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5.16在25℃时，若两个反应的平衡常数之比为10，则两个反应的ΔrGm 相差（5.7）kJ·mol-15.17在20℃时，甲醇的蒸汽压为11.83kPa，则甲醇汽化过程的ΔrGm为（5.23）kJ·mol-1。
甲醇在正常沸点时的ΔrGm为（0）kJ·mol-1 5.18在100℃时，反应AB（g）===A（g）+B（g）的平衡常数Kc=0.21mol·dm-3，则标准平衡常数K的值为（6.43）5.19已知环戊烷的汽化过程ΔrHm=28.7kJ·mol-1，ΔrSm=88J·mol-1·K-1.环戊烷的正常沸点为（53.1）℃，在25℃时的饱和蒸汽压为（37.3）kPa5.20对于反应：SO3（g）===SO2（g）+1/2O2(g) ΔrHm=98.7kJ·mol-1 将反应速率常数、反应速率、标准平衡常数K及平衡移动方向等随条件的变化填入下表k正k逆r正r逆K平衡移动方向增加总压不变不变增大增大不变逆向移动升高温度增大增大增大增大增大正向移动加催化剂增大增大增大增大不变不移动5.21已知反应NiSO4·6H2O（s）===NiSO4（s）+6H2O（g）的ΔrGm=77.7kJ·mol-1 ，则平衡时NiSO4·6H2O固体表面上水的蒸气压p（H2O）为（537）Pa5.22反应I2（g）===2I（g）达平衡时：（1）升高温度，平衡常数（增大）；原因是（I2解离是吸热反应ΔrHm>0）(2)压缩气体时，I2（g）解离度（减少）；原因是（总体积减小，压强增大，平衡向气体粒子数减少的方向移动）（3）恒容时充入N2气体，I2（g）的解离度（不变）原因是（I2（g）和I（g）的分压都不变）（4）恒压时充入N2气体，I2（g）的解离度（增大）原因是（体积变大时，则I2（g）和I（g）的分压同时减小，平衡向粒子数多的方向移动）5.23合成氨反应：N2（g）+3H2（g）===2NH3（g），在673K时，K=5.7*10^-4；在473K时，K=0.61.则873时，K=（1.3*10^-5）。
第五章 化学平衡选择题1. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是(A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 答案：C 。
正确的说法应为0BB Bνμ=∑2. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是(A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动 答案：C 。
加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动3．要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变, 必须满足的条件是 (A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变(C) 孤立系统 (D) 内能, 压力与体积的乘积都不变 答案：D 。
因ΔH＝ΔU＋Δ（pV ）4. 在等温等压下，当反应的Δr G m = 5kJ·mol -1时，该反应能否进行(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 答案：C 。
应该用Δr G m 判断而不是Δr G m 。
5.已知反应 2NH 3 = N 2 + 3H 2，在等温条件下，标准平衡常数为，那么，在此条件下，氨的合成反应1/2 N 2 + 3/2 H 2 = NH 3 的标准平衡常数为：(A) 4 (B) (C) 2 (D) 1 答案：C 。
6.反应 2C(s) + O 2(g)2CO(g)，其r G m/(J·mol -1) = -232600 - K ，若温度升高，则：(A) r G m 变负，反应更完全 (B) K p 变大，反应更完全 (C) K p 变小，反应更不完全 （D ）无法判断 答案：C7.对于气相反应，当体系总压力p 变化时(A) 对K f 无影响 (B) 对K r 无影响 (C) 对K p 无影响 (D) 对K f 、K r 、K p 均无影响 答案：A 。
物理化学总复习第五章 化学平衡 第六章1. 在880℃时，CaCO 3（s ）分解为CaO （s ）和CO 2（g ）的分压为p co2大于1标准压力。
如果反应为2CaCO 3(g)=2CaO(s)+2CO 2(g)，则反应的标准平衡常数K 0=。
2.已知298K 时反应N 2O 4(g)▯2NO 2(g)的K 0为0.1132。
今在相同温度且N 2O 4(g)及NO 2(g)的分压均为101.325kPa 的条件下，反应将是：答案：D （A ）向生成NO 2(g)的方向进行 （B ）正好达到平衡（C ）难以判断其进行方向 （D ）向生成N 2O 4(g)的方向进行3.在400℃和标准压力下，反应32H 2(g)+12N 2(g)▯NH 3(g)的K 0为0.0129，则在相同温度和压力下，反应3H 2(g)+N 2(g)▯2NH 3(g)的K 0=1.66×10-4。
4.已知温度T 时反应H 2O(g)▯H 2(g)+12O 2(g)的平 衡常数为K 10，反应CO(g)+ H 2O(g)▯ H 2(g) +CO 2(g)的平衡常数为K ，同温下反应CO 2(g)▯CO(g)+12O 2(g)的平衡常 数K 应为答案: D (A) K =K 10+K (B) K =K 10 +K (C) K =K /K 10 (D) K = K 10/K5.在温度T 时，将纯NH 4HS(s)置于抽空的容器中，则NH 4HS(s)按下式发生分解:NH 4HS(s)▯NH 3(g)+H 2S(g)， 测得平衡时体系的总压力为p ，则平衡常数K 0为:(A) 0.25 p 2 (B) 0.25p (C) p 2 (D) 0.5p 2 答案: A6.在298K 时，反应CuSO 4.3H 2O(s)▯CuSO 4(s)+3H 2O(g)的K 0为 1X10-6，则此时平衡的水蒸气分压为: 1X10-2p 0。
第五章 化学平衡一．基本要求1．掌握化学反应等温式的各种形式，并会用来判断反应的方向和限度。
2．了解标准平衡常数的定义，掌握标准平衡常数的各种表示形式和计算方法。
3．掌握标准平衡常数K 与r m G ∆在数值上的联系，熟练用热力学方法计算r m G ∆，从而获得标准平衡常数的数值。
4．了解标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ∆的定义和它的应用。
5．掌握温度对化学平衡的影响，记住van ’t Hoff 公式及其应用。
6．了解压力和惰性气体对化学平衡的影响。
二．把握学习要点的建议把本章放在多组分系统之后的目的，就是要利用多组分系统中介绍的化学势的概念和各种表示方式，来导出化学反应等温式，从而用来判断化学反应的方向与限度。
本章又用到了反应进度的概念，不过其值处在0 1 mol -的区间之内。
因为在利用化学势的表示式来计算反应的Gibbs 自由能的变化值时，是将化学势看作为一个定值，也就是在有限的反应系统中，化学进度为d ξ，如果在一个很大的系统中， 1 mol ξ=。
严格讲，标准平衡常数应该用绝对活度来定义，由于本教材没有介绍绝对活度的概念，所以利用标准态化学势来对标准平衡常数下定义，其含义是一样的。
从标准平衡常数的定义式可知，标准平衡常数与标准化学势一样，都仅是温度的函数，因为压力已指定为标准压力。
对于液相反应系统，标准平衡常数有其相应的形式。
对于复相化学反应，因为纯的凝聚态物质本身就作为标准态，它的化学势就是标准态化学势，已经归入r m G ∆中，所以在计算标准平衡常数时，只与气体物质的压力有关。
学习化学平衡的主要目的是如何判断反应的方向和限度，知道如何计算平衡常数，了解温度、压力和惰性气体对平衡的影响，能找到一个经济合理的反应条件，为科研和工业生产服务。
而不要过多地去考虑各种浓度表示式和各种平衡常数表示式之间的换算，否则会把自己搞糊涂了，反而没抓住主要内容。
由于标准平衡常数与r m G ∆在数值上有联系，r m ln p G RT K ∆=-，所以有了r m G ∆的值，就可以计算p K 的值。
第5章 化学平衡思考题：1. 等温等压下，一个化学反应之所以能自发进行，是由于反应物的化学势的总和大于产物的化学势的总和，那么为什么反应总不能进行到底，而要达到平衡态？2. 对于理想气体反应，当气体开始浓度不同时，K \是不是相同？平衡组成是不是相同？3. 某一化学反应的标准摩尔吉布斯函数ΘΔm r G >0，这说明该反应不能自发进行，这个说法对么？为什么？4. 平衡移动原理（即勒沙特列原理）：如果对一个平衡系统施加外部影响，则平衡将向着减少此外部影响的方向移动。
试讨论温度、压力、惰性气体、添加某一反应物等对平衡移动的影响。
选择题：1. 有一理想气体反应A+B=2C ，在某一定温度下进行，按下列哪种条件可以用ΘΔm r G 直接判断反应方向和限度 （）A ．任意压力和组成；B ．总压100kPa ，物质的量分数x A =x B =xC =1/3C. 总压300kPa ，物质的量分数x A =x B =x C =1/3D. 总压400kPa ，物质的量分数x A =x B =1/4，x C =1/22. 气相反应2NO+O 2=2NO 2在27℃时的K p 与K c 之比约为 （）A ．4×10-4B ．4×10-3 C. 2.5×103 D. 2.5×1023. 实际气体的平衡常数K f 的数值与下列哪个因素无关 （）A ．标准态B ．温度 C. 压力 D. 体系的平衡组成4. 化学反应的平衡状态随哪个因素而改变 （）A ．体系组成B ．标准态C. 浓度标度D. 化学反应式中的计量系数 5. 在相同条件下有反应式 （1）A+B = 2C ， （2）1/2A+1/2B = C ，下列关系式正确的是A ．ΘΘΔ=Δ2,1,2m r m r G G ，ΘΘ=21K KB ．ΘΘΔ=Δ2,1,2m r m r G G ，221)(ΘΘ=K KC. ΘΘΔ=Δ2,1,m r m r G G ，221)(ΘΘ=K K D. ΘΘΔ=Δ2,1,m r m r G G ，ΘΘ=21K K 6. 反应2NO+O 2=2NO 2的Δr H m 为负值，反应达到平衡时，若要使平衡向产物方向移动，则 （）A ．升温加压B ．升温降压C. 降温加压D. 降温降压7. 反应C(s)+2H 2(g)=CH 4(g)在1000K 时Δr G m Θ=19.29kJ 。
第五章化学平衡与滴定分析法概论练习题参考答案1．所谓化学计量点和滴定终点是一回事。
（.×）2．所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。
（×）3．滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。
（.×）4. 在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。
这一点称为（C）（A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析5. 滴定分析中，对化学反应的主要要求是(A )（A）反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系（D）滴定剂必须是基准物6. 滴定分析常用于测定含量（≥1%）的组分。
7. 滴定分析法包括（酸碱滴定法）、（络合滴定法）、（氧化还原滴定法）和（沉淀滴定法）四大类。
8．1L溶液中含有98.08gH2SO4，则c( 2H2SO4)=2mol/L。
（×）9. 0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（D ）g·mL－1（A）0.0004900 （B）0.004900 （C）0.0009800 （D）0.00980010. T NaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（1.00 mL NaOH标准溶液）相当于0.003000（g HCl ）。
11．凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。
（×）12．溶解基准物质时用移液管移取20～30mL水加入。
（×）13. 120℃干燥过的分析纯CaO（不可以）(可以或不可以)作滴定分析的基准物, 其原因是（不稳定, 易吸水及二氧化碳）。
14. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是( B )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O15. 以下标准溶液可以用直接法配制的是( C)(A) KMnO4(B) NaOH (C) K2Cr2O7(D) FeSO416. 以下试剂能作为基准物的是( D)(A) 分析纯CaO (B) 分析纯SnCl2·2H2O(C) 光谱纯FeO (D) 99.99%金属铜17. 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是( C)(A) NaCl (B) Na2C2O4(C) NaOH (D) Na2CO318. 为标定HCl溶液可以选择的基准物是( B)(A) NaOH (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O319．测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。
第5章 化学平衡原理习题及全解答1. 写出下列反应的标准平衡常数表达式。
(1) CH 4(g) + 2O 2(g) == CO 2(g) + 2H 2O(l) (2) PbI 2(s) == Pb 2+(aq) + 2I -(aq)(3) BaSO 4(s) + 2C(s) == BaS(s) + 2CO(g) (4) Cl 2(g) + H 2O(l) == HCl(aq) + HClO(aq) (5) ZnS(s) + 2H +(aq) == Zn 2+(aq) + H 2S(g) (6) CN -(aq) + H 2O(l) == HCN(aq) + OH -(aq)答： (1) 224242θCO CO θθθ22CH O CH O /(/)(/)pp p p K p p p p p p==(相对压力)(2) 2+-2+-θθθ22Pb I Pb I (/)(/)c K c c c c c c == (相对浓度)(3) θθ2CO (/)p K p p = (4) 2θθHCl HClO Cl /(/)K c c p p =(5) 2++2θθ2H S Zn H (/)/K c p p c = (6) --θHCN OH CN /K c c c =2. 填空题(1) 对于反应：C(s)+CO(g)==2CO(g)，=172.5 kJ ⋅mol -1，填写下表：532定量的惰性气体，反应将 移动。
(3) 对化学反应而言，r m G ∆是 的判据，r m G ∆是 的标志，若r m G ∆ =r mG ∆，则反应物和生成物都处于 状态。
动。
(3) 反应方向；反应进行倾向性；平衡。
3. 氧化亚银遇热分解：2Ag 2O(s) == 4Ag(s) + O 2(g)。
已知Ag 2O 的f m H ∆ =-31.1kJ ⋅mol -1，f m G ∆=-11.2 kJ·mol -1。
求：（1） 在298K 时Ag 2O —Ag 体系的2O p =？（2） Ag 2O 的热分解温度是多少(在分解温度，2O p ＝100kPa)？解： (1) -1r m Bf m 62.2 kJ mol H H ν∆=∆=⋅∑ ，-1r m B f m 22.4 kJ mol G G ν∆=∆=⋅∑2θθO /p K p p=，根据r m ln ()/K G T RT =-∆ ，当T =298 K 时， 3ln 22.410/(8.314298)9.04K =-⨯⨯=- 41.210K -=⨯P (o 2) =Pa 12k 100102.14=⨯⨯=⨯- p K p(2) 在分解温度，2O p ＝100 kPa ， 1.0K = ，r m ()G T ∆=0根据Gibbs 方程：r m r m r m ()G T H T S ∆=∆-∆ ，r m r m/T H S =∆∆ 根据r m H ∆ 、r m S ∆ 随温度变化不大，故：-1r m r m ()(298)62.2 kJ mol H T H ∆≈∆=⋅ -1-1r m r m r m r m(298)(298)()(298)0.134 kJ mol K 298H G S T S ∆-∆∆≈∆==⋅⋅r mr m/465 K T H S =∆∆分解＝或者：根据van ’t Hoff 方程：22r m 211112()ln ()K T H T T K T RT T ∆-=，412(298) 1.210, ()1K K T -=⨯=分解 ，解得：465 K T =分解。
第5章 化学平衡原理习题及全解答1. 写出下列反应的标准平衡常数表达式。
(1) CH 4(g) + 2O 2(g) == CO 2(g) + 2H 2O(l) (2) PbI 2(s) == Pb 2+(aq) + 2I -(aq)(3) BaSO 4(s) + 2C(s) == BaS(s) + 2CO(g) (4) Cl 2(g) + H 2O(l) == HCl(aq) + HClO(aq)(5) ZnS(s) + 2H +(aq) == Zn 2+(aq) + H 2S(g) (6) CN -(aq) + H 2O(l) == HCN(aq) + OH -(aq)答： (1)224242θCO CO θθθ22CH O CH O/(/)(/)pp p p K p p p p p p ==(相对压力)(2) 2+-2+-θθθ22Pb I Pb I (/)(/)cK c c c c c c == (相对浓度) (3)θθ2CO (/)p K p p =(4) +2-HClO H Cl Cl /(/)K c p c p c =(5)2++2θθ2H S Zn H (/)/K c p p c=(6) --θHCN OH CN /K c c c =2. 填空题(1) 对于反应：C(s)+CO 2(g)==2CO(g)，=172.5 kJ ⋅mol -1，填写下表： 532向容器中加入一定量的惰性气体，反应将 移动。
(3) 对化学反应而言，r m G ∆是 的判据，r m G ∆是 的标志，若r m G ∆ = r m G ∆，则反应物和生成物都处于 状态。
不变 增加 不变，平衡不移动。
(3) 反应方向；反应进行倾向性；平衡。
3. 氧化亚银遇热分解：2Ag 2O(s) == 4Ag(s) + O 2(g)。
已知Ag 2O 的f m H ∆=-31.1kJ ⋅mol -1，f m G ∆=-11.2 kJ·mol -1。
第五章 化学平衡 选择题1. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是(A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 答案：C 。
正确的说法应为0BB Bνμ=∑2. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是(A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动 答案：C 。
加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动3．要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变, 必须满足的条件是 (A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变(C) 孤立系统 (D) 内能, 压力与体积的乘积都不变 答案：D 。
因ΔH＝ΔU＋Δ（pV ）4. 在等温等压下，当反应的Δr G m = 5kJ·mol -1时，该反应能否进行?(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 答案：C 。
应该用Δr G m 判断而不是Δr G m 。
5.已知反应 2NH 3 = N 2 + 3H 2，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应1/2 N 2 + 3/2 H 2 = NH 3 的标准平衡常数为：(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案：C 。
6.反应 2C(s) + O 2(g) 2CO(g)，其rG m /(J·mol -1) = -232600 - 167.7T /K ，若温度升高，则：(A) r G m 变负，反应更完全 (B) K p 变大，反应更完全 (C) K p 变小，反应更不完全 （D ）无法判断答案：C7.对于气相反应，当体系总压力p 变化时(A) 对K f 无影响 (B) 对K r 无影响 (C) 对K p 无影响 (D) 对K f 、K r 、K p 均无影响 答案：A 。
第5章 化学平衡常数5-1 写出下列反应的标准平衡常数的表达式和实验平衡常数表达式。
(1) 2SO 2(s) + O 2(g) = 2 SO 3(s){}{}{}θθθθp O p p SO p p SO p K /)(/)(/)(22223= {}{}{}θθθp O p p SO p p SO p K p/)(/)(/)(22223= (2) Ag 2O(s) = 2Ag(s) + 1/2O 2(g){}2/12/)(θθpO p K = {}2/12)(O p K =(3) CO 2(g) = CO 2 (aq)θθθp CO p c CO c K /)(/)(22= θθp CO p c CO c K P /)(/)(22=(4) Cl 2(g) + H 2O (l ) = H +(aq) + Cl -(aq) + HClO(aq){}{}{}θθθθθp Cl p c H c c Cl c c HlO c K/)(/)(/)(/)(2+-=)()()()(2Cl p H c Cl c HlO c K +-=(5) Ag 2CrO 4(s) = 2 Ag + (ap)+CrO 2-4 (aq){}{}θθθc CrOc c Ag c K /)(/)(242-+= )()(242-+=CrO c Ag c K C(6) 2NH 3(g) = N 2(g) + 3H 2(g){}{}{}23322/)(/)(/)(θθθθpNHp pHp pN p K ={}{}{}23322)()()(NH p H p N p K P = (7) Fe 2+(aq) + 1/2O 2(g) + 2H +(aq) = Fe 3+(aq) + H 2O(l){}{}{}2/12223/)(/)(/)(/)(θθθθθp O p c H c c Fe c c Fe c K +++=2/1223)()()()(O p H c Fe c Fe c K C +++=5-2 已知下列反应平衡常数：H 2(g) + S(s) H 2S(g) θ1K S(s) + O 2(g)SO 2(g) θ2K问反应H 2(g) + SO 2(g)O 2(g) + H 2S(g)的平衡常数θ3K 是下列中的哪一个。
(A) θ1K －θ2K (B) θ1K ·θ2K (C) θ2K /θ1K (D) θ1K /θ2K 解：将（1）式减去（2）式九等于（3）式H 2(g) + S(s)H 2S(g) θ1K－ S(s) + O 2(g) SO 2(g) θ2K H 2(g) + SO 2(g)O 2(g) + H 2S(g) θ3K所以，θ3K =θ1K －θ2K ，（A ）对5-3 在308K 和总压1.013×105Pa 时，N 2O 4有 27.2%分解。
(1) 计算N 2O 4(g)2NO 2(g) 反应的K θ；(2) 计算308K 时总压为2.026×105Pa 时，N 2O 4的离解分数； (3) 从计算结果说明压强对平衡移动的影响.解 (1) 设起始态N 2O 4为1mol 。
N 2O 4离解度为α=0.272N 2O 4(g)2NO 2(g)平衡时 (1－α) mol 2αmoln （总）= (1－α) + 2α= 1+α=1.272 (mol)θθααpzong p O N p p zong P NO p 272.1728.0)(272.11)(27215440)(272.12)(422=-==⨯={}32.0272.1/728.0)272.1/544.0(/)(/)(24222===θθθp O N p p NO p K(2) N 2O 4(g)2NO 2(g)平衡时 (1－α) mol 2αmoln （总）=( 1+α) mol Pa a azong p a a NO p 5210026.212)(12)(⨯⨯+=+=Pa aazong p a a O N p 54210026.211)(11)(⨯⨯+-=+-={}32.010013.1/10026.211)10103.1/10026.212(/)(/)(552554222=⨯⨯⨯+-⨯⨯⨯+==Pa Pa aa Pa Pa a a pO N p p NO p K θθθ 解得 α=0.196=19.6%(3) 计算结果表明，增大体系的压强，平衡向气体分子数目减少的方向移动。
5-4 反应CO(g) + H 22(g) + H 2(g) 在749K 时的平衡常数K θ=2.6。
设(1)反应起始时CO 和H 2O 的浓度都为1mol·L -1（没有生成物，下同）；(2)起始时，CO 和H 2O 的摩尔比为1比3，求CO 的平衡转化率。
用计算结果来说明勤沙特列原理。
解：（1） CO(g) + H 22(g) + H 2(g)据反应 C C P K RT K K K ===0)(θ 设CO 的转化量为x mol·L -1CO(g) + H 2O(g) CO 2(g) + H 2(g)起始(mo l ·l -1) 1 1 0 0 平衡(mol·l -1) 1-x 1-x x x6.2)1(22=-=χχC K x = 0.615 转化率为61.5%(2) 6.2)3)(1(2=--=χχχC K 解得x = 0.837 转化率为83.7%增加了H 2O(g)的浓度，CO 的转化率增大，即增加了H 2O(g)的浓度平衡向着减弱这种改变的方向移动。
5-5 将SO 3固体置于一反应器内，加热使SO 3气化并令其分解，测得温度为900K ，总压为K θ时，气体混合物的密度为p= 0.925g Cl -3m, 求SO 3的解离度α。
解： 据pV = n RT RT M p ρ=⇒-V : m 3 33925.0925.0--⋅=⋅=m kg dm g ρ51001.1900314.8925.0⨯⨯⨯==pRTM ρ = 0.0683Kgmol -1 = 68.3 g/mol 设平衡时SO 3的解离度为α，2 SO 3⇔2 SO 2 + O 2平衡 1-α α 1/2α n 总=1+1/2α223211212112111O SO SO M M M M αααααα+++++-=解得α = 0.344 = 34.4%5-6 已知反应N 2O 4（g ）= 2NO 2(g) 在308K 下的标准平衡常数K θ 为0.32。
求反应系统的总压分别为p θ和pP θ时， N 2O 4的解离度。
用计算结果说勒沙特列原理。
解：（1）反应系统的总压为P θ时，设N 2O 4的解离度α，N 2O 4（g ）= 2NO 2(g)平衡时 1-α 2α n 总= 1+αK θ= 27232.0]11[]12[2=+-+θθθθααααP P P P 解离度α = 27.2%（2）反应系统的总压为2P θ时，设N 2O 4的解离度为α'同理 K θ= 32.0]211[]212[2='+'-'+'θθθθααααP P P P 解得 α'=19.6%261即增大总压，平衡向气体分子减少的方向移动，此反应向生成N 2O 4的方向移动，因此，N 2O 4转化率减小。
5-7 为使Ag 2O 在常温上分解，真空泵需将氧的分压降至多大？ 解：据 2Ag 2O = 4Ag + O 2平衡时 △rG θm = -RTln K θlg K θ = -△rG θm /2.303RT△rG θ m = 4 × 0 + 0 －2 ×(-11.20) = 22.4KJmol -1926.3298314.8303.2104.22lg 3-=⨯⨯⨯-=θKK θ = 1.19×10-4θθp p K O 2=bar pa P K P O 4541019.1101019.12--⨯=⨯⨯=⋅=θθ5-8 对比NH 4HCO 3在总压为P θ与各组分气体分压均为P θ时分解温度的差别，哪种情况符合试管内该物质分解的实际情况？ 解： NH 4HCO 3（s ）:△f H θ m = -849.4 KJ·mol -1 S θ m = 121 J·mol -1·K -1 (1) NH 4HCO 3在总压为p θ时的分解温度NH 4HCO 3（s ）= NH 3 (g) + H 2O(g) + CO 2(g) p 总 = p θ时 p (NH 3) = p (H 2O) = p (CO 2 )= 1/3 p θ用△rG θ m =△rH θ m - T △rS θm = -RT 1lnK θ 求T△rH θ m = ∑V B △f H θm =167.96 KJ·mol -1 △rS θ m = ∑V B S θ m = 473.3 J·mol -1·K -1/ lnK θ= ln(1/3)3 = -3.2T 1 = K rS rH K R rS rH m mm m 3362.3314.8ln =⨯+∆∆=-∆∆θθθθθ t 1 =62℃(2) NH 4HCO 3在各组分气体分压均为P θ时, K θ = [P NH3 / P θ][ P H2O (g)/ P θ] [P CO2 /P θ] = 1 lnK θ = 0 △rG θ m = △rH θ m - T △rS θ m= 0 K mrS m rH T 3553.4731096.16732=⨯=∆∆=θθt 2 = 81.9 ℃ 显然T 1 < T 2故（1）种情况下符合试管内该物质分解的实际情况。
5-9 在693K 和723K 下氧化汞分解为汞蒸气和氧的平衡总压分别为5.16×104和1.08×105pa , 求在该温度内分解反应的标准摩尔焓和标准摩尔熵变。
解： HgO(s) = Hg(g) + 1/2O 2(g) K θ = 21][][2θθPP PP O Hg ⋅ Hg O P P 5.02=当T 1 = 693K ， P 总 = 5.16×104Pa 时142.0]1001.11016.531[]1001.11016.532[2154541=⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯=θK 当T 2= 723K, P 总 = 1.08×105 pa 时=⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯=2155552]1001.11008.131[]1001.11008.132[θK 据211212303.2)(lg T T T T m rH K K ⋅-∆=θθθ△rH θ m= 2.303RT 1·T 2 θθ12lg K K /( T 2 - T 1)=15.154142.0432.0lg 693723723693314.8303.2-=⨯-⨯⨯⨯KJmol△rH θ m - T △rS θ m = -RTlnK θ1△rS θm=693142.0ln 693314.8105.154ln 3111⨯⨯+⨯=+∆T K RT m rH θθ = 11206--K Jmol5-10 查阅热力学函数表估算二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫的反应400℃，600℃和800℃下的平衡常数。
