。

三、不确定度的来源硫含量实验室检测不确定度的来源主要有检测重复性、样品的称量、滴定用氢氧化钠浓度、消耗氢氧化钠的体积、换算系数的不确定度等。

鱼骨图四、分析和量化不确定度分量4.1称量不确定度的评定1标准物质（KHP m ）引入的不确定度标准物质邻苯二甲酸氢钾（KHP ）的质量由以扣除皮重的称量给出，得出KHP m =0.7065g,扣除皮重的其他3个不确定度来源重复性合并，数字分辨率大小可忽略，校准。

校准操作有两个不确定度来源：天平型号（XS105）电子天平检定规程JJG1036-2008上给出其MPE ≦±0.00005g 。

引入的标准不确定度按两次矩形分布（k=3）计算,线性分布应重复计算两次，一次空盘，另一次毛重。

二者线性互不相关，因此KHP m 的标准不确定度为：gm u 00004.03200005.0)(1=⨯=000056.07065.000004.0)()(===∆m U mKHP Urep m 2 试样称量引入的标准不确定度（试样m ）称取0.1000g 样品（精确至0.0001g ），天平型号（AR124S ）电子天平检定规程JJG1036-2008上给出其MPE ≦±0.0005g 。

称重两次，一次空盘，另一次毛重，引入的标准不确定度按两次矩形分布（k=3）计算：gm u 0004.0320005.0)(1=⨯=004.01008.00004.0)()(==∆试样试样试样mm U m Urep4.2基准物质引入的标准不确定度KH P P供应商证书给出的KH P P 的值为100%±0.05%，按照矩形分布考虑，标准不确定度为：00029.0100029.0)()(00029.030005.0)(===∆==KHP KHP KHP P P U P Urep P U4.3滴定KHP 消耗NaOH 溶液的体积V1引入的标准不确定度 1 滴定管校准引入的不确定度（1）滴定至终点NaOH 标准溶液体积的标准不确定度U (V1) 本实验所消耗的NaOH 标液体积约为19ml ，按照JJG196-2006规定A 类滴定管容量允差Δ=±0.050ml ，根据JJF1059.1-2012的规定，标定体积为三角分布（k=6）,则容器允差引入的不确定度U (ΔV)=6050.0=0.020ml.（2）温度T 引入的不确定度：校准温度为20℃，本实验是在25℃的平均气温下进行的，温差为5℃，由20℃水的膨胀系数2.1×410-计算19ml NaOH 标液的标准不确定度为：ml T u 0115.0354101.219)(=⨯-⨯⨯=（3）滴定终点引入的不确定度肉眼判断终点引入的不确定度：依据实际经验，肉眼判定终点引入的标准不确定度 U (Ind)=0.03ml.（4）空白实验消耗的NaOH 标液体积的标准不确定度u(V 0)滴定管u(ΔV )=0.020ml,空白试验消耗的NaOH 标液体积为0.05ml.参照以上计算 u （T 0）=3.0×510-mL.u(Ind)=0.03mL.因此空白试验引起的标准不确定度为：u(V 0)=0.036mL. （5）滴定至终点NaOH 标液体积相对不确定度 因为ΔV=V-V 0,根据JF1059.1-2012公式（23）则有：1)()(=∂∆∂V V1)()(0-=∂∆∂V V [][]202)(1)(1)(V u V u V u ⨯-+⨯=∆=0.053mL相对标准不确定度为： U rel (ΔV1)=3107.205.019053.0)(-⨯=-=∆∆V V u 4.4滴定生成42SO H 消耗NaOH 溶液体积（V2）引入的标准不确定度除温度以外 都与V1相同。

现代矿业MODERNMINING总第60期2929年9月第9期Seriai No,017September,2929库伦滴定法测定铁矿石中的硫含量朱立杰(河钢矿业司家营北区分公司)摘要库伦滴定法是测定铁矿石中硫含量的分析方法之一，分析过程中影响因素较多，为提高库伦滴定法测定铁矿石硫含量的准确性，利用司家营铁矿石进行试验，根据矿石性质,研究并分析了转子搅拌速度、空气流量、电解液pH值、试样粒度等影响因素，确定了合理的试验条件，确保了测定结果准确可靠，实际应用效果较好，对同类矿山铁矿石硫含量的分析检测具有借鉴意义。

关键词库伦滴定法铁矿石硫含量影响因素DOI：10.0999/j.isst.0746282.2222.29.269硫是铁矿石中的有害元素,对炼铁、炼钢均会产生不利影响。

铁矿石中硫含量过高，矿石原料进入高炉冶炼后，会造成高炉脱硫成本增大，焦比升高，产量下降;硫的存在会引起钢的热脆性,降低其力学性能,对钢的耐磨性、塑性、可焊接性等有不利的影响5］。

铁矿石中的硫主要以黄铁矿、磁黄铁矿、硫酸盐等形式存在，在矿石采选工艺中可根据矿石性质的差异进行合理配矿入选，并采取有针对性的脱硫工序来降低铁精矿硫含量。

司家营铁矿属于鞍山式沉积变质铁矿床,是冀东铁矿区的重要组成部分，采场局部位置矿石含硫量较高,硫的存在形式以黄铁矿及硫酸盐为主，磁黄铁矿含量较低。

重选工艺后的磁选机脱硫可有效降低铁精矿的硫含量，但磁性含硫矿物磁黄铁矿往往难以脱除，这成为现场铁精矿含硫略高的主要原因5］。

司家营铁精矿硫含量一般要求低于9.1%,因此，准确测定铁矿石硫含量对供配、选矿及产品销售等环节意义重大。

铁矿石硫含量的测定是冶金分析中重要的常规分析项目，测定方法主要有燃烧碘量法、硫酸钡重量法、红外吸收法、燃烧中和法和库伦滴定法。

燃烧碘量法适用于含量0.21%~2%硫的测定，结果准确，但该方法对空白值的测定与标准物质的选用较为苛刻。

硫酸钡重量法有较高的准确度，但测定步骤远比燃烧碘量法繁琐，适用于含硫量较高的铁矿石5］。

库仑滴定法测量高硫矿物中全硫胡彪;熊知明;莫晓山;刘晓川【摘要】针对传统库仑滴定法测定高硫矿物全硫含量测量误差较大,精密度较差的现象,进行测试和分析,查找出相关原因.通过优化库仑测硫仪气路结构、合理设置样品粒度和取样量、调整库仑测硫仪的燃烧时间、选择高效的催化剂、采取多元校正曲线模型等方式改进测斌方法.改进后的方法对硫含量在10％～35％的常见矿物具有良好的精密度和准确度,试验数据RSD＜ 1.20％,RE＜1.50％,满足日常检验需求.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2018(000)005【总页数】7页(P30-36)【关键词】库仑滴定法;高硫矿物;硫含量【作者】胡彪;熊知明;莫晓山;刘晓川【作者单位】湖南省计量检测研究院,长沙410014;湖南省计量检测研究院,长沙410014;湖南省计量检测研究院,长沙410014;长沙开元仪器股份有限公司,长沙410100【正文语种】中文1 引言全硫分是表征煤炭、硫铁矿等矿物质量的重要指标之一，其全硫含量直接影响对矿物的冶炼质量和大气污染物排放等。

因此准确测量矿物硫含量极为重要。

常见矿物的硫含量范围在0.001%～ 35%左右，其测试方法有很多，传统的方法有硫酸钡重量法、容量法(高温燃烧中和法)等，但是这些方法因流程复杂、操作繁琐、人员要求高，分析周期长，测量效果难以达到预期效果。

国外流行的红外吸收法测定硫含量，因其仪器昂贵，不利于广泛应用。

而用库仑滴定法在高温燃烧条件将各种形态的硫分解成硫氧化物气体，再流入电解池进行库仑滴定，根据法拉第电解定律计算电解电量从而获取矿物中的全硫含量，其测试速度快，操作简便，仪器成本适中，具有较好的精密度和准确度，因此深受广大检测人员的喜爱。

鞠艳美曾对库仑滴定法测定铁矿粉0.1% ～ 10.0%的全硫进行了研究[1]，倪培洋优化库仑测硫仪试验条件，对全硫含量在5.0%以下的铁矿物进行分析[2]。

石佩佩等曾对SO2吸收特性进行研究，研究表明高硫矿物燃烧后释放的SO2不能被电解池充分吸收而发生溢出[3]。

3．测定工业硫酸产品中的二氧化硫时，如何消除试样中氮的干扰?为何要求冷却 条件下溶解试样。 答：二氧化硫含量的测定一碘量法
方法原理： 在冷却条件下，用氨基磺酸溶液除去试样中氮的氧化物，以淀粉为指示剂，用碘标准滴 定溶液滴定，由耗碘量算出二氧化硫含量。
冷却条件下溶解试样是防止碘标准液中碘的挥发。
4．碳酸钾生产中，碳铵液中有哪些成分，如何测定。 答：碳铵溶液的分析
1、方法原理： 采用双指示剂，用硫酸标准滴定溶液滴定，先加入酚酞指示剂，当达到终点时，pH 值 为 8.4，碳酸铵变为碳酸氢铵。再向溶液中加甲基橙指示剂，继续滴定至终点，溶液的 pH 值为 4.4，碳酸氢铵被滴定完全。 2、分析步骤 取 1.00mL 试验溶液，置于已加有约 40mL 水的 250mL 锥形瓶中，加入 4～6 滴酚酞指 示剂， 用硫酸标准滴定溶液滴定溶液由红色恰好退至无色， 记下所消耗硫酸标准滴定溶液的 体积 V1。再加入 1 滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准滴定溶液滴定溶液由黄色恰好变为橙 色，记下消耗硫酸标准滴定溶液的总体积 V2。 下列总氨的含量均以铵根的质量浓度ρ(NH4+)g/L 表示。 碳铵溶液中的总铵含量为下两式总和：
(NH ) CO 中
4 2 3
第九章
化工生产分析答案
1．简述测定硫铁矿中有效硫含量，总硫含量的方法原理。写出相应的化学方程 式。 答：硫铁矿（其主要成分为 FeS2）还有少量单质硫在焙烧时产生二氧化硫，这一部分硫称
为有效硫。它对硫酸生产有实际意义。一部分硫以硫酸盐形式存在，不能生成二氧化硫。有 效硫和硫酸盐中硫之和称为总硫。 在硫酸生产分析检验中，主要测定硫铁矿及残留于炉渣中的有效硫。由于在焙烧过程 中可能有部分的有效硫转变为硫酸盐， 致使有效硫烧出率的计算结果发生偏差， 所以还定期 测定总硫。 (一) 有效硫的测定 方法原理： 试样在 850℃空气流中燃烧，单质硫和硫化物中硫转变为二氧化硫气体逸出，用过氧化 氢溶液吸收并氧化成硫酸， 以甲基红—亚甲基兰为混合指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴 定即可计算有效硫含量。反应式为： 4FeS2+11O2 2 Fe2 O3+8SO2↑ H2SO4 SO2+ H2O2 H2SO4+2NaOH Na2SO4+2H2O 有效硫的质量分数按下式计算：

待 测 液
标 准溶 液 的体 积 ， ； ｍｌ
— —
待测 液 ＆ Ｏ和 Ｍｇ ０共 消耗 Ｅ ＴＡ标准 Ｄ
溶 液的体 积 ， ； ｍｌ
ｖ十 ２ ｌ ｎ Ｖ 一Ｖ——待测 液 中 ｓ 聩
标准溶 液 的体积 ， ｍｌ
与 Ｂ２溶 液 ａ一
中的 Ｂ 结合 生成 Ｂ Ｓ ４沉 淀 而少 消耗 的 Ｅ Ｔ ａ ａＯ Ｄ Ａ
量的读 数记 为 Ｖ （ ） ｍ 。
３ ３ 吸取 待测液 １ ｍｌ 于 另～ ３ ０ｎ 烧杯 中 ， ． ０ 置 ０ｒｌ 用
操作 繁 杂 ， 时较 长 ， ８ ９ 。也可 采 用 碘 量法 进 耗 约 、ｈ
行 快速 测定 ， 那 需 要管 式 炉等 一 系列 专 用 设 备 才 但
水稀释 至 １０ ５ｍｌ左 右 ， 入 ５ 加 ｍｌ三乙 醇氨 （ ＋３ ， １ ）
液， 用水 稀 释 至 １０ ５ ｍｌ左右 ， 加 氨 水 （ ＋１ 至 溶 滴 １ ） 液ｐ Ｈ＝１ ， 入 １ ｍｌＮＩ Ｃ 一 ０加 ０ － １ ｈ Ｎ ・ ２ Ｈ ０缓 冲溶 液 （ Ｈ＝ｌ ） 少 许 铬 黑 Ｔ 指 示 荆 ， ０ ０ ｔ ｌ 的 ｐ ０和 用 ．２ ｏ几 ｏ Ｅ ＴＡ标 准溶 液滴 定 至溶 液呈 兰 绿 色 ， Ｉ Ｄ Ｅ 消耗
释 至 １０ ５ ｍｌ左右 ， 从滴 定管 准确 加入 １ｍｌ钡 溶液 ， ０ 加 热煮 沸 ２ ｉ， 却后 ， 中氨 水 （ ＋１ 至溶液 ｐ ａ ｒｎ 冷 滴 １ ） Ｈ
＝１ ， 后 加 入 １ｍｌ Ｎ －Ｃ ． Ｏ 缓 冲 溶 液 ０然 ０ Ｉ Ｉ ｈ ＮＨ （Ｈ＝１ ） 少 许 铬 黑 Ｔ 指 示 剂 ， ０ ０ ｍｏ／ ｐ ０和 用 ．２ ｌＩ 的 Ｅ ＴＡ标 准 溶液 滴 定 至 溶 液 呈兰 绿 色 ， Ｄ Ｄ Ｅ ＴＡ 消耗

226管理及其他M anagement and other铁矿石中硫含量测定方法研究现状马玉花，张俊杰，费成林（西宁特殊钢股份有限公司（青海省冶金产品研究与开发重点实验室），青海 西宁810005）摘 要：近年来随着社会的发展，以碘量法、红外吸收法、库伦法和重量法对铁矿石中硫含量进行分析测定，对各种测定方法的特点进行了比较和评价。

重点对硫含量的检测方法研究现状进行概述。

在燃烧法中，碘量法和库伦法其特点是仪器购置成本低，适合规模较小、检测量较低的企业或者科研院所使用;红外法属于高频加热方式，预热时间和检测时间都短，能耗与检测成本都很低，由于其测试范围大、测试速度快、准确度和精密度好等特点;重量法属于传统基准方法，由于检测时间长，无法用生产质量控制在选择铁矿石中硫含量的检测方法时。

分析工作者可根据铁矿石中硫含量范围、生产规模、工作量和检测用途来选择合适的方法。

关键词：铁矿石；硫含量测定方法中图分类号：P575 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2021）08-0226-2 收稿日期：2021-04作者简介：马玉花，女，生于1980年，青海人，回族，本科， 研究方向：冶金炼制。

硫是有害元素之一，含硫量高的煤供燃烧、气化或炼焦使用时均会带来极大的危害，不仅严重腐蚀锅炉管道，且会形成酸雨并严重污染环境。

天焦公司为使公司环保达标，一方面要保证铁矿石中的硫分不能过高以免影响铁矿石产品质量，另一方面通过脱硫脱硝工艺降低硫分对环境的影响，故精确测定铁矿石中硫含量意义重大。

以下结合煤中硫含量测定的影响因素探讨，对影响铁矿石中硫含量测定精确度的因素进行剖析[1]。

1 概述硫磷混酸法是用硫酸和磷酸的混合物将矿样在高温下进行分解，其难度在于对样品的溶解温度要求较高，若温度偏低则样品不能完全溶解，在容器底部残留焦磷酸固形物，影响实际测定结果；若温度过高则酸液挥发过快，容器中没有足够的供反应进行的试剂，同样会造成测定结果偏低。

低品位硫铁矿生产硫磺的工业实验研究
一、研究背景
1、我国低品位硫铁矿资源丰富，但由于存在较多问题，尚未开发利用。

2、低品位硫铁矿中含有大量硫，如果能有效去除，就可以转换成硫磺，从而满足
工业生产需求，推动低品位硫铁矿利用，发挥良好社会经济效益。

二、实验目的
1、分析低品位硫铁矿中硫分布情况及其遍布规律。

2、研究优化低品位硫铁矿生产硫磺的工艺条件，确定最佳工艺技术参数，以提高
硫磺产品的高品质、高效节约。

三、实验方法
1、采用粒度分析、X射线衍射分析、透射电子显微镜等分析仪器，对低品位
硫铁矿样品中各种物质的存在质量进行测定。

2、对生产硫磺装置的功率、温度、进出料比等参数进行调整，设计几条工艺路线，分别采用恒压反应器、蒸发反应器等方式，从中选择最佳工艺路线。

3、就工艺操作实践，研制出最佳工艺条件，完成低品位硫铁矿生产硫磺的实验。

四、实验结果
1、分析低品位硫铁矿中硫分布的情况及其规律，硫含量为5%~45%，多以低
硫占优势，以粒度5-30mm样品以0.74~7.83%的硫含量为主。

2、实验采用恒压反应器工艺，当反应温度为460℃、反应时间3h、反应器内部压
力0.02MPa、反应料比6:1时，产出硫磺粉料水分3.3%，硫磺灰分3.1%，其中硫
含量为91.1%。

五、总结
本实验采用低品位硫铁矿生产硫磺的工艺，主要包括低品位硫铁矿样品的分析、工艺设计以及实践等步骤，最后确定了最优的工艺技术参数，满足了高新技术的要求。

实验结果可为低品位硫铁矿的开发利用提供重要参考。

硫铁矿中铁含量测定方法的探讨摘要本文采用了硫磷混酸溶样的新方法，试液完全清亮，符合溶样要求；并且在二氯化锡还原铁后，用甲基橙代替二氯化汞除去过量的锡，避免了汞对环境的污染。

标准回收率为98.87%～99.58%，较传统方法更理想，操作更加简便、高效，进一步改进了硫铁矿中铁含量测定的分析技术。

关键词硫磷混酸；甲基橙；铁；硫酸高铈0 引言测定硫铁矿铁含量的传统方法中，试样是先用王水溶样，再用硫酸冒烟两次，冒烟冷却后用HCl（1+1）溶解试样，然后趁热加入二氯化锡还原铁，过量的锡用二氯化汞除去，最后用硫酸高铈滴定。

此方法操作流程过长，并且二氯化汞造成了环境的污染，不利于清洁生产。

1 试验部分1.1 主要试剂1）硫酸（ρ1.84g/mL）；2）磷酸（ρ1.59g/mL）；3）盐酸（ρ1.19g/mL）；4）硫磷混酸（2+3）；5）盐酸（1+1）；6）甲基橙溶液；7）二苯胺磺酸纳指示剂；8）硫酸高铈标准溶液。

1.2 试验方法称取0.2g左右试样（准称至0.0001g）于锥形瓶中，加入15mL硫磷混酸，在高温电炉上溶解，溶解过程中要不停摇动锥形瓶，以防试样结底，溶解清亮后取下稍冷，加入30mL的HC（1+1），加热近沸，加入6滴甲基橙，趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入SnCl2 还原Fe3+，溶液由橙变红，再慢慢滴加SnCl2至变为淡粉色，再摇几下直至粉色褪去。

立即流水冷却，加80mL蒸馏水，4滴二苯胺磺酸纳指示剂，立即用硫酸高铈标准溶液滴定至稳定的紫红色为终点，平行测定3次，计算硫铁矿中铁的含量。

随同试样进行空白试验。

2 结果与讨论2.1 硫磷混酸加入量根据试验方法分别称取0.2g左右的试样（100401）若干份，加入不同量的硫磷混酸，观察溶样效果和测定结果，结果见表1。

表1结果表明，加入不少于12mL硫磷混酸溶样的试液清亮，结果准确，达到了溶样的要求，因此本方法选择加入15mL硫磷混酸溶解试样。

2.2 盐酸（1+1）加入量根据试验方法分别称取0.2g左右的试样（100401）若干份，加入不同量的盐酸（1+1），观察试液中甲基橙的颜色变化，结果见表2。

沿海企业与科技COASTAL ENTERPRISES AND SCIENCE &TECHNOLOGY 2010年第01期(总第116期)NO.01,2010(Cumulatively NO.116)燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量的不确定度评定兰仙珠［摘要］文章运用不确定度理论，对燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量的不确定度来源及其对不确定的影响进行分析，并对引起不确定度分量进行计算，在对各个不确定度分量进行量化的基础上，通过合成得到测量结果的标准不确定度。

［关键词］燃烧中和法；硫铁矿；硫精矿；有效硫；不确定度；评定［作者简介］兰仙珠，浙江省遂昌金矿有限公司分析工程师，研究方向：有色金属及贵金属的分析技术管理,浙江遂昌，323304［中图分类号］TQ533.1［文献标识码］A［文章编号］1007-7723（2010）01-0039-0003测量不确定度是评定测量水平的一个指标，是判定测量结果质量的依据。

随着国际贸易的发展，不确定度在实验室的质量管理和质量保证中更显得重要。

笔者根据国家质量技术监督局发布的《测量不确定读评定与表示》的要求，对化学法测定硫含量的结果进行不确定度评定。

一、检测步骤燃烧中和法测定硫含量的实验室检测为称取0.1克样品，称准至0.0002克，于850℃度空气流中燃烧，单体硫和硫化物中的硫转化为二氧化硫后，用双氧水（H 2O 2）溶液吸收并氧化生成硫酸，以甲基红作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至终点。

二、被测量的数学模型被测量硫含量：x=0.016mv ×100其中：m ———NaOH 标准溶液浓度mol/L ；v ———Na0H 标准溶液用量ml ；w ———样品的质量g ；0.016———换算系数。

三、不确定度的来源硫含量实验室检测不确定度的来源主要有检测重复性、样品的称量、滴定用氢氧化钠浓度、消耗氢氧化钠的体积、换算系数的不确定度等。

四、分析和量化不确定度分量（一）检测重复性不确定度硫含量依据上述方法进行评定，其结果取各次测定值的算术平均值。

111中国设备工程Engineer ing hina C P l ant中国设备工程 2018.02 （上）作为铁矿石的进口大国，我国铁矿石进口长期以来存在着产地复杂、品质波动大的特点，而这些特点就使得铁矿石中硫的检测方法具备着较高重要性，考虑到冶金行业标准YB/T421-92、YB/T006-91中都对铁矿石硫含量做出了明确规定，为了较好满足这类标准要求，本文就高频红外光谱法测定铁矿中硫的检测方法展开具体研究。

1 铁矿石中硫的检测方法比较硫酸钡重量法、燃烧碘酸钾容量法、库伦滴定法、高频红外光谱法均属于我国当下应用较为广泛的铁矿石中硫的检测方法，四种检测方法的优缺点如下。

1.1 硫酸钡重量法作为一种较为传统的铁矿石中硫的检测方法，硫酸钡重量法曾在我国有过较为广泛的应用，不过由于这一检测方法存在着步骤繁琐、分析速度慢、难以满足生产需求的不足，硫酸钡重量法正逐渐被业界淘汰。

1.2 燃烧碘酸钾容量法燃烧碘酸钾容量法在我国当下的应用较为广泛，这一铁矿石中硫的检测方法虽然能够取得较为准确的检测结果，但仅能够实现0.002%~0.5%硫含量铁矿石的测定却是这一检测方法存在的不足，这主要是由于硫含量较高铁矿往往在燃烧碘酸钾容量法检测下出现部分SO 2转化成SO 3的情况。

1.3 库伦滴定法相较于硫酸钡重量法、燃烧碘酸钾容量法，库仑滴定法检测的准确度和精密度均已达到国家标准要求，KZDL23B 型快速智能定硫仪在我国很多钢铁企业的应用便证明了其实践价值。

1.4 高频红外光谱法高频红外光谱法是业界公认的最优秀铁矿石中硫的检测方法，虽然该检测方法在一些情况下存在着检测结果不尽人意的问题，但相较于库伦滴定法等上述三种检测方法，高频红外光谱法在稳定性、精密度等方面具备着较高优越性。

2 高频红外光谱法的应用关键点为了应对不同地域铁矿石硫含量存在的波动差异，业界对铁矿石中硫的检测存在较高要求，虽然高频红外光谱法在这一领域的应用具备较强优势，但高频红外光谱法应用的一些关键点却必须得到高度重视。

煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤煤
煤系硫铁矿和硫精矿中有效硫的测定常用的方法有以下几种：
1.硫酸铜滴定法：将样品中的有效硫测定为硫酸铜滴定法
中的硫酸盐。

2.硫酸亚铁滴定法：将样品中的有效硫测定为硫酸亚铁滴
定法中的硫酸盐。

3.硫酸钡滴定法：将样品中的有效硫测定为硫酸钡滴定法
中的硫酸盐。

4.硫化钠滴定法：将样品中的有效硫测定为硫化钠滴定法
中的硫化物。

5.化学分析法：利用化学分析方法，如火焰光度法、碘滴
定法等，测定样品中的有效硫。

这些方法都可以用来测定煤系硫铁矿和硫精矿中的有效硫，具体使用哪种方法，取决于样品的性质和测定的精度要求。

铬酸钡分光光度法测定铁矿石中硫摘要：铁矿石中硫含量影响成品钢质量，所以快速准确测定硫含量非常重要。

基于此，本文重点探讨了铬酸钡分光光度法测定铁矿石中硫。

关键词：铬酸钡分光光度法；铁矿石；硫铁矿石中的高硫含量将增加钢材热脆性，这将对其焊接性和耐磨性产生不利影响，所以对铁矿石中硫进行简单、准确的定量分析，对铁矿石冶炼和成品钢质量控制意义重大。

一、硫的概述硫是一种非金属元素，化学符号S，原子序数16，硫是氧族元素(ⅥA族)之一。

通常单质硫是黄色晶体，又称作硫磺。

硫单质的同素异形体有很多种，有斜方硫、单斜硫和弹性硫等。

硫元素在自然界中通常以硫化物、硫酸盐或单质的形式存在硫单质难溶于水，微溶于乙醇，易溶于二硫化碳。

二、实验部分1、实验原理。

碱性环境下，被测物质中的硫元素转化为硫酸盐，硫酸盐溶解在水中，用铬酸钡分光光度法测定硫酸盐含量。

铬酸钡分光光度法基于SO42-和CrO42-等量反应，释放CrO42-，反应方程为：SO42-+BaCrO4=BaSO4+CrO42-由于硫酸钡溶解度积小于铬酸钡，硫酸根将与铬酸钡反应生成硫酸钡沉淀并释放CrO42-。

CrO42-在420nm处具有最大吸收波长，通过测定溶液中CrO42-吸光度来测定SO42-含量。

因此，准确测定CrO42-浓度较重要。

需注意的是，当用铬酸钡分光光度法测量硫酸盐含量时，为消除溶液中碳酸根影响，加入1mL 2.5mol/L盐酸并煮沸5min，以使溶液保持在酸性环境中。

2、仪器和试剂。

SX-5-12马弗炉；T6紫外可见分光光度计；SHZ-D(Ⅲ)循环水式真空泵。

碳酸钠、氧化锌、碳酸钙、无水乙醇、2.5mol/L盐酸、氨水，以上试剂均为分析纯；混合熔剂：碳酸钠:氧化锌＝3:2；铬酸钡溶液：0.1mol/L，由铬酸钡制备而成；硫酸钠标准溶液：SO42-质量浓度为1mg/mL，由硫酸钠制备而成；热碳酸钠溶液：20g/L；实验用水为去离子水。

3、标准物质的选取。

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第 23 卷第 2003 年 8
4期 月
冶 金 分 析 Metallurgical Analysis
Vol. 23
August
, ,
No . 4 2003
表 4 试样测定结果及检出限 Table 4 Analytical results and detection limits n = 4 , %
DIN G Shi2bing ,L IU Zhi ,L IU Shu2zhen ( Huangdao Entry2Exit Inspection and Quarantine Bureau ,Qingdao 266500 ,China)
Abstract : In t his article a met hod for determining P2O5 ,SiO2 ,Fe2O3 , K2O ,CaO , TiO2 ,MnO ,Al2O3 ,MgO in bauxite by X2ray fluorescence spec2 trometry has been given1 The glass beads are made by t he mixture of Li2B4O7 ,LiBr and samples at 1150 ℃1 By comparing t he reference values of synt hetic reference material wit h t he determination values obtained by t he met hod , it shows t hat t here is no significant difference among t hem. RSD is 0112 % - 2148 % and recovery is 8617 % - 10612 %1 Key words : bauxite ; X - ray fluorescence spectrometry

硫铁矿是一种含有硫化铁矿物的矿石，常用于制取硫酸。

在制酸过程中，水分的控制非常重要，因为水分的含量会影响硫铁矿的燃烧性能和硫酸的产量。

在硫铁矿制酸的过程中，水分的控制主要包括以下几个方面：
1. 原料水分控制：硫铁矿作为制酸的原料，其水分含量应控制在一定范围内。

过高的水分会增加矿石的燃烧难度，降低燃烧效率；而过低的水分则会导致矿石易燃性增加，可能引发爆炸等安全问题。

一般来说，硫铁矿的水分含量应控制在10%以下。

2. 矿石干燥：为了降低硫铁矿的水分含量，可以采取矿石干燥的方法。

常用的干燥设备包括烘干机、回转干燥机等。

通过控制干燥设备的温度、湿度和风速等参数，可以有效地降低硫铁矿的水分含量。

3. 矿石储存：在硫铁矿制酸过程中，矿石的储存也需要注意水分的控制。

矿石应储存在干燥通风的仓库中，避免暴露在潮湿的环境中，以防止水分的吸附和增加。

4. 矿石破碎：在硫铁矿制酸前，通常需要对矿石进行破碎处理。

破碎过程中应注意控制水分的增加，避免破碎过程中产生过多的细颗粒和粉尘，以免影响后续的燃烧和制酸过程。

总之，水分的控制对于硫铁矿制酸过程非常重要。

合理控制硫铁矿的水分含量，可以提高燃烧效率和硫酸的产量，同时也能保证生产过程的安全性。

工业硫磺固体产品中水分含量的测定研究摘要：工业硫中灰色的质量值是工业硫质量是否良好的重要指标。

因此，工业硫灰色质量评价结果直接影响工业硫的评价。

各国际组织和国家委员会高度重视统一、不确定的评价方法和措辞，并在很大程度上利用测量不确定性来确定检验结果的可信度和准确性。

本文对工业硫磺固体产品中水分含量的测定进行分析，以供参考。

关键词：工业硫磺；水分测定；恒温干燥法引言工业硫灰含量的测定采用重量法，不确定性是产品质量的重要指标，准确反映了工业硫灰含量的可靠性和准确性，也是说明产品质量好坏的一个重要指标。

1工业硫磺标准产品指标及检测方法由于工业硫的来源和用途各不相同，各国对工业硫的技术要求不尽相同。

1981年公布了题为"工业硫和测量方法"的第一项国家工业硫标准gb2449-81，并在达到目前的版本GB / t 2449.1-2014和GB / t 2449.2-2015之前进行了多次修订。

与gb2449-81和GB / t 2449.1-2014和GB / t 2449.2-2015相比，异同之处如下:①添加液态工业硫产品的技术要求；②本项目没有改变7个(固体硫，如下)/8个(粉末或液体硫，硫化氢和多硫化氢，如下所示)，但技术指标有了很大改进，特别是在高质量产品方面；③检测方法得到优化和提高，但仲裁方法仍是gb2449-81、gb2449-81规定的方法，主要采用iso标准。

工业硫标准规定了七项指标/八项指标，每项指标都有一种或两种检测方法(仲裁方法)。

工业硫检测方法基本上是一种化学分析方法，需要大量的时间和精力、多种多样和大量的化学试剂，但其仲裁方法非常敏感和精确，除了砷含量检测方法之外，其他方法是可行的，可以满足检测硫砷含量的方法包括银分光光度法(仲裁法)和二甲基硫醚砷光谱(仲裁法)，这两种方法均采用湿式光解法，溴、四氯化碳和硝酸作为反应物此外，《分光光度测定仲裁法》中的吡啶吸收液臭，检测限值为1微克/克，不能完全满足精炼气体产生的硫砷含量检测、天然气回收等要求。