臭氧降解有机污染物的反应机理及影响因素
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臭氧对水 中有机物 的氧化过程可分 为直接氧化和间 传质扩散速度 ,也属于传质控制的化学反应 。臭氧 的羟 : 接 氧化 ,直接氧化是臭氧与水 中有机物直接 反应生成羧 基 自由基 的引发 、产生和反应机理如下Ⅲ
酸等简单有机物或直接氧化生成二氧化碳 和水 的过程 ,
21 臭氧氧化剂及有机物浓度的影响 . 氧和有机物的初始浓 度 ,符合二级反应 的假设 。液相 中
水 中电离的氢氧根离子能够促进臭氧产生大量的H 2 0 ̄ 和
0 自由基 ,进一步形 成O  ̄H0 ̄ , s/ 3 - 等活性 自由基 。如此 的解体 或去 除 ,所 以在此 条件下 的臭氧氧化反应 表现为
应 器的材质要 求,并对 臭氧氧化技 术在实践 中的应用提 出了基本 的设计思路。
关键词 : 臭氧; 反应机理; 术应 用 技 中图分类号 :5 X1 文献标志码 : A 文章编号 :0 6 5 7 2 1 )0 - 0 4 0 10 - 3 7( 0 0 3 0 4 - 4
由于臭 氧具 有很强 的氧化性 , 因而能 降解水 中的有 机污染 物。 臭氧在 自由基激发剂或促进剂存在 的条件下' 能 够使 液体 或气体 中产生 大量 的自由基 , 这些 自由基 在 极 短 的时 间内, 可将 液体或气体 中的有机 物氧化 成简单 的有 机物或二氧化碳 和水 彻底 去除。 臭氧氧化技术是高 级 氧化技 术 ( O , d a cdO ie rcs) A P A vn e xd oes 中的一种, P
化 工操作 、 香料合成 、 医药合成 、 废气处 理、 军事领域 以 及 医疗卫 生事业 中均有较 广泛的应 用。
剂及促进剂 的作用下 ,臭氧使反应体系中产生大量的羟
1 臭氧与水中有机物 的氧化反应机理
11 臭氧与水 中有机物的直接反应 .
基 自由基 ,羟基 自由基会发生链 式反应 产生更多 的活性
双键等不饱 和化合物 以及带有供 电子取代基 ( 酚羟基 ) 的芳香族 化合物反应速度较快 ,属于传质控制的化学反
应 ,臭氧与烯烃 或苯酚 的反应 即属此类 ,其 反应机理见 图示 ;但 是 ,饱 和的有机物及酚羟基 以外的其它有机物
H03* OH。 O2  ̄- * +
合并上式 ,可 以写为 :
( 1)臭氧 自由基 引发 反 应
H2 0 HO2+ 一 H H, +2 -+ HOz+O3o。 0一 0 -2  ̄ O,+ — O + 。 H H o
这类反应一般发生在溶液呈 酸性 ( 尤其 是p H<4)的反 应 体系 ,或溶液 中存在大量碳酸盐等 自由基 反应链终止 剂的反应 体系。在直接氧化反应的条件下 ,臭氧与含有
H2 + 03-2 O2 2 - ̄ 0H。 02 - +3
( 2)自由基 产 生反 应
0 +0, O + L 。 O2
HO 0 0+H 。÷ -
3
与臭氧的直接反应速度却很慢 ,属于 由反应速度控制 的
化学反应。
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臭氧降解有机污染物的反应机理 及影响因素
吴银彪 ,李汝琪 ,田岳林 ,安 鸣 ,李建娜
10 3 ) 0 7 0 ( 北京市环境保护科 学研 究院,北京
摘 要: 论述 了臭氧氧化有机污染物的反应机理 ,探讨 了臭氧氧化反应的主要影响 因素 ,及 臭氧氧化反
HRO ' ‘ R+H0 L
。
,
臭氧氧化反应体 系Ip 值对臭氧氧化反应 的影响很  ̄H J
大 。臭氧氧化反应体系的p 值不仅 影响着溶液 中电解质 H 的电离和非电解质的溶解度 ,同时也直接影响着反应体
系 中活性 自由基的产生 。当反应体 系 的p 值小 于4 , H 时
体系中充斥着大量的氢离子 ,极少的氢氧根离子不能大 量产生羟基 自由基 ,即使激发剂存在 ,臭氧对体系中有
HO, 0H。 O, 。 — + OH。 0 +
—
氧与有机物 的反应速度 。 23 反应体系p 值 的影响 . H
,
÷ O。 H
H 4 2+ oo O o0H 2 一 +
( )自由基与有机物 的反应 3
H OHo HR。 R+ - +H. O
HR。 0. H R0, + 参与有机物反应的臭氧与 由其派生 的羟基 自由基对有机物的氧化作用大致相 当,
因此 ,此时体系的反应表现为直接反应与间接反应的共
2 臭氧氧化 有机物 的影响 因素
影响臭氧氧化去除有机物反应 的因素主要包 括: 氧化 同作用 。在反 应体 系I p  ̄ H值等 于或大 于 1 的条件下 , I 0 剂的浓度、 温度、 H 无机碳 、 p、 有机碳 及其它存 在物。
HRO,- ̄  ̄ RO+ - OH。
正是 由于 自由基激发剂或 自由基促进剂的存在 ,使 机物的氧化也只能是 自身与之反应 ,直接氧化是主要方 臭 氧反应体系产生 了大量的羟基 自由基 ,羟基 自由基的 面 ,反应速度很慢 。随着p 值的升高 ,体 系中的氢氧根 H H 时 链式反应促使臭氧氧化体系对水中有机物有很 强的去除 离子浓度在逐渐升高 ,当p 值等于7 ,体 系中的氢离子
在 市政 给水处 理 、 市政 污水处 理 、 工业废 水处 理 、 细 精
12 臭 氧 在 自 由基 激发 剂及 促 进 剂 条 件 下 的 氧化 反 应 .
卤
臭 氧 与 烯烃 、苯 酚 的 反 应
当水 中存 在大量O 一 ,, O一 e 、紫外线 等 H 、H 0/ ,、F H 自由基激发剂或促进剂时 ,臭氧与水 中有机物 的氧化反 应 与臭氧 的直接氧化反应机理截然不同 ,在 自由基激发