药学专业知识一_药物分析学 第三章物理常数测定法_2013年版
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物理常数物理常数是检定药物质量的重要指标,物理常数的测定结果,不仅对该药物具有鉴别意义,也反映该药物的纯杂程度。
因此药典对其数值范围的规定十分明确。
如麻醉乙醚的相对密度为0.713~0.718;磺胺醋酰钠(磺胺抗菌药)的熔点为180~184℃;碘解磷定吸收系数为464~494;十一烯酸的折光率为1.488~1.450(25℃)。
在质量标准的正文中,依次按相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值和吸收系数排列于【性状】项下溶解度之下,并用黑体字列出小标题。
一、相对密度1.含义相对密度是指在相同温度、压力条件下,某物质的密度与水的密度之比。
液体药物纯度不同,相对密度也会不同。
因此测定液体药物的相对密度可以鉴别药物,也可判定其纯杂程度。
如:二甲硅油的相对密度为0.970~0.980;硝酸甘油的相对密度为0.835~0.850;乙醇的相对密度不大于0.8129,相当于含C2H6O不少于95.0%(ml/ml)。
2.测定方法除另有规定外,测定温度为20℃.测定方法有比重瓶法(图2-1)及韦氏比重称法。
前法供试品用量少,较常用。
后法仅用于测定易挥发的液体,如麻醉乙醚。
(1)比重瓶法取洁净、干燥并精密称定重量的比重瓶,装满供试品(温度应低于20℃或各品种项下规定的温度)后,插入中心有毛细孔的瓶塞,用滤纸将从塞孔溢出的液体擦干,置20℃(或各品种项下规定的温度)恒温水浴中,放置若干分钟,随着供试液温度的上升,过多的液体将不断从塞孔溢出,随时用滤纸将瓶塞顶端擦干,待液体不再由塞孔溢出,迅即将比重瓶自水浴中取出,再用滤纸将比重瓶的外面擦净,精密称定,减去比重瓶的重量,求得供试品重量后,将供试品倾去,洗净比重瓶,装满新沸过的冷水,再照上法测得同一温度时水的重量,按下式计算,即得。
供试品的相对密度=供试品重量/水重量操作流程见图2-1。
称比重瓶重量加满供试品水浴加热称(瓶+样品)重加满水水浴加热称(瓶+水)重(2)韦氏比重秤法 取20℃时相对密度为1的韦氏比重秤,用新沸过的冷水将所附玻璃圆筒装至八分满,置20℃(或各品种项下规定的温度)的水浴中,搅动玻璃圆筒内的水,调节温度至20℃(或各品种项下规定的温度),将悬于秤端的玻璃锤浸入圆筒内的水中,秤臂右端悬挂游码于1.0000处,调节秤臂左端平衡用的螺旋使平衡,然后将玻璃圆筒内的水倾去,拭干,装入供试液至相同的高度,并用同法调节温度后,再把拭干的玻璃锤浸入供试液中,调节秤臂上游码的数量与位置使平衡,读取数值,即得供试品的相对密度。
第三章物理常数测定法一、A题型1.熔点是指一种物质照规定方法测定,在熔化时A.初熔时的温度B.全熔时的温度C.自初熔至全熔的一段温度D.自初熔至全熔的中间温度E.被测物晶型转化时的温度【本题1分】【答疑编号32719】【正确答案】 C2.左旋糖酐20氯化钠注射液采用旋光度测定法的方法如下:精密量取本品10ml,置25ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,按规定方法测得旋光度为+19.5°。
已知右旋糖酐20的比旋度为195°,其注射液中右旋糖酐20的含量是A.5.0%B.25.0%C.15.0%D.20%E.50.0%【本题1分】【答疑编号32723】【正确答案】 B3.旋光度测定法测定葡萄糖注射液的含量时,加0.2ml氨试液的目的是A.加速平衡的到达B.减慢平衡的到达C.使读数增大D.使读数减小E.消除干扰因素【本题1分】【答疑编号32726】【正确答案】 A4.20℃时水的折光率为A.1.3316B.1.3325C.1.3305D.1.3313E.1.3330【本题1分】【答疑编号32729】【正确答案】 E5.测定旋光度的药物分子结构特点是A.饱和结构B.不饱和结构C.具有光学活性(含不对称碳原子)D.共轭结构E.含杂原子(如氮、氧、硫等)【本题1分】【答疑编号32731】【正确答案】 C6.旋光度测定时,所用光源是A.氢灯B.汞灯C.钠光的D线(589.3nm)D.254nmE.365nm【本题1分】【答疑编号32732】【正确答案】 C7.测定旋光度所用计算式中中C表示A.被测溶液的浓度(mg/ml)B.被测溶液的摩尔浓度C.被测溶液的百分浓度(g/ml)D.被测溶液的比重E.被测溶液的浓度(g/ml)【本题1分】【答疑编号32744】【正确答案】 C8.比旋度的一般表示方法是【本题1分】【答疑编号32749】【正确答案】 B9.测定液体供试品比旋度的公式应是【本题1分】【答疑编号32750】【正确答案】 A10.旋光计的检定应采用A.水B.石英旋光管C.标准石英旋光管D.梭镜E.蔗糖溶液【本题1分】【答疑编号32751】【正确答案】 C11.测定旋光度时,配制溶液与测定时,应调节温度至A.10℃B.20℃±0.5℃C.25℃±0.1℃D.室温E.30℃【本题1分】【答疑编号32752】【正确答案】 B12.用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下:配制硫酸阿托晶溶液(50mg/ml),按规定方法测定其旋光度,不得超过-0.40℃,试计算莨菪碱的限量为(已知莨菪碱的比旋度为-32.5℃)A.24.6%B.12.3%C.49.2%D.6.1%E.3.0%【本题1分】【答疑编号32753】【正确答案】 A13.黏度是指A.流体的流速B.流体流动的状态C.流体的流动惯性D.流体对变形的阻力E.流体对流动的阻抗能力【本题1分】【答疑编号32754】【正确答案】 E14.中l的单位是A.nmB.mmC.cmD.dmE.m【本题1分】【答疑编号32755】【正确答案】 D15.《中国药典》(2005年版)规定,测定溶液的pH值时所选用的两种标准缓冲液的pH值相差大约几个单位A.5B.4C.3D.2E.1【本题1分】【答疑编号32756】【正确答案】 C16.测定溶液的pH值时,仪器定位后,要用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差应不大于多少个pH单位A.±0.05pHB.±0.04pHC.±0.03pHD.0.02pHE.0.01Ph【本题1分】【答疑编号32757】【正确答案】 D17.酸度计上每一pH间隔相当于多少伏A.4.606RT/FB.2.303RT/FC.RT/FD.1.652RT/FE.RT/(2.303F)【本题1分】【答疑编号32761】【正确答案】 B18.《中国药典》(2005年版)规定,应用氧瓶燃烧法测定含氟有机药物时,所用的燃烧瓶应是A.石英制B.不锈钢制C.合金材料制D.硬质玻璃制E.纳米材料制【本题1分】【答疑编号32763】【正确答案】 D19.测定pH值比较高的溶液pH值时,应该注意A.误差B.钠差C.碱误差D.酸误差E.方法误差【本题1分】【答疑编号32765】【正确答案】 C20.测定物质的物理化学性质与温度关系的一类仪器分析方法称为A.温度测定法B.温控法C.热分析法D.热导法E.仪器分析法【本题1分】【答疑编号32768】【正确答案】 C二、B题型1.A.Pa²sB.mm2/sC.[η]【本题1分】(1).折光率【答疑编号32786】【正确答案】 E(2).动力黏度【答疑编号32787】【正确答案】 A(3).运动黏度【答疑编号32788】【正确答案】 B(4).比旋度【答疑编号32789】【正确答案】 D2.A.589.3nmB.2.0852C.+52.5°~+53.0°D.标准石英旋光管E.b形玻璃管【本题1分】(1).测定葡萄糖注射液时的计算因数【答疑编号32797】【正确答案】 B(2).旋光度【答疑编号32798】【正确答案】 C(3).测定熔点【答疑编号32799】【正确答案】 E(4).钠光谱D线【答疑编号32800】【正确答案】 A3.A.硫代硫酸钠溶液B.磺基丁二酸钠二辛酯试液C.旋光度D.折光率E.动力黏度【本题1分】(1).肝素钠检查项目【答疑编号32806】【正确答案】 E(2).牛顿流体【答疑编号32807】【正确答案】 A(3).非牛顿流体【答疑编号32808】【正确答案】 B(4).苯甲醇“性状”项下的规定【答疑编号32809】【正确答案】 D4.A.钠光D线B.日光C.旋转式黏度计D.第二法E.第三法【本题1分】(1).《中国药典》(2005年版)规定测不易粉碎固体药品熔点的方法【答疑编号32817】【正确答案】 D(2).《中国药典》(2005年版)规定测定凡士林及其类似物质熔点的方法【答疑编号32818】【正确答案】 E(3).阿贝折光计测定药物折光率时的光源【答疑编号32819】【正确答案】 A(4).测定动力黏度所用的仪器【答疑编号32820】【正确答案】 C5.A.熔点B.比旋度C.折光率D.牛顿流体E.非牛顿流体【本题1分】(1).流动时所需切应力不随流速的改变而改变的流体称为【答疑编号32827】【正确答案】 D(2).流动时所需切应力随流速的改变而改变的流体称为【答疑编号32828】【正确答案】 E(3).按规定方法测定,由固体熔化成液体的温度【答疑编号32829】【正确答案】 A(4).偏振光透过长1dm且每1ml含1g光学活性物质,在一定波长与温度条件下测得的旋光度,称为【答疑编号32830】【正确答案】 B6.A.Pa²sB.nmC.g/cm3D.BqE.ng【本题1分】(1).长度单位【答疑编号32846】【正确答案】 B(2).质量单位【答疑编号32847】【正确答案】 E7.A.cm-1B.Pa²sC.mm2/sD.μlE.kPa【本题1分】(1).压力单位【答疑编号32860】【正确答案】 E(2).运动黏度单位【答疑编号32861】【正确答案】 C(3).动力黏度单位【答疑编号32862】【正确答案】 B(4).体积单位【答疑编号32863】【正确答案】 D8.A.pH>9B.熔点C.衍射图谱D.pH5.5~7.0E.0.02pH单位【本题1分】(1).测pH值时,产生碱误差的条件是【答疑编号32878】【正确答案】 A(2).用标准缓冲液校正pH计时,应以第二种标准缓冲液核对仪器的示值,误差不得大于【答疑编号32879】【正确答案】 E(3).《中国药典》(2005年版)规定制备标准缓冲液与供试品溶液的水应是新沸过的冷水,其pH值是【答疑编号32880】【正确答案】 D(4).DTA可用于测定药物的【答疑编号32881】【正确答案】 B三、X题型1.下列何种形体药品可测其熔点A.易粉碎的固体药品B.不易粉碎的固体药品,如脂肪、石蜡、羊毛脂等C.凡士林D.低凝点的液体E.超临界液体【本题1分】【答疑编号32884】【正确答案】 A, B, C2.药品的熔点测定可用于A.药品含量测定B.药品的鉴别C.药品的纯度检查D.评价药品质量E.评价药品疗效【本题1分】【答疑编号32886】【正确答案】 B, C, D3.测定黏度常用的黏度计是A.阿培黏度计B.凯氏黏度计C.平氏黏度计D.乌氏黏度计E.旋转式黏度计【本题1分】【答疑编号32888】【正确答案】 C, D, E4.《中国药典》(2005年版)中采用旋光度法测定含量的药物是A.葡萄糖注射液B.右旋糖酐20氯化钠注射液C.维生素E注射液D.盐酸普鲁卡因注射液E.硫酸阿托品注射液【本题1分】【答疑编号32894】【正确答案】 A, B5.《中国药典》(2005年版)规定检查黏度的药物为A.右旋糖酐40B.肝素钠C.二甲硅油D.液体石蜡E.右旋糖酐40氯化钠注射液【本题1分】【答疑编号32900】【正确答案】 A, B, C, D, E6.《中国药典》(2005年版)规定折光率的药物为A.维生素CB.维生素EC.苯丙醇D.维生素K1E.维生素A【本题1分】【答疑编号32906】【正确答案】 B, C, D7.若药品的熔点在80℃以上时,测定其熔点时选用的传温液应是A.水B.乙醇C.硅油D.液体石蜡E.植物油【本题1分】【答疑编号32907】【正确答案】 C, D8.属于物理常数测定法的计算公式为【本题1分】【答疑编号32998】【正确答案】 A, B9.熔点是指A.固体熔化成液体的温度B.熔融同时分解的温度C.熔化时自初熔至全熔的一段温度D.自加热开始至全熔的全程温度区间E.分解的温度【本题1分】【答疑编号33050】【正确答案】 A, B, C10.规定测定熔点的药品应是A.遇热晶型不转化B.遇热晶型不熔化C.初熔和终熔点易分辨D.遇热稳定的药物E.遇热不产生形态变化【本题1分】【答疑编号33051】【正确答案】 A, C11.熔融同时分解是指样品在一定温度下熔融同时分解并产生A.变色B.浑浊C.气泡D.气化E.液化【本题1分】【答疑编号33052】【正确答案】 A, B, C12.《中国药典》(2005年版)规定测定熔点的方法是A.第一法B.第二法C.第三法D.第四法E.第五法【本题1分】【答疑编号33058】【正确答案】 A, B, C13.《中国药典》(2005年版)中规定采用旋光度法测定含量的药物有A.葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液B.右旋糖酐40氯化钠注射液C.右旋糖酐70葡萄糖注射液D.谷氨酸钾注射液E.维生素C【本题1分】【答疑编号33059】【正确答案】 A, B, C, D14.《中国药典》(2005年版)收载药品的“性状”项下规定折光率的药物有A.维生素EB.维生素KC.苯丙醇与苯甲醇D.月桂氮酮E.二甲硅油【本题1分】【答疑编号33070】【正确答案】 A, B, C, D, E15.pH计测定溶液pH值时,采用的电极是A.玻璃电极B.锂玻璃电极C.甘汞电极D.饱和甘汞电极(SCE)E.铂电极【本题1分】【答疑编号33077】【正确答案】 A, B, D16.pH计测定pH值时,组成原电池的部分包括A.盐桥B.待测药物C.玻璃电极D.饱和甘汞电极E.待测药物溶液【本题1分】【答疑编号33078】【正确答案】 C, D, E17.《中国药典》(2005年版)规定配制标准缓冲液和供试品溶液的水应符合条件为A.纯化水B.pH5.5~7.0的水C.新沸的冷水D.离子水E.温水【本题1分】【答疑编号33080】【正确答案】 A, B, C18.Nernst方程中的主要参数是A.玻璃电极常数B.转换系数(S)C.氢离子浓度(活度)D.饱和甘汞电极常数E.气体常数【本题1分】【答疑编号33101】【正确答案】 A, B, C, E19.以下测定采用电位法者为A.溶液pH值的测定B.非水溶液滴定法测定硝酸士的宁含量C.银量法测定苯巴比妥含量D.亚硝酸钠滴定法测定盐酸普鲁卡因及其制剂含量E.汞量法测定青霉素钠和青霉素V钾的含量【本题1分】【答疑编号33102】【正确答案】 A, B, C, E。
第三章物理常数测定法一、熔点测定法不同的物质及不同的纯度有不同的熔点。
所以熔点的测定是辨认物质及其纯度的重要方法之一。
1.熔点的定义:初熔至全熔时的温度,其实质是熔距(固态变为液态时的温度)。
“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化有明显液滴时的温度。
“全熔”系指供试品全部液化时的温度。
2.测定方法:第一法测定易粉碎的固体药品。
(1)应按照各药品项下干燥失重的条件进行干燥。
(2)不检查干燥失重、熔点范围低限在135℃以上、受热不分解的供试品,可采用105℃干燥;(3)熔点在135℃以下或受热分解的供试品,可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他适宜的干燥方法。
(4)熔点测定用毛细管一端熔封;第二法测定不易粉碎的固体药品。
(吸入两端开口的毛细管,同第一法,但管端不熔封);第三法测定凡士林或其他类似物质。
3.注意点:(1)毛细管规格大小符合规定(2)传温液:80℃以下用水,80℃以上用硅油或液状石蜡;四、pH值测定法1.基本原理Nernst方程其中K’’为电极常数;R为气体常数;T为绝对温度;F为法拉第常数,在25℃时E=K’’-0.059pH,即在一定条件下,E和pH有线性关系。
测定pH时,玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池(-)玻璃电极| 待测溶液| SCE(+)电池电动势ε=ESCE-E,则可由测得的电动势计算溶液pH值。
在测定前需用已知pH的标准缓冲液对仪器进行定位,使读数恰好为标准缓冲液pH,相当于测定( )的值。
选用的标准缓冲液pH值应尽可能与待测溶液pH值接近。
二、注意事项1. 酸度计测定pH以玻璃电极为指示电极2. 用标准缓冲液对仪器进行校正。
校正时选择二种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液。
取与供试品pH接近的第一种标准缓冲液对仪器进行定位,取第二种标准缓冲液进行测定,误差不大于0.02pH单位。
3.更换缓冲液或供试液前充分洗涤电极,吸干水份4.测定高pH供试品应注意碱误差。
⼀、熔点:第⼀法:测定易粉碎固体药品:先⼲燥,熔点135 C以上,105 C⼲燥,135 C以下,五氧化⼆磷⼲燥器。
装⼊供试品⾼度3mm,距2.5mm.升温速度每分钟1——1.5 C.
第⼆法:测定不易粉碎固体药品:先熔融,两端开⼝吸⼊,⾼度10mm ,放置24h.0.5 C
第三法:测定凡⼠林及其他类似物质。
3次或5次鉴别,反映药品的纯杂程度
⼆、旋光度测定法:⽐旋度:偏振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液,在⼀定波长与温度下测得的旋光度称为⽐旋度。
⽤于鉴别药物或检查药物的纯杂程度、含量测定。
以溶剂作空⽩校正,调节温度⾄20 C 0.5C .供试液不显混浊或有⼩粒。
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公式:
三、折光率测定法:指光线在空⽓中进⾏的速度与在供试品中进⾏速度的⽐值。
鉴别、纯度、含量
折光率因温度或光线波长的不同⽽改变。
20 C 0.5 . 读到0.0001
公式:
n——溶液的折光率 n——同温度时⽔的折光率 F——被测液浓度增加1%时折光率增加数。
⽤作葡萄糖的快速测定⽤。
四、粘度测定法:⽤于区别或检查药品的纯杂程度。
粘度分三种:动⼒粘度:帕秒(Pa.s)运动粘度:平⽅毫⽶每秒(mm /s)。
物理常数测定法、滴定分析法(一)一、最佳选择题1. 供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度为A.全熔B.终熔C.初熔D.熔点E.熔融答案:C[解答] 本题考查的是熔点的定义。
熔点是指物质按照规定的方法测定,由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度:“全熔”系指供试品全部液化时的温度。
“熔融同时分解”是指样品在一定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现象。
建议考生掌握熔点的定义。
故答案为C。
2. 旋光法测定的药物应具有A.不对称碳原子B.共轭体系C.立体结构D.氢键E.苯环结构答案:A[解答] 本题考查的是旋光法的应用。
平面偏振光通过某些光学活性物质的液体或溶液时,其振动平面向左或向右旋转的现象称为旋光现象,旋光法利用的是旋光现象,所以药物应有不对称碳原子。
建议考生熟悉旋光法的适应对象。
故答案为A。
3. 除另有规定外,比旋度测定的温度为D.30℃E.35℃答案:B[解答] 本题考查的是比旋度测定方法。
平面偏振光透过长1dm且每1ml含旋光物质1g的溶液,在一定的波长和温度下测得的旋光度称为比旋度。
《中国药典》规定温度t为20℃、用钠光D线(589.3nm)作光源用旋光计测定。
建议考生熟悉比旋度的测定条件。
故答案为B。
4. 用酸度计测定溶液的pH,测定前应用pH值与供试液较接近的一种标准缓冲液,调节仪器旋钮,使仪器pH示值与标准缓冲液的pH一致,此操作步骤为A.调节零点B.校正温度C.调节斜率D.平衡E.定位答案:E[解答] 本题考查的是pH值测定方法。
pH值测定多用“两次测量法”,即先用标准缓冲溶液对仪器进行校正符合要求后,再进行溶液pH值的测定。
仪器校正时应选择两种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液,使供试品溶液的pH值处于二者之间;用与供试液pH值接近的第一种标准缓冲液定位后,再用第二种标准缓冲液进行测定以核对仪器示值,误差应小于±0.02pH单位。
第三章物理常数测定法一、A1、测定pH值比较高的溶液pH值时,应该注意A.误差B.钠差C.碱误差D.酸误差E.方法误差2、酸度计上每一pH间隔相当于多少伏A.4.606RT/FB.2.303RT/FC.RT/FD.1.652RT/FE.RT/(2.303F)3、测定溶液的pH值时,仪器定位后,要用第二种标准缓冲液核对仪器示值,误差应不大于多少个pH单位A.±0.05pHB.±0.04pHC.±0.03pHD.±0.02pHE.±0.01Ph4、《中国药典》规定,测定溶液的pH值时所选用的两种标准缓冲液的pH值相差大约几个单位A.5B.4C.3D.2E.15、中l的单位是A.nmB.mmC.cmD.dmE.m6、黏度是指A.流体的流速B.流体流动的状态C.流体的流动惯性D.流体对变形的阻力E.流体对流动的阻抗能力7、用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下:配制硫酸阿托品溶液(50mg/ml),按规定方法测定其旋光度,不得超过-0.40℃,试计算莨菪碱的限量为(已知莨菪碱的比旋度为-32.5℃)A.24.6%B.12.3%C.49.2%D.6.1%E.3.0%8、旋光计的检定应采用A.水B.石英旋光管C.标准石英旋光管D.梭镜E.蔗糖溶液9、测定液体供试品比旋度的公式应是10、比旋度的一般表示方法是111、测定旋光度所用计算式中中C表示A.被测溶液的浓度(mg/ml)B.被测溶液的摩尔浓度C.被测溶液的百分浓度(g/100ml)D.被测溶液的比重E.被测溶液的浓度(g/ml)12、旋光度测定时,所用光源是A.氢灯B.汞灯C.钠光的D线(589.3nm)D.254nmE.365nm13、测定旋光度的药物分子结构特点是A.饱和结构B.不饱和结构C.具有光学活性(含不对称碳原子)D.共轭结构E.含杂原子(如氮、氧、硫等)14、旋光度测定法测定葡萄糖注射液的含量时,加0.2ml氨试液的目的是A.加速平衡的到达B.减慢平衡的到达C.使读数增大D.使读数减小E.消除干扰因素15、左旋糖酐20氯化钠注射液采用旋光度测定法的方法如下:精密量取本品10ml,置25ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,按规定方法测得旋光度为+19.5°。